TRAVAUX PRATIQUES DU MODULE

CINETIQUE ET CATALYSE

Filière SMC – Semestre 5

 PREPAREE PAR : BOUIZGAR ALI

CHARFAOUI SAFAE

 GROUPE : A13

ANNEES UNIVERSITAIRE : 2021/2022

 Manipulation n°1 :

CINETIQUE CHIMIQUE DE 1ER

ORDRE

I. But de la manipulation :
La réaction étudiée :
H2O2 + 2HI 2H2O + I2
Le but de la manipulation est de vérifier que cette réaction est de premier ordre par rapport à
chacun des deux réactifs et de déterminer sa constante de vitesse.
La cinétique de la réaction est étudiée en suivant l’évolution de la concentration de I2 en fonction
du temps. Cette concentration sera mesurée par dosage volumétrique à l’aide d’une solution de
thiosulfate de sodium.

II-MANIPULATION :
Mode opératoire :

Pour cette manipulation, vous disposez des solutions suivantes :

 Solution de H2O2(2V).

 Solution de KI (4g/l).

 Solution de H2SO4 (2 volumes de H2O +1 volume de H2SO4 concentré).

 Solution de Na2S2O3 (0.1 M).

On réalisera trois essais (1), (2) et (3) ; les proportions des divers constituants du mélange
réactionnel de chaque essai sont données dans le tableau suivant :

№ de l’essai Solution A Solution B Solution C

1 10 cc (200+10+175) cc 5 cc
2 10 cc (250+15+115) cc 10 cc
3 10 cc (300+20+55) cc 15 cc
Solution A: H2O2 ; Solution B:KI+H2SO4+ H2O ; Solution C: empois d’amidon .
Pour chaque essai :

 Remplir la burette de 50ml avec la solution de Na2S2O3 (0.1M) et ajuster au niveau zéro.

 Mettre le bêcher de 500ml contenant la solution B sur l’agitateur magnétique en dessous de la

burette, introduire le barreau magnétique et déclencher l’agitation qui sera maintenue jusqu’à la
fin de l’essai.
 Rajouter la solution C au mélange réactionnel puis à l’aide de la burette verser 1ml de Na2S2O3.

 Rajouter la solution A et déclencher au même temps le chronomètre.

 Dès l’apparition de la coloration bleu rajouter 1ml de Na2S2O3 à la burette et noter le temps.
Refaire cette opération 10 à 15 fois.

III-RESULTAS :
1) Calcul de la molarité a0 de H2O2 :

H2O2 → ½O2 + H 2O

1mole 0 ,5mole

a0.v0 vo2/vm

10 ml de H2O2 à 2 volumes libère 20 ml de O2

Alors : a0= 2Vo2/ V0.Vm =2×0,02/0,4×22,4
Donc : a0= 4,46. 10-3 mol/l.

2) Les réactions du dosage :

H2O2 + 2HI → 2H2O + I2
2S2O32- + I2 → S4O62- + 2I-

L’empois d’amidon est utilisé comme indicateur coloré, il repend la couleur bleue en présence
d’iode.
3) Calcul du nombre de moles Yi de H2O2 ayant disparu à ti :

D’après la 1ère équation du dosage, on trouve : Yi = ni(I2)

Et d’après la 2ème équation du dosage, on a :
ni(I2) = ni(S2O32-)/2= [S2O32-].V/2

Donc: Yi =[S2O3 2- ].Vi/2

4) L’expression de la molarité a de H2O2 en fonction de Yi et V0 :

A l’instant t, on a : a.V0= a0 .V0 – Yi

Donc : a= a0 – Yi/ V0

5) Tableau des valeurs :

