Transferts de matière…..

Objectifs du cours : acquérir des compétences pour…

- déterminer les conditions de fonctionnement nominales d’une
installation (débits, rendements, concentrations, pureté,…)

- dimensionner les installations

- pour cela, développer des approches globales (analyse

dimensionnelle, bilans globaux, corrélations) ou détaillées
(bilans locaux, profils de concentration)
 Généralités sur les transferts de matière

Deux types de phénomènes de transfert de matière:

Phénomène moléculaire
Phénomène relatif à considérer par rapport au
mouvement d’ensemble (barycentrique) du système
Diffusion
Loi de Fick : relation linéaire flux de diffusion –
gradient de concentration
Convection Implique un transport macroscopique de
matière (écoulement)
A travers une surface :
N A  AF in ( AF out)
Le long d’une surface :

N A h xextxout
 Généralités sur les transferts de matière (suite)

Comparaison avec les transferts thermiques

Similitudes
transferts par diffusion et convection
loi linéaire de transfert conductif
 analogies entre corrélations (transferts interfaciaux)
Différences
dualité masse – quantité de matière (moles) difficulté
loi linéaire de diffusion (Fick) inadaptée aux cas complexes
équilibre interfacial plus complexe que équilibre thermique
le transfert de matière peut résulter en la mobilité de l’interface
la diffusivité (coefficient de diffusion)est beaucoup plus faible
que la diffusivité thermique : pénétration beaucoup plus faible
 Généralités sur les transferts de matière (suite)
Composition : deux systèmes de description
Massique Molaire
Masse du constituant i : mi Qté de matière du constituant i : ni
Concentration massique : i Concentration molaire : ci
Fraction massique : i Fraction molaire : xi
i vi ci vi
i v*  i  xi vi
Vitesse moyenne :v   i vi
i i Vitesse moyenne : ci i
i i

Vitesse de diffusion : vi – v Vitesse de diffusion : vi – v*

Flux global massique : Ni = i vi Flux global molaire : Ni*
Flux de diffusion : Ji = i(vi – v) Flux de diffusion : Ji* = ci(vi – v*)
Relations entre flux

Ji*  0 Ji  0 Ni  Ji  i N j Ni* Ji* xi N*j

i i j j
 Bilans matière
Pour un système de volume V : mi  V i ni  V ci
in
Win (Wout) : débit volumique d’entrée (sortie)
Wip (Wip *): débit volumique(entrée) à travers les parois
R i (R i*) création nette de i dans le système (réactions)
out

Bilan matière global

dmi
 W in - i outW out  W ip  R i
dt i in
dni
ci inW in - ci outW out  W ip* R i *
dt
 Bilan matière (suite)

Expressions générales du bilan matière local (rappel)

i ci
 Mi irwr .Ni  irwr .Ni*
t r t r

wr : vitesse de réaction (en mol./temps/volume)

Mi : masse molaire de i
ir : coefficient stœchiomérique algébrique
 Transferts thermiques par diffusion (rappels)
Diverses expressions de la loi de Fick dans un milieu binaire A B :
 
J A  - A  B D AB A  
JB  - A  B D AB B
J *A  - cA  cBD ABxA JB*  - cA  cBD ABxB

Un seul coefficient de diffusion : DAB

Valeurs typiques de DAB
A et B gaz : 20°C : DAB= 1 à 2 x 10-5 m2/s ; (valeurs plus élevées si A ou B = H2)

