Chapitre VI: TRANSFERT DE MATIERE

Introduction
➢ Beaucoup d’opérations en génie chimique consistent en la modification des
compositions de solutions et de mélanges sans nécessairement nécessité une réaction
chimique, par exemple une opération consistant à séparer un mélange en ses
constituants. Cela est accompli par un transfert de matière.
➢ L’importance du transfert de matière peut être facilement apprécié en considérant une
raffinerie de pétrole qui consiste essentielle en une myriade d'opérations de traitement et
de séparation du pétrole en différentes fractions.
➢ Les opérations de transfert de matière sont principalement caractérisés par le transfert
d’une substance à travers une autre à l’échelle moléculaire, Par exemple quand un cours
d’eau de pluie se sèche, cela représente effectivement un transfert des molécules de
vapeur d’eau dans l’air qui balaie la surface du cours d’eau.
➢ Par analogie avec le transfert de chaleur qui est due à un gradient de température, le
transfert de matière est due à force motrice dans ce cas un gradient de concentration. Les
mécanisme décrivant ce transfert sont la diffusion et la convection qui sont analogues à
la conduction et la convection en transfert de chaleur respectivement.
A. DEMBELE, PhD 1
 Chapitre VI: TRANSFERT DE MATIERE
Ce chapitre traite:

- Caractéristiques du transfert de matière

- Résumé des phases d’équilibre des systèmes gaz-liquide

- Transfert de matière par diffusion et 1ère Loi de Fick

- Coefficient de transfert de Matière et quelques équations empiriques

- Transfert de matière à travers une interface

D’abord quelques définitions importantes en transfert de matière sont

données

A. DEMBELE, PhD 2
 Définitions importantes en transfert de matière
Les notions de concentration, vitesse et flux sont essentielles en transfert de matière.
Un rappel de leurs définitions est faite

➢Concentrations: Dans un mélange de gaz, liquide ou solution solide, la concentration

locale d’un constituant peut être exprimer de multiple façons: Si un mélange est fait de 𝑛
constituants, les expressions suivantes peuvent être dérivées pour un constituant 𝑖 :
Définition massique de la Concentration
Microscopique
Macroscopique
𝐷𝑒𝑛𝑠𝑖𝑡é 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑖𝑟𝑒 ≡ 𝓝𝒊 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑒𝑠/𝑚3 𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑖𝑞𝑢𝑒
Si 𝒩 représente le nombre total de tous les 𝑘𝑔
≡ 𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑡é 𝑝𝑎𝑟𝑡𝑖𝑒𝑙𝑙𝑒 𝑑𝑒 𝑖 ≡ 𝝆𝒊 3
constituants par unité de volume, on défini la 𝑚
𝓝𝒊 Si 𝜌 représente la concentration massique totale de la
fraction moléculaire de i, 𝒏𝒊 ≡ ; 𝓝 = σ 𝓝𝒊 masse par unité de volume, on défini la fraction massique
𝓝
𝝆
de i, 𝒏𝒊 ≡ 𝒊; ρ = σ 𝝆𝒊
𝝆
A. DEMBELE, PhD 3
 Définitions importantes en transfert de matière
➢ Définition molaire de la Concentration
𝑘𝑚𝑜𝑙
𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝑖 ≡ 𝑛𝑜𝑚𝑏𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑖𝑝𝑎𝑟 𝑢𝑛𝑖𝑡é 𝑑𝑒 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 ≡ 𝒄𝒊
𝑚3
𝝆
Si 𝑀𝑖 (kg/kmol) est la masse moléculaire de 𝒊 𝒄𝒊 = 𝒊
𝑴𝒊
𝒄𝒊
La concentration molaire totale, c = σ 𝒄𝒊 et la fraction molaire se définit, 𝒄𝒊 =
𝒄
➢ Quelques relations importantes qui se dérivent des définitions ci-dessus:
𝝆 1 𝑚𝑖
Masse Moléculaire moyenne d’un mélange: M = = σ 𝒙𝒊 𝑴𝒊 ou =σ , σ 𝑚𝑖 = 1 𝑒𝑡 σ 𝑥𝑖 = 1
𝒄 𝑀 𝑀𝑖