Essai № 1:
 ti (s) vi (ml) Yi a0v0-yi Log(A0v0-yi)
0 1 5.10-5 1,734.10-3 -2,76095
0,346 2 10-4 1,684.10-3 -2,77366
1,476 3 1,5.10-4 1,634.10-3 -2,78675
2,576 4 2.10-4 1,584.10-3 -2,80024
2,956 5 2,5.10-4 1,534.10-3 -2,81417
3,176 6 3.10-4 1,484.10-3 -2,82857
3,386 7 3,5.10-4 1,434.10-3 -2,84345
3,746 8 4.10-4 1,384.10-3 -2,85886
4,276 9 4,5.10-4 1,334.10-3 -2,87484
4,716 10 5.10-4 1,284.10-3 -2,89143
5,296 11 5,5.10-4 1,234.10-3 -2,90868
5,736 12 6.10-4 1,184.10-3 -2,92665
6,246 13 6,5.10-4 1,134.10-3 -2,94539
6,746 14 7.10-4 1,084.10-3 -2,96497
7,256 15 7,5.10-5 1,034.10-3 -2,98548

Log(A0v0-yi)
-2.7
0 1 2 3 4 5 6 7 8
-2.75

-2.8

-2.85

-2.9

-2.95
y = -0.0318x - 2.7414
-3

Essai № 2 :
ti (s) vi (ml) Yi a0v0-yi Log(A0v0-yi)
0 1 5.10-5 1,734.10-3 -2,76095
0,31 2 10-4 1,684.10-3 -2,77366
0,49 3 1,5.10-4 1,634.10-3 -2,78675
0,74 4 2.10-4 1,584.10-3 -2,80024
0,95 5 2,5.10-4 1,534.10-3 -2,81417
1,22 6 3.10-4 1,484.10-3 -2,82857
1,48 7 3,5.10-4 1,434.10-3 -2,84345
 1,65 8 4.10-4 1,384.10-3 -2,85886
1,93 9 4,5.10-4 1,334.10-3 -2,87484
2,2 10 5.10-4 1,284.10-3 -2,89143
2,45 11 5,5.10-4 1,234.10-3 -2,90868
2,69 12 6.10-4 1,184.10-3 -2,92665
2,95 13 6,5.10-4 1,134.10-3 -2,94539
3,22 14 7.10-4 1,084.10-3 -2,96497
3,51 15 7,5.10-5 1,034.10-3 3,51

Log(A0v0-yi)
-2.7
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4
-2.75

-2.8

-2.85

-2.9

-2.95
y = -0.0646x - 2.7531
-3

Essai № 3 :
ti (s) vi (ml) Yi a0v0-yi Log(A0v0-yi)
0 1 5.10-5 1,734.10-3 -2,76095
0,15 2 10-4 1,684.10-3 -2,77366
0,28 3 1,5.10-4 1,634.10-3 -2,78675
0,45 4 2.10-4 1,584.10-3 -2,80024
0,63 5 2,5.10-4 1,534.10-3 -2,81417
0,77 6 3.10-4 1,484.10-3 -2,82857
0,94 7 3,5.10-4 1,434.10-3 -2,84345
1,29 8 4.10-4 1,384.10-3 -2,85886
1,51 9 4,5.10-4 1,334.10-3 -2,87484
1,67 10 5.10-4 1,284.10-3 -2,89143
1,9 11 5,5.10-4 1,234.10-3 -2,90868
2,07 12 6.10-4 1,184.10-3 -2,92665
2,25 13 6,5.10-4 1,134.10-3 -2,94539
2,45 14 7.10-4 1,084.10-3 -2,96497
2,69 15 7,5.10-5 1,034.10-3 -2,98548
 Log(A0v0-yi)
-2.7
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3
-2.75

-2.8

-2.85

-2.9

-2.95
y = -0.0807x - 2.7618
-3

6) L’équation complété qui d’écrit chaque courbe :

On a: Log(A0v0-yi) =K’t-c
La courbe 1 : Log(A0v0-yi) =K’t-2,7414 ⇒ K’=-0,0318 s-1

La courbe 2 : Log(A0v0-yi) =K’t-2,7531 ⇒ K’=-0,0646 s-1

La courbe 3 : Log(A0v0-yi) =K’t-2,7618 ⇒ K’=-0,0807 s-1

⇒ d’après l’allure des courbes qui sont des droites, les ordres partiaux sont égaux à 1.
7) La constante de vitesse globale :