A et B liquides : 20°C : DAB= 0,2 à 2 x 10-9 m2/s

Gaz dans solide : 20°C : DAB= 10-12 à 10-14 m2/s augmente beaucoup avec T

Solide dans solide : 20°C : DAB= 10-34 à 10-19 m2/s augmente beaucoup avec T

Existence de formules semi-empiriques

 Transferts de matière par diffusion
Problème typique de diffusion de matière
 Détermination du profil de concentration dans un milieu binaire
Forme générale de l’équation aux dérivées partielles de bilan (cas molaire)
cA
  Ar wr .N*A
t r

cA
t r
  r
   
  Ar wr . J *AxAN*A  NB*    Ar wr . D AB cA  cB xA  xAN*A  NB* 

Deux cas extrêmes importants

N*A  NB*  0 Diffusion équimolaire ou milieu immobile
NB*  0 Diffusion de A dans B stagnant
Conditions aux limites usuelles
Dirichlet : CA (CB) = constante (contact avec milieu infini ; équilibre,…)
Neuman : N*A  0 ou NB*  0 paroi imperméable
Robin: Ji*  hmxext
A xA 
 loi de transfert interfacial
 Problèmes stationnaires de diffusion de matière à
coefficient de diffusion constant
Systèmes non réactifs : wr = 0
  
0 . D AB cA  cB xA  xAN*A  NB* 
1er cas :Diffusion équimolaire et concentration totale constante :
N*A  NB*  0 cA  cB  c  
 0 .cA  cBxA  2cA  2cB

En géométrie plane à une dimension avec conditions aux limites constantes

CA1
cAcA1 y y1 cA2cA1
 J *A  - D AB
cA2cA1 y2 y1 y2 y1
CA2
y
y1 y2
 Problèmes stationnaires de diffusion de matière
Systèmes non réactifs
Diffusion équimolaire et concentration totale constante (suite)
En géométrie cylindrique avec conditions aux limites constantes

cA1cA2
J *A  - D AB2
D 
ln 2 
 D1  D1

D2
En géométrie sphérique avec conditions aux limites constantes

J *A  - D AB2
D1 D2
D2 D1

cA1cA2  D1

D2
 Problèmes stationnaires de diffusion de matière
Systèmes non réactifs
2ème cas : Diffusion de A dans B stagnant
NB*  0
 N*A J *A xAN*A  1xAN*A -D AB cxA
N*A J *A xAN*A  NB* 

cA
  Ar wr .N*A  0  .N*A  N*A  constante  N A  - xA
*
t r D AB c 1xA  
En géométrie plane à une dimension avec conditions aux limites constantes
y y1
N*Ady dcA   y2 y1 D AB c  ccA2 
-  ccA   ccA2 
D ABc  
ccA
ccA1  ccA1 
 NA* - ln 
y2 y1  ccA1 

D AB c  cA2  cA1 
Si c >> cA NA*     expression trouvée au cas n1
y2 y1  c 
 Problèmes stationnaires de diffusion de matière
Systèmes non réactifs

Comparaison des deux cas extrêmes en géométrie plane à une dimension et

conditions aux limites constantes

1er cas :
Diffusion
équimolaire

2ème cas:
Diffusion de A
dans B stagnant
 Problèmes stationnaires de diffusion de matière
Système réactif (une réaction chimique)

Exemple 1 : Diffusion avec réaction chimique homogène

Réaction d’absorption du gaz A dans le liquide B
Gaz A
A + B = AB (w = kcA)
z=0 cA0 A passe en solution dans B où il diffuse et réagit
Calculer la quantité de A absorbée grâce à ce
Liquide B dispositif
cA dN*A
  Ar wr .N*A  0 -w 
t r dz
z=L

0  w d J *A xAN*A  NB*  N*AB
dz

Hypothèse de milieu immobile d2cA
 -D AB dz2  k.cA  0
Hypothèse de B très prépondérant

J *A  - cA  cB  cAB D  dxA
AB dz
 Problèmes stationnaires de diffusion de matière
Système réactif (une réaction chimique)

Exemple 1 : Diffusion avec réaction chimique homogène (suite)

Conditions aux limites :  kL2 

cosh  z
1- 
z=0 cA = cA0 (équilibre)  cA  D AB L 

dcA cA0 kL2
z=L dz
0 (paroi étanche) cosh
D AB

La capacité d’absorption  flux molaire de A en z = 0, soit :

dc D AB cA0 kL2 kL2

J *A  - D AB A  tanh
dz L D AB D AB
z 0
 Problèmes stationnaires de diffusion de matière
Système réactif (une réaction chimique)
Exemple 2 : Diffusion avec réaction chimique hétérogène
Situation physique : réacteur
catalytique de dimérisation :
2 A = A2