𝑥𝑖 𝑀𝑖 𝑀𝑖 𝑚𝑖 /𝑀𝑖 𝑀
Fraction massique de 𝒊 : 𝑚𝑖 = = 𝑥𝑖 Fraction molaire de 𝒊 : 𝑥𝑖 = σ = 𝑚𝑖
σ 𝑥𝑗 𝑀𝑗 𝑀 𝑚𝑗 /𝑀𝑗 𝑀𝑖

La loi de Dalton des pression partielles pour un gaz parfait dit: 𝑃 = σ 𝑃𝑖

𝑃𝑖 𝜌𝑖 ℛ𝑇 𝑐ℛ𝑇
𝑃𝑖 = 𝜌𝑖 𝑅𝑖 𝑇 et 𝑅𝑖 = ℛ/𝑀𝑖 = = 𝑥𝑖 = 𝑥𝑖 d’où pour un mélange de gaz parfait la fraction
𝑃 𝑀𝑖 𝑃 𝑃
molaire et la pression sont des mesures équivalentes de concentration
A. DEMBELE, PhD 4
 Définitions importantes en transfert de matière
➢ Vitesse
Un mélange de gaz ou solution liquide ayant constituants possède une vitesse différente pour chacun
des constituants,
➢ Deux types de vitesse par rapport à une référence fixe:
Vitesse massique moyenne : mélange ayant 𝑛 constituants
σ𝑛
𝑖=1 𝜌𝑖 𝑢𝑖 1
𝑢= σ𝑛
= σ𝑛𝑖=1 𝜌𝑖 𝑢𝑖 ; 𝑢𝑖 est une moyenne statistique des molécules de 𝑖 dans la direction
𝑖=1 𝜌𝑖 𝜌
concernée
Vitesse molaire moyenne : mélange ayant 𝑛 constituants
𝑛 𝑛
σ𝑖=1 𝑐𝑖 𝑢𝑖 1
𝑈= 𝑛 = ෍ 𝑐𝑖 𝑢𝑖
σ𝑖=1 𝑐𝑖 𝑐
𝑖=1
➢ Si la concentration d’un solute dans un solvent est faible, la contribution du solute à U devient
négligeable d’où U est effectivement la vitesse du solvent
➢ Si les masse moléculaires sont égales, les vitesses massique et moléculaire sont les mêmes
A. DEMBELE, PhD 5
 Définitions importantes en transfert de matière
➢ Flux: Taux net auquel une espèce dans un solution passe à travers une unité de surface, qui est
𝑘𝑔 𝑘𝑚𝑜𝑙
normal à la direction de la diffusion, par unité de temps, 2 ou 2
𝑚 𝑠 𝑚 𝑠
Notion de Référence: Pour l’expression du flux en transfert de matière, il est nécessaire de définir
une référence. Trois plans de référence sont fréquemment utilisés
a) L’Observateur est fixe par rapport à la terre, il Observateur statique
note que 𝑖 se déplace à une vitesse 𝑢𝑖

b) L’Observateur est assis dans un plan de référence

qui se déplace à la vitesse massique 𝑢, il note que 𝑖
se déplace à une vitesse 𝑢𝑖 − 𝑢, i.e. la Vitesse Observateur se déplace avec la vitesse massique moyenne
relative de 𝑖 par rapport à l’observateur

c) L’Observateur est assis dans un plan de référence

qui se déplace à la vitesse molaire U, il note que les Observateur se déplace avec la vitesse molaire moyenne
molécules 𝑖 se déplace à une vitesse 𝑢𝑖 −U
A. DEMBELE, PhD 6
 Définitions importantes en transfert de matière
➢ Expression du Flux dans le plan de référence

Flux massique
• Observateur fixe par rapport à la terre: 𝒏𝒊 = 𝝆𝒊 𝒖𝒊
• i relatif à l’observateur ayant une vitesse massique
moyenne u: 𝒊𝒊 = 𝝆𝒊 𝒖𝒊 − 𝒖
• i relatif à l’observateur ayant une vitesse molaire
moyenne 𝑼 : 𝒋𝒊 = 𝝆𝒊 𝒖𝒊 − 𝑼