On a: K= (∑ 𝐾 ′ /𝑏0)/3

A.N: K= ((-0,0318-0,0646-0,0807)/0,024) /3=-2,45972 L.mol-1. s-1

8) Ont opéré en milieu acide pour avoir les protons H+ nécessaire pour la réaction du
dosage :

H2O2 +2H++2I-→2H2O2+I2
 Manipulation n°2 :

CINETIQUE CHIMIQUE DE 2éme

ORDRE SUIVI PAR
CONDUCTIMETRIE ET PAR DOSAGE
VOLUMETRIQUE

II. But de la manipulation :

On se propose d'étudier la cinétique de la réaction de saponication des esters :
CH3COOCH2CH3 + Na+ + OH- → CH3COO- + Na+ + C2H5OH
On souhaite tout d'abord déterminer l'ordre global de la réaction, puis l'ordre partiel par
rapport à NaOH.
Remarque : Bien que Na+ intervienne dans l'équation bilan, il n'est écrit que pour indiquer
qu'il va participer à la conductance de la solution, et n'interviendra pas dans la cinétique de la
réaction : c'est un ion spectateur. L’ordre global de la réaction sera déterminé par la méthode
intégrale et on utilisera la méthode de la dégénérescence d'Ostwald pour déterminer les
ordres partiels.

III. PARTIE THEORIQUE :

1-Détermination de l'ordre global :

Dans une première expérience, on partira d'un mélange équimolaire de soude et d'ester, de
concentration initiale a.

CH3COOC2H5 + Na+ + OH- → CH3COO- + Na+ + C2H5OH

a a a 0 a 0
a-x a a-x a a x

 L’expression de la vitesse globale en fonction de x :

−𝑑[CH3COOC2H5 ] −𝑑[OH−] −𝑑[𝑎−𝑥] 𝑑𝑥
V= = = ⇒ V= 𝑑𝑡
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡

Si o, suppose un ordre partiel 1 pour chacun des réactifs, on a :

 𝑑𝑥 𝑑𝑥
V= 𝑑𝑡 = k [CH3COOC2H5 ][OH−]= K(a-x)2 ⇒ (𝑎−𝑥) = Kdt

1 1
Par integration: − = kt
𝑎−𝑥 𝑎

 La conductivité de la solution dans un instant t :

σ(t)=∑ 𝜆𝑖. 𝑎𝑖

σ(t)=(a.λNa+)+((a-x).λOH-)+(x.λAC-) avec AC-c’est lion acétate CHCOO-

 Au début de la réaction :x=0, et lorsqu’elle terminée :x=a
 La conductivité au début de la réaction :
σ0 = (a.λNa+)+(a.λOH-)=a(λNa++λOH-)
 La conductivité à la fin de la réaction :
σ∞ = (a.λNa+)+(a.λAC-) = a(λNa++λAC-)
on a: σ0 – σ = x (λOH-- λAC-)

σ - σ∞ = (a-x) λAC- = (a-x) (λOH-.λAC-)

𝑎 1 1 𝑎 𝑥
Alors: σ0 – σ / σ - σ∞ = 𝑎−𝑥 et 𝑎−𝑥
- = Kt ⇒
𝑎 𝑎−𝑥
– 1 = aKt ⇒
𝑎−𝑥
= aKt

Donc: σ0 – σ / σ - σ∞ = aKt
2- Détermination de l'ordre partiel:
Dans une deuxième expérience, on partira d'un mélange tel que la concentration en ester b soit très
grande devant la concentration en soude a.

CH3COOC2H5 + Na+ + OH- → CH3COO- + Na+ + C2H5OH

b>>a a a 0 a 0
≈b a a-x x a x
 La Vitesse global est :
−𝑑[OH−]
On a: = K [CH3COOC2H5 ][OH−]
𝑑𝑡

𝑑𝑥
Donc : V= 𝑑𝑡 = Kb(a-x)
[𝑂𝐻−]
Par intégration : -Ln ([𝑂𝐻−]0)=Kbt

 La conductivité de la solution dans un instant t :

σ(t)=(a.λNa+)+((a-x).λOH-)+(x.λAC-) avec , AC- c’est lion acétate CHCOO- .