Représentation du voisinage
de la surface d’une particule
de catalyseur

Bilans dans le « gas film »

Réaction stœchiométrique
ci   w  dNi*  N A2 et N A à la surface
* *
t i dz indépendants de z N*A2  - 1 N*A
2
 Problèmes stationnaires de diffusion de matière
Système réactif (une réaction chimique)
Diffusion avec réaction chimique hétérogène (suite)
N*A J *A xAN*A  N*A2
 
cD AA dx
N*A2  - 1 N*A  constante N  - A  cD
dx

 A  x  dz  d 
* 2
2 AA2 A  0
dc 1 - A  dz  x  dz 
J *A  - D AA A 2 1 - A 
2 dz
   2  
 

Conditions aux limites : z = 0, xA = xA0 ; z = , xA = 0

1- z  
  
 1 - xA   1 - xA0   N*A 
2cD AA 
2
ln 1 

 2  2  
1 - xA0 
 2 
Quantité de A transformée par unité de
temps et unité de surface du catalyseur
 Problèmes non stationnaires de diffusion de matière
Type de sujets d’intérêt :
• atteinte de l’état stationnaire : temps d’homogénéisation des concentrations
•comportement dans un environnement de concentration variable
Analogie quasi-complète avec le transfert thermique
• a : diffusivité thermique  DAB

• Cp T  cA

• Q  JA*
Principaux résultats conservés moyennant les substitutions ci-dessus,
par exemple, effets de pénétration :
distance de pénétration :   D AB t

Flux interfacial : 
J *A  cAi - cA0  D ABt
 Transferts de matière interfaciaux
Situation : échange de matière entre deux milieux à travers une interface
Courant de gaz B

Vapeur de A transféré
Tissu imbibé du liquide A dans le courant gazeux
Un seul flux de matière (stationnarité)
xA Milieu 2 JA* = hm1(xA – xAi) = hm2(yAi – yA)
xAi

hm1 et hm2 : coefficients de transfert

Milieu 1 yAi
de matière interfaciaux
yA définition mais pas loi physique
Résistance au transfert négligeable de la
zone interfaciale : équilibre : yAi = f(xAi)
 Transferts de matière interfaciaux
Définition d’un coefficient de transfert global
Par analogie avec le transfert thermique ? JA* = Hm(xA – yA)
FAUX
Exemple : le transfert du dioxygène de l’air à l’eau : xA = 0,2 ; yA = 5 x 10-5
La force motrice du transfert n’est pas : (xA – yA), mais … xA – f(xA)
Courbe d’équilibre Au voisinage de l’équilibre : yA - yAi = m(xA - xAi )
yA J * = h (x – x )
A m1 A Ai

JA* = hm2(yAi – yA) = hm2m(xAi – xA*)

yAi  1 
x  x
 A A *    1  J *A
 hm1 mhm2 

xAi xA
1  1  1
 HmI h
m1 mhm2
avec  
J *A  HmI xAx*A
 Transferts de matière interfaciaux
Définition d’un coefficient de transfert global (suite)
Symétriquement, on définit :

J *A  HmII y*A yA  1  1  m
HmII hm2 hm1
m est calculé à partir de la connaissance de l’équilibre de A entre les deux
phases (ex : constante de Henry dans le cas de la dissolution de O2 dans l’eau
hm1 et hm2 calculés au moyen de corrélations entre nombres adimensionnels
Corrélations
Elles dépendent :
- de la géométrie de l’interface

- du type de transfert convectif : la situation de convection forcée est de loin la plus

courante

- de la position relative fluide – paroi :

 Transferts de matière interfaciaux
Corrélations (suite)
Analyse dimensionnelle du transfert de matière interfacial
Convection forcée :