Flux molaire
• Observateur fixe par rapport à la terre: 𝑵𝒊 = 𝒄𝒊 𝒖𝒊
• i relatif à l’observateur ayant une vitesse massique moyenne u: 𝑰𝒊 = 𝒄𝒊 𝒖𝒊 − 𝒖
• i relatif à l’observateur ayant une vitesse molaire moyenne u: 𝑱𝒊 = 𝒄𝒊 𝒖𝒊 − 𝑼
A. DEMBELE, PhD 7
 Caractéristiques du transfert de matière
➢En transfert de matière certains aspects spécifiques doivent être adressés avant que le traitement réellement
d’un problème de transfert de matière ne pusse être abordé. Certains sont résumés ci-après:
Equilibre de phase: Dans système où il y a transfert de masse, par exemple la
dissolution d’un gaz dans un liquide, l’équilibre thermodynamique du système
détermine la limite supérieure de transfert de masse
Mélange: En transfert de matière on est intéressé par des systèmes qui sont un
mélange de constituants. Le plus simple des cas est le système binaire et
généralement on a à faire des systèmes ternaire ou multi-constituants. Cela
requière une attention particulière à la définition des concentrations
Flux massique convectif : Le transfert de matière représente le transfert de masse à travers l’interface entre deux phases,
pendant que la diffusion représente le mouvement relatif des molécules à partir du centre de la masse du mélange se
déplaçant à une vitesse locale. D’où le flux de masse n’est pas identique au flux de diffusion à l’interface des deux phases.
Les flux massique est accompagné d’un flux massique convectif et représente la somme du flux massique convectif et du
flux de diffusion. Le flux massique convectif est une caractéristique unique au transfert de matière.
• Le flux massique convectif peut avoir un effet significatif sur la vitesse et la distribution de la concentration à l’interface
si la magnitude du flux est considérable. Ce phénomène est appelé effet de flux massique élevé

• Effet de la chaleur latente: Le transfert de masse est généralement toujours accompagné par un transfert un transfert
d’énergie due au changement de phase à l’interface, cela implique l’effet de chaleur latente ne peut pas être négligé dans
beaucoup de cas A. DEMBELE, PhD 8
 Résumé des phases d’équilibre des systèmes gaz-liquide
➢La dépendance à la fois du taux et de la limite supérieure de transfert sur l’équilibre des phases
nécessite une certaines familiarité avec l’équilibre de phase d’un système avant de pouvoir
aborder un problème de transfert de matière. Quelques des relations importantes pour l’équilibre
des phase pour des systèmes gaz-liquide sont résumées

Loi de Henry: Définit la solubilité d’un gaz peu soluble dans un liquide, 𝑝𝑖 = 𝐻𝑥𝑖 , 𝑝𝑖 pression
partielle de 𝑖; H constante de Henry (MPa) et 𝑥𝑖 fraction molaire du gaz dissout. Loi valable pour des
gaz peu solubles

Equation d’Antoine: Définit la pression de vapeur d’un liquide pure comme une fonction de la
𝐵
température seulement; log 𝑝∗ = 𝐴 − , 𝑝∗ pression de vapeur saturée du liquide (Pa), T
𝑇+𝐶
température (K) et A, B, C constantes d’Antoine

Loi de Raoult: : Définit la pression de vapeur de 𝑖 dans une solution contenant des espèces de la
même famille, 𝑝𝑖 = 𝑝𝑖∗ 𝑥𝑖 . La loi de Raoult est valable uniquement pour les solution idéales
A. DEMBELE, PhD 9
Transfert de matière par diffusion et 1ère Loi de Fick

• Phénomène de Diffusion
• Flux de diffusion et vitesse de référence de diffusion
• Flux de diffusion binaire
• Expressions du Coefficient de diffusion

A. DEMBELE, PhD 10
 Phénomène de Diffusion

• Flux net de diffusion d’une espèce A à travers un

plan 𝑥 avec 𝑙 le libre parcours moyen des molécules.