 La conductivité au début de la réaction :
σ0 = (a.λNa+)+(a.λOH-)=a(λNa++λOH-)
 La conductivité à la fin de la réaction :
 σ∞ = (a.λNa+)+(a.λAC-) = a(λNa++λAC-)
on a: σ0 – σ∞ = a (λOH-- λAC-)

σ - σ∞ = (a-x) λOH- - (a-x) λAC- = (a-x) (λOH-.λAC-)

𝑎−𝑥 𝑎−𝑥
Alors: σ - σ∞ / σ0 – σ∞ = 𝑎
⇒ Ln (σ - σ∞ / σ0 – σ∞) = Ln ( 𝑎
) = -Kbt ⇒

Ln (σ - σ∞) = Ln(σ0 – σ∞ )-Kbt

IV. PARTIE EXPERIMENTALE :

Détermination de l’ordre globale :
 Tableau de mesure :
Temps(min) 0 0,30 1 1,30 2 2,30 3 4 5 6 7 8 9 10 11
σ(mS/cm) 5,91 5,30 5,11 4,97 4,84 4,73 4,63 4,46 4,31 4,16 4,02 3,89 3,80 3,70 3,61

12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27
3,54 3,44 3,36 3,28 3,23 3,20 3,15 3,12 3,07 3,04 3,01 2,97 2,93 2,92 2,90 2,86

28 29 30
2,83 2,81 2,79
A la fin de TP : σ∞ = 2,33mS/cm
 Traitement de données :
La courbe σ=f(t)

σ=f(t)
7

3
y = -0.0829x + 4.8463
2

0
0 5 10 15 20 25 30 35

D’après le graphe on remarque que la valeur de σ diminue en fonction du temps ; cela est
due de la disparition des ions OH- qui sont des bonnes conducteurs (λ très important), par
rapport aux ions CHCOO- qui sont apparient (moins conducteurs car plus lourds).
σ0−σ
On a : f(σ)= σ−σ∞ ; avec σ0 =5,91mS/cm et σ∞ = 2,33mS/cm
  Tableau des valeurs σ et f(σ) :

σ(mS/cm) 5,91 5,30 5,11 4,97 4,84 4,73 4,63 4,46 4,31 4,16 4,02 3,89 3,80 3,70 3,61
f(σ) 0 0,20 0,28 0,35 0,42 0,49 0,55 0,68 0,80 0,95 1,11 1,29 1,43 1,61 1,79

3,54 3,44 3,36 3,28 3,23 3,20 3,15 3,12 3,07 3,04 3,01 2,97 2,93 2,92 2,90 2,86
1,95 2,22 2,47 2,76 2,97 3,11 3,36 3,53 3,83 4,04 4,26 4,59 4,96 5,06 5,28 5,75

2,83 2,81 2,79

6,16 6,45 6,78

 La courbe f(σ)=f(t)

f(σ)
8
7
6 y = 0.2136x - 0.2555

5
4
3
2
1
0
0 5 10 15 20 25 30 35
-1

La courbe obtenue est presque une droite, dont le coefficient directeur est :
a1 = 0,213min-1 .
 Les concentrations initiales :
-Pour [OH-]0 :
On a : C1V1=[OH-]. Vt
A.N : [OH-]0= C1V1/Vt=0,025.100/110
Donc : [OH-]=0,022mol/l
-Pour [CH3COOC2H5]0 :
On a : C2V2 = [CH3COOC2H5]. Vt
A.N: [CH3COOC2H5]0 = C2V2/Vt=0,25.10/110
Donc : [CH3COOC2H5]0 = [OH-]0 =a
  D’aprés la partie théorique (σ0 – σ / σ - σ∞ )= aKt, alors l’ordre globale est 2.
Et d’après la courbe f (σ)= (σ0 – σ / σ - σ∞ )=a1t
Alors :aK=a1, donc :K=a1/a
A.N : K=12,9 l/mol.min.