D   DAB v h
Variables : L M.L-3 M.L.T-1 L2.T-1 L.T-1 L-2.-1

Théorème de Buckingham : m = n – r = 3

Nombres sans dimension :

Re 
vD Nombre de Reynolds Sh  hD Nombre de Sherwood
 cD AB ou de Nusselt massique
Sc 
 Nombre de Schmidt
D AB
Forme de la corrélation : Sh = f(Re, Sc)
 Transferts de matière interfaciaux
Corrélations (suite)
Analyse dimensionnelle du transfert de matière interfacial
Convection libre:
D   DAB  g x h
Variables : L M.L-3 M.L.T-1 L2.T-1 _ L.T-2 _ L-2.-1

Théorème de Buckingham : m = n – r = 5
Nombres sans dimension :
D3 2gxA Nombre de Grashof
Grm 
Sh  hD Nombre de Sherwood 2 massique
cD AB ou de Nusselt massique
 : coefficient d’expansion volumétrique
Sc 

D AB
Nombre de Schmidt 
A   -  xA - x A 
Forme de la corrélation : Sh = f(Grm, Sc)
 Transferts de matière interfaciaux
Corrélations (suite)
Analogie avec les transferts thermiques interfaciaux

Exemple : transfert autour d’une sphère : 1 1

Matière (convection forcée) : Sh  2  0,60 Re2 Sc3
1 1
Chaleur (convection forcée) : Nu  2  0,60 Re2Pr3
Analogie générale dite de Chilton-Colburn

Une abondante bibliographie … formules, abaques,…

R. B. Bird, W.E. Stewart, E.N. Lightfoot, J.R. Welty, C.E. Wicks, R.E. Wilson,
W.J. Beek, K.M. Muttzall, J.W. van Heuven, déjà cités
 Transferts de matière interfaciaux
Modèle du film
Hypothèse : le transfert interfacial dans un des milieux est assimilé à
un transfert diffusif dans une couche interfaciale d’épaisseur 
xAi
J *A 

D ABc xA - xAi  
 hm xA - xAi 

xA 

hm 
cD AB Sh  hmD  D
 cD AB 
z
Application au cas de transfert avec réaction d’ordre 1
Gaz A d2cA cD
-D AB  k.cA  0 hm  AB
dz2 
Deux cas extrêmes :
Liquide B 1) Réaction très lente
2) Réaction très rapide
 Transferts de matière interfaciaux
Modèle du film
Application au cas de transfert avec réaction d’ordre 1
1) Réaction très lente
Hypothèse :
réaction négligeable dans le film ; se produit essentiellement dans le volume V
quantité transportée dans le film >> quantité consommée par la réaction :
cD kD AB
hm.xAiS >> k.cAi..S soit : hmxAi >> k.cAi. AB  2  1
hm  hm 
c
 
kD AB
2  Ha  1 Nombre de Hatta
 hm 
c
 

Stationnarité globale  NA*S = hm.(xAi – xA)S = V.k.cA  N*A  hmcAi Vk

Vk S.hm
 Transferts de matière interfaciaux
Modèle du film
Application au cas de transfert avec réaction d’ordre 1
1) Réaction très rapide
Hypothèse :
La réaction se produit entièrement dans le film
 k 
d2cA 
cA  cAiexp  z 
-D AB dz2  k.cA  0  D AB 

Conditions aux limites : cA = cAi à z = 0 ; N*A z0  - D AB
dcA
 D ABk cAi
dz
cA = 0 pour z = 
 hm  c D ABk
cAi D AB
pénétration   r  - 
dcAi k   kD AB  Ha
dz  r  hm 
2

cD c
Épaisseur du film   AB  
hm
 Echangeurs de matière
Généralités

Echangeur de matière = appareil dans lequel les deux

phases devant échanger un composé A (au moins) sont
mises en contact étroit (aire interfaciale importante)

Le choix et le dimensionnement des échangeurs dépendent :