𝑱∗𝑨 ≈ 𝝂𝒎𝑨 𝒏𝑨 |𝒙−𝒍 − 𝝂𝒎𝑨 𝒏𝑨 |𝒙+𝒍

𝝏𝒏 𝝏𝒏 𝝏𝒏
= 𝝂𝒎𝑨 𝒏𝑨 − 𝑨 − 𝝂𝒎𝑨 𝒏𝑨 + 𝑨 = −(2 𝝂𝒎𝑨 𝒍) 𝑨
𝝏𝒙 𝝏𝒙 𝝏𝒙

Cette équation représente une interprétation moléculaire de la diffusion et est mathématiquement

similaire à la loi empirique de diffusion, la 1ère loi de Fick proposé par Adolf Eugen Fick en 1885.
Cette dit que le flux molaire d’une espèce, relatif à un observateur qui se déplace avec une vitesse
𝑑𝐶𝐴
molaire moyenne, est proportionnel au gradient de concentration de l’espèce: 𝐽𝐴 ∝
𝑑𝑥
𝑑𝐶
Exemple d’un système binaire: 𝐽𝐴 = −𝐷𝐴𝐵 𝐴 ; 𝐷𝐴𝐵 coefficient de diffusion ou diffusivité de A
𝑑𝑥
dans B; Le signe négatif indique que le flux est dans la direction décroissante de la variation de
𝑑𝐶
concentration. 𝐽𝐴 est positif par convention d’où 𝐴 < 0
𝑑𝑥
A. DEMBELE, PhD 11
 Flux de diffusion et vitesse de référence de diffusion
Flux molaire de diffusion
• Supposons que 𝒖𝑨 = 𝒖𝑩 il n’ y a pas de diffusion
• Si 𝒖𝑨 ≠ 𝒖𝑩 la distance entre les molecules change avec t,
i.e. la concentration de A et B change avec t et de la
diffusion est observée
• Si 𝑢∗ est la vitesse molaire moyenne locale du mélange
dans un élément de volume, 𝑢∗ = σ𝑁 𝑖=1 𝑥𝑖 . 𝑢𝑖
Flux massique de diffusion
• Dans une référence où l’observateur se déplace avec 𝑢∗ ,
les molécules pour une espèce i auront la vitesse relative Pour 𝑢 la vitesse moyenne massique
𝑢𝑖 − 𝑢∗ locale du mélange dans un élément de
Le flux de i s’obtient:𝐽𝑖∗ ≡ 𝑐𝑖 𝑢𝑖 − 𝑢∗ = c𝑥𝑖 𝑢𝑖 − 𝑢∗ volume, 𝑢 = σ𝑁 𝑖=1 𝑤𝑖 . 𝑢𝑖
appelé flux de diffusion molaire; 𝑢∗ est appelé vitesse de
référence de diffusion Le flux de diffusion massique de i s’obtient:
𝐽𝑖 ≡ 𝜌𝑖 𝑢𝑖 − 𝑢 = 𝜌𝑤𝑖 𝑢𝑖 − 𝑢
La sommation de tous les flux de diffusion d’un système donne: On démontre aussi que σ𝑁 𝑖=1 𝐽𝑖 ≡ 0
σ𝑁 𝐽
𝑖=1 𝑖
∗
= 𝑐 σ𝑁
𝑥 𝑢
𝑖=1 𝑖 𝑖 − 𝑢 ∗ = 𝑐 σ𝑁 𝑥 𝑢 − 𝑢∗ σ𝑁 𝑥
𝑖=1 𝑖 𝑖 𝑖=1 𝑖
= c(𝑢∗ − 𝑢∗ ) ≡ 0 ;D’où σ𝑁 ∗
𝑖=1 𝐽𝑖 ≡ 0 A. DEMBELE, PhD 12
 Flux de diffusion binaire
Le flux de diffusion molaire de A dans un mélange binaire
∗ ∗ 𝜕𝑥𝐴
A&B s’écrit: 𝐽𝐴 ≡ c𝑥𝐴 𝑢𝐴 − 𝑢 = −𝑐𝐷 dans la
𝜕𝑦
direction 𝑦
𝐷 est appelé coefficient de diffusion binaire de A dans B

Pour un mélange binaire, 𝑥𝐴 + 𝑥𝐵 = 1 en réarrangeant on obtient:

