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REACTIONS CHIMIQUES
I. Cintique descriptive : ordre des ractions
Les conventions d'criture des ractions chimiques
Etude de l'ordre en fonction des concentrations
-Etude de lordre en fonction du temps
CINETIQUE CHIMIQUE
La thermodynamique nous renseigne sur lnergie de ltat initial
et de ltat final, ce qui permet de dterminer si une raction est
faisable, mais ne renseigne pas sur sa vitesse. La cintique
renseigne sur la vitesse (variation de concentration en fonction du
temps)
Une raction chimique est un processus au cours duquel une ou
plusieurs substances chimiques se transforment en une ou
plusieurs autres substances chimiques, par un rarrangement des
.
lectrons et des liaisons entre les atomes constitutifs. Ce
processus implique gnralement la rupture ou la formation de
nouvelles liaisons chimiques La vitesse d'une raction chimique
est une mesure de la rapidit avec laquelle la concentration des
ractifs et des produits change au cours du temps. La vitesse de la
raction peut tre dfinie a partir de la disparition des ractifs ou a
partir
de l'apparition
du produit
de dpend
la pression,
du pH
La
vitesse
d'une raction
chimique
de plusieurs
paramtres :
- concentration des ractifs,
- temprature,
Aitfella R. Enzymo app- TD1:
- solvant utilis,
cintique chimique
2
- prsence ventuelle d'un catalyseur.
Soit la raction : a A + b B d D + e E
Exprimentalement on peut suivre lvolution des concentrations
des ractifs (A et B) ou des produits (D et E) en fonction du
temps.
On obtient alors des courbes ayant gnralement lallure suivante :
C
t
Produit
Ractif
v = d / dt
On dfinit lavancement de la raction par la valeur du rapport
du nombre de moles de lun des ractifs ou des produits sur
son coefficient stoechiomtrique qui ont disparu ou qui sont
apparues aprs un certain temps :
Corde en t1 et t2 : Pente =
vitesse moyenne entre t1 et t2
tangente en t2 : Pente =
vitesse instantane t2
t1
t2
Aitfella R. Enzymo app- TD1:
cintique chimique
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v = k [ractifs]
v = k [A] [B] ..
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-d[A]/dt = k
-d[A] = k dt
d[A] = - k dt = - k dt
[A]= - k t + Cte t= 0 : [A] = [A]0 = C0
[A]= - k t + C0
Cte = C0
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C = - k t + C0
Si on calcule ( C0 - C ) / t on obtient
une valeur sensiblement constante
Ordonne l origine : O = C0
Pente = - k
Ordre 0
mol.L-1 s-1
t
Aitfella R. Enzymo app- TD1:
cintique chimique
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Raction dordre 1 : = 1
Equation de vitesse : v = k [A] = k [A]1 = k [A]
v = -d[A]/dt = k [A]
d[A] / [A] = - k dt
d[A] / [A] = - k dt
ln [A]= - k t + Cte
t= 0 : [A] = [A]0 = C0
Cte = ln C0
ln [A]= - k t + ln C0
Ln C = - k t + ln C0
C = C0 exp ( - k t )
Ln C - ln C0= - k t
k = Ln ( C0 / C ) / t
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ln C
Ordonne l origine : O = ln C0
Pente = - k
Ordre 1
t
k = Ln ( C0 / C ) / t
Si on calcule ( C0 - C ) / t on obtient
une valeur sensiblement constante
Aitfella R. Enzymo app- TD1:
cintique chimique
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Raction dordre 2 : = 2
Equation de vitesse : v = k [A] = k [A]2
v = -d[A]/dt = k [A]2
d[A] / [A]2 = - k dt
d[A] / [A]2 = - k dt
- 1/ [A] = - k t + Cte
t= 0 : [A] = [A]0 = C0
- 1 / [A] = - k t - 1 / C0
1 / C - 1 / C0 = k t
Cte = - 1 / C0
1 / [A] - 1/ C0 = k t
C = C0 / { 1 + k t C 0 }
1 / C - 1 / C0 = k t
k = { 1 / C - 1 / C0 } / t
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1/C
Ordre 2
Pente = k
Ordonne l origine : O = 1 / C0
t
k = { 1 / C - 1 / C0 } / t
Si on calcule { 1 / C - 1 / C0 } / t on obtient une
valeur sensiblement constante
Aitfella R. Enzymo app- TD1:
cintique chimique
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Ordre 1
C = - k t + C0
Ln C - ln C0= - k t
1 / C - 1 / C0 = k t
k = ( C0 - C ) / t
k = Ln ( C0 / C ) / t
k = { 1 / C - 1 / C0 } / t
t = ( C0 - C ) / k
t1/2 = Ln ( C0 / C ) / k
t = { 1 / C - 1 / C0 } / k
t1/2 = ( C0 - C0/2 ) / k
t = Ln ( C0 / (C0/2 )) / k
t1/2 = { 1 / (C0/2) - 1 / C0 } / k
t1/2 = C0 /( 2 k )
t1/2 = Ln 2 / k
t1/2 = 1 / { k C0 }
Ordre 2
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Aitfella R. Enzymo
22 app- TD1:
cintique chimique
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A+B
K2
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On met un des ractifs en quantit beaucoup plus faible que les autres..
Exemple : A + B B + 2 C
v = k [A] [B]
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ou
ln k = ln A (Ea / RT)
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Energie
Complexe activ
Etat de transition
Energie dactivation
ractifs
Energie de raction
produits Coordonne
ractionnelle
Aitfella R. Enzymo app- TD1:
cintique chimique
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Catalyse
Un catalyseur permet daugmenter sensiblement la vitesse dune
raction chimique.
Le catalyseur napparat jamais dans lquation bilan de la raction.
Sil est consomm au cours dune tape de la raction il est ensuite
rgnr au cours dune tape ultrieure.
Le catalyseur peut agir de deux manires principales :
Soit en stabilisant ltat de transition en abaissant son nergie et donc
lnergie dactivation
Soit en remplaant une raction lente par deux ractions plus rapides
Le catalyseur ne modifie que le mcanisme ractionnel et la vitesse de la
raction. Les grandeurs thermodynamiques de celle-ci ne sont pas
modifie !
Dans le cas dun quilibre le catalyseur acclre aussi bien la raction
dans un sens que dans lautre
Une raction thermodynamiquement dfavorise le reste mme en
prsence de catalyseur !
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cintique chimique