Détermination de l’ordre partiel :

 Tableau de mesure :

Temps(min) 0 0,30 1 1,30 2 2,30 3 4 5 6 7 8 9 10

σ(mS/cm) 5,93 2,22 1,92 1,73 1,56 1,45 1,35 1,22 1,14 1,09 1,06 1,04 1,03 1,022

11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24
1,016 1,010 1,008 1,006 1,003 1,002 1 0,999 0,999 0,998 0,998 0,997 0,997 0,996

25 26 27 28 29 30
0,996 0,996 0,995 0,995 0,995 0,995

A la fin de TP : σ∞ = mS/cm
 Traitement de données :
La courbe σ=f(t)

σ(mS/cm)
7

1
y = -0.0422x + 1.8692
0
0 5 10 15 20 25 30 35

la valeur de σ diminue en fonction du temps ; cela est due de la disparition des ions OH-
qui sont des bonnes conducteurs (λ très important), par rapport aux ions CHCOO - qui sont
apparient (moins conducteurs car plus lourds).
 On a : g(σ)= Ln (σ-σ∞ /σ0-σ∞) ; avec σ0 =5,93mS/cm et σ∞ = 0,995mS/cm.
σ(mS/cm) 5,93 2,22 1,92 1,73 1,56 1,45 1,35 1,22 1,14 1,09 1,06 1,04 1,03 1,022
g(σ) 0 -1,39 -1,67 -1,90 -2,16 -2,38 -2,63 -3,08 -3,52 -3,95 -4,32 -4,69 -4,94 -5,20

1,016 1,010 1,008 1,006 1,003 1,002 1,000 0,999 0,999 0,998 0,998 0,997 0,997 0,996
-5,45 -5,79 -5,93 -6,10 -6,42 -6,55 -6,89 -7,11 -7,11 -7,40 -7,40 -7,81 -7,81 -8,50

0,996 0,996 0,996 0,996 0,996 0,996

-8,50 -8,50 -8,50 -8,50 -8,50 -8,50

 La courbe (σ)=g(t)

g(t)
0
0 5 10 15 20 25 30 35
-2

-4

-6

-8

-10 y = -0.256x - 2.0316

-12

La courbe est presque une droite, donc le coefficient directeur est : a2=-0,256min-1
 Les concentrations initiales :
-Pour [OH-]0 :
On a : C1V’1=[OH-]. Vt
A.N : [OH-]0= C1V’1/Vt=0,025.40/100
Donc : [OH-]=0,01mol/l
-Pour [CH3COOC2H5]0 :
On a: C2V’2 = [CH3COOC2H5]. Vt
A.N: [CH3COOC2H5]0 = C2V’2/Vt=0,25.60/100 =0,15mol/l
Donc : [CH3COOC2H5]0 =b>> [OH-]0 =a
  D’aprés la partie théorique Ln(σ-σ∞ /σ0-σ∞) = -bKt, alors l’ordre globale est 1.
Et d’après la courbe g (σ)= (σ-σ∞ /σ0-σ∞) =a2t
Alors :-bK=a2, donc :K=-a2/b
A.N : K=1,70 l/mol.min.
⇒Oui il y a accord entre les deux mesures : l’ordre global de la réaction égale 2 et l’ordre
partiel par rapport à OH- égale 1, d’où l’ordre partiel par rapport à l’ester vaut 1.

Etude de la cinétique de la réaction d'hydrolyse de l'acétate d'éthyle par dosage

volumétrique :
L'addition d'une solution de soude à une solution d'acétate d'éthyle CH3COOC2H5
entraîne la réaction d'hydrolyse :
CH3COOC2H5 + OH- CH3COO- + C2H5OH
On opère à la température ambiante, et on s'intéresse aux premiers instants de la réaction.
Dans ces conditions, les concentrations en ions acétate et en éthanol restent suffisamment
faibles pour que la réaction inverse puisse être négligée.
 Tableau de mesure :
Temps(min) 2 6 10 14 18 22
VNaOH(ml) 10,7 12,7 14 14,9 15,4 16

 La concentration Ct de NaOH à l’instant t est :

 L’ordre globale :
 Manipulation n°3 :

SUIVI CINETIQUE DE LA
REACTION D’OXYDATION DE I-PAR
S2O82- PAR SPECTROPHOTOMETRIE
ET PAR DOSAGE VOLUMETRIQUE

I-Objectifs :
 Construire une courbe d’étalonnage en vue d’un suivi cinétique.
 Faire le suivi de la cinétique de la réaction étudiée par colorimétrique et par dosage
volumétrique.