𝐽𝐴∗ ≡ c𝑥𝐴 𝑢𝐴 − 𝑢∗ = c𝑥𝐴 𝑥𝐵 𝑢𝐴 − 𝑢𝐵 = c𝑥𝐵 𝑢∗ − 𝑢𝐵 = −𝐽𝐵∗
Cette formulation es valable pour le flux massique aussi: De même les relations entre 𝑱∗𝑨 et 𝑱𝑨
𝑤𝐴 + 𝑤𝐵 = 1 en réarrangeant on obtient: s’obtiennent:
𝝆𝒘𝑨 𝒘𝑩 ∗ 𝑴𝑨 𝑴𝑩 𝝏𝒙𝑨
𝐽𝐴 ≡ ρ𝑤𝐴 𝑢𝐴 − 𝑢 = ρ𝑤𝐴 𝑤𝐵 𝑢𝐴 − 𝑢𝐵 = c𝑤𝐵 𝑢 − 𝑢𝐵 𝑱𝑨 = 𝑱𝑨 = −𝒄𝑫
𝒄𝒙𝑨 𝒙𝑩 𝑴 𝝏𝒚
= −𝐽𝐵 𝟐
𝑴𝑨 𝑴𝑩 𝑴 𝝏𝒙𝑨 𝝏𝒙𝑨
= −𝒄𝑫 = −𝝆𝑫
𝑴 𝑴𝑨 𝑴𝑩 𝝏𝒚 𝝏𝒚
L’élimination de (𝑢𝐴 −𝑢𝐵 ) des expressions de 𝐽𝐴∗ et 𝐽𝐴
donne: 𝟏
Ou 𝑱𝑨 = 𝟏+𝒙 𝑴𝑨 𝑱∗𝑨
𝑨 𝑴𝑨 /𝑴𝑩 −𝟏
𝑤𝐴 /𝑀𝐴 𝑀𝐴 /𝑀𝐵 𝑤𝐴
𝑥𝐴 = = 𝑀 = 𝑥𝐴 𝑀𝐴 + 𝑥𝐵 𝑀𝐵 masse moléculaire
𝑤𝐴 /𝑀𝐴 + 𝑤𝐵 /𝑀𝐵 1 + 𝑀𝐵 /𝑀𝐴 − 1 A.𝑤DEMBELE, 𝐴 PhD 13
Moyenne du mélange de A&B
 Expressions du Coefficient de diffusion
• Diffusion binaire pour les gaz: valable pour la diffusion molaire et
massique
Le coefficient de diffusion binaire est dérivée par J.O
𝜕𝑥𝐴 Hirschfelder et al, de la théorie cinétique des gaz sont
𝐽𝐴∗ = 𝑐𝐴 𝑢𝐴 − 𝑢∗ = −𝑐𝐷𝐴𝐵
𝜕𝑦 expression est:
1/2
𝜕𝑤𝐴 1
𝐽𝐴 = 𝜌𝑤𝐴 𝑢𝐴 − 𝑢 = −𝜌𝐷𝐴𝐵 1.858x10−7 𝑇 3/2 + 1/𝑀𝐵
𝜕𝑦 𝑀𝐴
𝐷𝐴𝐵 = 2
𝑃/101325 𝜎𝐴𝐵 Ω 𝑇𝐷∗

𝜎𝐴𝐵 = (𝜎𝐴 + 𝜎𝐵 )/2 𝑘ൗ 𝑘ൗ 𝑘ൗ 𝑇𝐷∗ = 𝑘𝑇/𝜀𝐴𝐵

𝜀𝐴𝐵 = 𝜀𝐴 𝜀𝐵

𝑀𝐴 et 𝑀𝐵 masse moléculaires de A et B; P pression (Pa); 𝜎𝐴 𝑒𝑡 𝜎𝐵

diamètres de collision de A et B (Å); 𝜀𝐴 et 𝜀𝐵 énergies caractéristiques de
A et B; 𝑘 constante de Boltzmann et Ω 𝑇𝐷∗ intégrale de collision

A. DEMBELE, PhD 14
 Expressions du Coefficient de diffusion
• Diffusion binaire pour les gaz
Expression de J.O Hirschfelder et al; basée Corrélation empirique de Fuller, Schettler et Giddings
sur la théorie cinétique des gaz
1/2 𝟏/𝟐
−7 3/2 1 𝟏
1.858x10 𝑇 + 1/𝑀𝐵 𝑻𝟏.𝟕𝟓 𝑴 + 𝟏/𝑴𝑩
𝑀𝐴 𝑨
𝐷𝐴𝐵 = 𝑫𝑨𝑩 = 𝟏𝟎−𝟑
2
𝑃/101325 𝜎𝐴𝐵 Ω 𝑇𝐷∗ 𝑷 σ𝒊 𝑽𝒊𝑨 𝟏/𝟑 + σ𝒊 𝑽𝒊𝑩 𝟏/𝟑 𝟐