- de l’équilibre thermodynamique entre les phases

variables : pression, température ; paramètre : m

- du flux de matière échangée

variables : débits, vitesses d’agitation ; paramètres : hm, Hm
 Echangeurs de matière
Efficacité maximale d’un échangeur
F1 ; yin F1 ; yout
Echange « parfait » : xout = myout
F2 ; xin F2 ; xout  F 2 c2 xin 
1  
F 1 c1 yin 
Bilan : F1c1yin+ F2c2xin = F1c1yout+ F2c2xout xout  myin
 F 2 c2 
 1  mF c 
 1 1 

Exemple : objectif : extraction maximale 1

d’un composé de la phase 1 par la phase 2  F c 
xout  myin1  m 2 2 
 F 1 c1 
Hyp : c2in nul dans la phase extractante
Critères de l’opérateur  choix des conditions de fonctionnement :
F c
choix de   m 2 2 facteur d’extraction
F 1 c1
 Echangeurs de matière
Modélisation d’une colonne d’échange à contre-courant

F2 ; xin Par exemple : épuration de la phase

gazeuse 1 par absorption d’un de ses
composants dans la phase liquide 2
F1 ; yout

Condition d’équilibre d’absorption : x = m.y

Changement de variable : x* = m.y

Colonne à contre courant remplie d’un garnissage

(packing) de surface d’échange a par unité de volume
F2 ; xout
Problème de dimensionnement (hauteur) de la
F1 ; yin colonne chargée d’assurer l’ échange indiqué
 Echangeurs de matière
(exemples de garnissage)

Anneaux de Raschig Anneaux de Fenske

Spirales de Wilson Billes de verre

D’après Bird, Stewart, Lihtfoot)

 Echangeurs de matière
Modélisation d’une colonne d’échange à contre-courant (suite)
Bilan stationnaire dans une z +z
tranche de hauteur z
z
Phase liquide :
0  F 2 cLx(zz)x(z)  HmII xx*aSz  
soit : 0  v2 dx  Hm xx* a
dz cL
II

Phase gazeuse :
0  F 1 cGy(z) y(zz)  HmII xx*aSz dy HmII
soit : 0  - v1 
dz cG
 
xx* a
dx*
-
dz
 
 - Hm m x - x* a
II
 
d xx* HmII  mcLv2 
cG v1

dz

cLv2 
1  
cG v1 
xx* a
 
dx  HmII xx* a
dz c v
L 2
 
d xx* HmII aS
1    dz
mcLv2
 
 xx* 
cLF 2
avec  
cG v1
 Echangeurs de matière
Modélisation d’une colonne d’échange à contre-courant (suite)

 
d xx* HmII aS
1    dz sur la hauteur de la colonne
 
Intégration de xx* 
cLF 2

 xout xin
*  HmII aS  xout xin
*  HmII aS
ln  1    L  ln  1    L
 xinxout
*  cLF 2  xinxout
*  cLF 2

 xoutxin
*
nombre d'unités de transfert (N.U.T.)  ln 
 xinxout 
*

hauteur de l’unité de transfert = cLFII 2

Hm aS

L = N.U.T. x H.U.T.x (1-) Exemple : H.U.T. = 6 à 60 cm pour

anneaux Raschig
 Echangeurs de matière
Notion d’échange théorique

Définition : hauteur équivalente de l’étage théorique (HETP)

HETP : hauteur de la colonne dont les flux de sortie sont en équilibre
F2 ; y(z+HETP) F1 ; x(z+HETP)
x(z) = m.y(z+HETP)
 x(z)  x*(z)  HmII aS
z +HETP ln
x(z  HETP )  x (z  HETP)
  1    HETP
  cLF 2
z 
 x(z)  x*(z)  HmII aS
F2 ; y(z) F1 ; x(z)
ln x(zHETP)  x*(zHETP)   c F 1    HETP

  L 2

 x(z)  x*(z)  HETP
ln
x(z  HETP )  x(z )
 
HUT
1   
   ln Égalité pour  = 1
 HETP
x(z)  x*(z) HUT 1   

x(zHETP)  x(z)