II-Courbe d’étalonnage :
Echelle de teinte :
A l’aide de solution S0 mère de diiode de concentration C0=2,5.10-3mol/l , on prépare 5
tube à essais de volume 10ml.
Solutions 1 2 3 4 5
V0 volume de la 1,0 2,0 3,0 4,0 5 ,0
solution mère à
prélever(ml)
Veau(ml) 9 8 7 6 5
[I2] mol/l 2,5.10-4 5.10-4 7,5.10-4 10-3 1,25.10-3
A 0,088 0,175 0,227 0,298 0,400

Courbe d’étalonnage :
On mesure l’absorbance A de chacune des solutions filles réalisées.
 Le graphe A=f([I2]) :

A=f([I2])
0.5
0.4 y = 0.0747x + 0.0135
0.3
0.2
0.1
0
0 1 2 3 4 5 6
  L’allure :
L’allure du graphe est une droite qui passe par l’origine du repère. L’expression de la
relation entre l’absorbance et la concentration molaire en diiode est :
A=0,0747. [I 2]

III- Suivi colorimétrique de la réaction d’oxydoréduction entre les ions iodure I et

les ions peroxodisulfate S2O8 2- :

La réaction étudiée est la suivante :

2 I- (aq) + S2O8 2- (aq) →I2(aq) + 2 SO42-(aq)

La réaction étudiée est lente et totale, le diiode est la seule espèce colorée. Sa formation
au cours du temps peut être étudiée par spectrophotométrie ou colorimétrie et permettre
un suivi temporel de la transformation (le colorimètre fonctionne sur le même principe
que le spectrophotomètre, la différence entre les deux appareils réside dans le fait que
l’on a une bande d’onde d’absorption pour le colorimètre).

 Tableau des valeurs d’absorbance au cours du temps :

T(min) 0 1 2 3 4 5 6
A 0,00 0,022 0,048 0,075 0,099 0,122 0,143

7 8 10 12 14 16 20 25 30
0,162 0,179 0,208 0,231 0,249 0,264 0,283 0,294 0,301

Etude théorique :

 Les demi-équation, et l’équation globale :

Oxydation : 2I- ↔ I2+2e- couple :I2/I-

Reduction: 2e-+S2O82- ↔ 2SO42- couple: S2O82- / SO42-

Equation global: S2O82- + 2I- ↔ I2 + 2SO42-

 Tableau d’avancement :

S2O82- + 2I- ↔ I2 + 2SO42-

t=0 a b 0 0
 t a-x b-2x x 2x

On a : a=10-5mol et b=4.10-3mo l⇒ b>a ,alors : S2O82- est le réactif limitant .

Donc : l’avancement maximal de la réaction :xmax=10-5mol

 La valeur théorique de [I2] final théo :

[I2] final théo =xmax /Vt =10-5/10.10-3=10-3mol/l

 L’expression de vitesse volumique v(t) en fonction de l’avancement x(t) et du

volume V du mélange puis en fonction de [I2] :

1 𝑑𝑥 𝑑[𝐼2]
V(t)= . =
𝑉𝑡𝑜𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡

 Démonstration de V(t) =dA/Kdt :

On a : A=K.[I2] ⇒ [I2]=A/K et on a : d[I2]/dt =Kdt , donc : v(t) = dA/Kdt

 Expression [I2] =f(t):