𝑉𝑖𝑗 est la somme des volumes des composants de la molécule

𝜎𝐴𝐵 = (𝜎𝐴 + 𝜎𝐵 )/2 𝑘 𝑘ൗ 𝑘ൗ j (j=A, B). Ses valeurs sont données dans des tables
ൗ𝜀𝐴𝐵 = 𝜀𝐴 𝜀𝐵
𝑇𝐷∗ = 𝑘𝑇/𝜀𝐴𝐵
𝑀𝐴 et 𝑀𝐵 masse moléculaires de A et B; P Quelques valeurs des
pression (Pa); 𝜎𝐴 𝑒𝑡 𝜎𝐵 diamètres de collision de composants de j pour
A et B (Å); 𝜀𝐴 et 𝜀𝐵 énergies caractéristiques de A le calcul de 𝑽𝒊𝒋
et B; 𝑘 constante de Boltzmann et Ω 𝑇𝐷∗
intégrale de collision.
A. DEMBELE, PhD 15
 Expressions du Coefficient de diffusion
• Diffusion binaire pour les liquides
L’équation de Stokes-Einstein est la plus utilisée pour
le calcul des coefficient de diffusion pour les liquides La corrélation empirique de Wilke -
Chang est applicable quand le soluté
𝒌𝑩 𝑻 𝒌𝑩 𝑻 Applicable quand le ratio des rayons du et le solvant ont des rayons similaires
𝑫= =
𝒇 𝟔𝝅𝝁𝑹𝟎 soluté et du solvant est supérieure à 5
𝟕.𝟒𝟏𝟎−𝟖 𝝓𝑴𝑩 𝟏/𝟐 𝑻
Applicable quand le ratio des rayons du 𝑫𝑨𝑩 = 𝟎.𝟔
𝒌𝑩 𝑻 𝝁𝑽𝑨
𝑫= soluté et du solvant est inférieure à 5
𝟒𝝅𝝁𝑹𝟎
𝑫𝑨𝑩 (cm2/s) coefficient de diffusion du soluté A
dans la solvant B
𝑓 représente le coefficient de friction, 𝜇 viscosité du 𝑀𝐵 masse moléculaires de B (Dalton)
solvent et 𝑅0 le rayon du soluté T temperature, K; 𝝁 viscosité, cP et 𝑉𝐴 volume
molaire de A, cm3/mol.
𝝓: paramètre empirique de valeurs: 1 pour la
plupart des solvants organique; 1.5 pour les
alcools et 2.6 pour l’eau
A. DEMBELE, PhD 16
 Détermination expérimentale du coefficient de Diffusion
➢ Plusieurs méthodes expérimentales existent pour la mesure du coefficient de diffusion.
➢ Une méthode relativement simple, la méthode de la cellule à diaphragme par G.G, Stokes

1 𝑐1 , 𝑐𝑜𝑚𝑝 𝑖𝑛𝑓 − 𝑐1 , 𝑐𝑜𝑚𝑝 𝑠𝑢𝑝 𝑖𝑛𝑖𝑡𝑖𝑎𝑙

𝐷 = ln
𝛽𝑡 𝑐1 , 𝑐𝑜𝑚𝑝 𝑖𝑛𝑓 − 𝑐1 , 𝑐𝑜𝑚𝑝 𝑠𝑢𝑝 𝑎𝑢 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑠 𝑡

𝛽 (𝑐𝑚−2 ) une constante de la cellule à diaphragme

𝑡 le temps et 𝑐1 la concentration du soluté

𝐴 1 1
𝛽= +
𝑙 𝑉𝑠𝑢𝑝 𝑉𝑖𝑛𝑓
𝐴: Surface disponible pour la diffusion
𝑙: Epaisseur effectif du diaphragme
𝑉𝑠𝑢𝑝 et 𝑉𝑖𝑛𝑓 volume des compartiments de haut de bas respectivement