𝑑(𝑆2𝑂42−) 𝑑(𝑆2𝑂42−)
𝑉 = 𝐾(𝐼−)(𝑆2𝑂−2) = 𝐾′(𝑆2𝑂−2) =− ⇒ = -Kdt
𝑑𝑡 (𝑆2𝑂42−)

(𝑎0−𝑥) (𝑎0−𝑥)
Et par intégration : ln = -Kt ⇒ = 𝑒 −𝐾𝑡 ⇒x=[I2]=a0(1-𝑒 −𝐾𝑡 )
𝑎0 𝑎0

Exploitation des mesures :

 Le graphe A=f(t) :

A
0.4
y = 0.0104x + 0.0619
0.35

0.3

0.25

0.2

0.15

0.1

0.05

0
0 5 10 15 20 25 30 35
  Démonstration de Ln (A∞-A) =-Kt+Ln (A∞) :

On a :v=K[I-]α[S2O42-]β et I- en excés donc on le considére constant ,l’équation

devient :v=k’[S2O42-]β et on suppose que β=1.

𝑑𝑥
V=K’[S2O42-]= 𝑑𝑡 =K’(a-x) avec : K’=K[I-]α alors: dx/(a-x)=K’dt .

Et par integration : Ln (a-x/x)=-K’t (1)

On a : à t A=K[I2] =Kx ⇒x=A/K et a-x= A∞-A/K’

A t∞ : [I2] ∞=a qui correspond à : [I2]∞= A∞/K

Sachant que A∞ est l’absorbance de la solution quand la réaction est finie .

On remplace dans l’équation (1) :

Ln( A∞ -A/K’/ A∞/K) =-K’t ⇒ Ln (A∞-A)=-K’t+Ln(A∞)

 La constante de vitesse :

On v déterminer cette constante en traçant un graphe Ln (A ∞-A) / A∞) en fonction du

temps :

1
0
-1 0 5 10 15 20 25 30

Ln (A∞-A) / A∞) -2-3

-4
y = -0.1976x + 0.4438
-5
-6

K’ = - Ln (A∞-A) / A∞) /t =0,1976min-1 Avec A∞=0,295

 Le temps de demi-réaction t1/2 :

A t = t 1/2 : A∞ = A/2 alors t1/2 = - Ln (A∞-A) / A∞) /K’ = Ln 2/K

A.N : t1/2 =Ln2/0,1976=3,50min.

 V. Suivi par dosage volumétrique de la réaction d’oxydoréduction entre les ions
iodure I2 et les ions peroxodisulfate S 2O82- :

Principe : On étudie la réaction lente d’oxydation des ions iodure Ipar les ions
peroxodisulfate S2O82- :

S 2O82- + I- → SO42- + I2 (reaction 1)

Le diiode formé colore le mélange réactionnel en rouge-marron. Il est dosé au cours du

temps par une solution de thiosulfate de sodium. Cette réaction est rapide.

2S 2O82- + I2→ S4O62- + 2I- (reaction 2)

 On utilise la glace pour arrêter la réaction.

 On utilise l’empois d’amidon comme indicateur.
 Le tableau d’avancement de la réaction du dosage (réaction 2) :

2S2O82- + I2 → S4O62- + 2I-

A t=0 C0 C0’ 0 0

A t#0 C0-x C0’-x x x

 La relation entre la quantité de matière et la concentration et VE :

1 𝐶𝑉𝐸
On a : n(I2) =2 .n(S2O82-) ⇒ n(I2)= 2

 Le tableau d’avancement de la réaction lente (réaction 1) :

S2O82- + I- → SO42- + I2

A t=0 C1 C2’ 0 0

A t#0 C1-x C2-x x x

 Compléter le tableau :

T(min) 4 8 12 16 20 24 28 32

VE(ml) 2,4 4,3 6,1 7,1 8,3 9 9,9 10,1

nI2dosé(mol) 0,3.10-3 5,37.10-4 7,62.10-4 8,87.10-4 1,03.10-3 1,12.10-3 1,23.10-3 1,26.10-3

X(mol) 3 5,37 7,62 8,87 10,37 11,25 12,37 12,62