𝛽 est généralement déterminé expérimentalement par calibration

A. DEMBELE, PhD 17
 Taux de Transfert de matière et Flux de convection massique
• Le transfert de matière est généralement lié à la diffusion comme démontré dans cette
section
Le taux de transfert de matière d’une espèce 𝑖 à travers une interface est donné par le
flux 𝑁𝑖 ; 𝑁𝑖 ≡ 𝜌𝑠 𝑤𝑖𝑠 𝑢𝑖𝑠
𝜌𝑠 densité du fluide; 𝑤𝑖𝑠 fraction massique de 𝑖 et 𝑢𝑖𝑠 vitesse de 𝑖 toutes à l’interface
En utilisant la définition de la diffusion 𝐽𝑖 ≡ 𝜌𝑤𝑖 (𝑢𝑖 − 𝑢)
Flux de convection massique
On obtient: 𝑁𝑖 ≡ 𝜌𝑤𝑖𝑠 𝑢𝑖 − 𝑢𝑠 + 𝜌𝑠 𝑤𝑖𝑠 𝑢𝑠 = 𝐽𝑖𝑠 + 𝜌𝑠 𝑤𝑖𝑠 𝑢𝑠
Flux massique Flux de diffusion

A. DEMBELE, PhD 18
 Taux de Transfert de matière et Flux de convection massique
• Le transfert de matière est généralement lié à la diffusion comme démontré dans cette section
Le taux de transfert de matière d’une espèce 𝑖 à travers une interface est donné par le flux 𝑁𝑖 ;
𝑵𝒊 ≡ 𝝆𝒔 𝒘𝒊𝒔 𝒖𝒊𝒔
𝜌𝑠 densité du fluide; 𝑤𝑖𝑠 fraction massique de 𝑖 et 𝑢𝑖𝑠 vitesse de 𝑖 toutes à l’interface
En utilisant la définition de la diffusion 𝐽𝑖 ≡ 𝜌𝑤𝑖 (𝑢𝑖 − 𝑢)
Flux de diffusion
Flux de convection massique
On obtient: 𝑁𝑖 ≡ 𝜌𝑠 𝑤𝑖𝑠 𝑢𝑖𝑠 − 𝑢𝑠 + 𝜌𝑠 𝑤𝑖𝑠 𝑢𝑠 = 𝐽𝑖𝑠 + 𝜌𝑠 𝑤𝑖𝑠 𝑢𝑠
Flux massique Expression en flux molaire
𝑁𝑖
𝑁𝑖∗ ≡ = 𝒄𝒔 𝒙𝒊𝒔 𝒖𝒊𝒔 = 𝑐𝑠 𝑥𝑖𝑠 𝑢𝑖𝑠 − 𝑢𝑠∗ + 𝑐𝑠 𝑥𝑖𝑠 𝑢𝑠∗
Le Théorème de sommation permet d’écrire: 𝑀𝑖
∗
𝑵 𝑵 𝑵 𝑁 = 𝐽𝑖𝑠 + 𝑐𝑠 𝑥𝑖𝑠 𝑢𝑠∗
෍ 𝑵𝒊 = ෍ 𝐽𝑖𝑠 + 𝜌𝑠 𝑤𝑖𝑠 𝑢𝑠 = ෍ 𝐽𝑖𝑠 + 𝝆𝒔 𝑢𝑠 ෍ 𝑤𝑖𝑠 = 𝝆𝒔 𝑢𝑠 𝑵 𝑵 𝑁
∗
𝒊=𝟏 𝒊=𝟏 𝒊=𝟏 𝑖=1 ෍ 𝑵∗𝒊 = ෍ 𝐽𝑖𝑠 + 𝒄𝒔 𝑢𝑠∗ ෍ 𝑥𝑖𝑠 = 𝒄𝒔 𝑢𝑠∗
=𝟎 =1 𝒊=𝟏 𝒊=𝟏 𝑖=1

=0 =1
A. DEMBELE, PhD 19
Expressions pour quelques cas spéciaux de transfert de matière par diffusion
➢ Diffusion unidirectionnelle dans un ➢ Contre diffusion équimolaire re
système binaire
Cas spécial où A et B se transfert mutuellement
Cas spécial où le composant A se transfert dans des directions opposées avec le même nombre
dans un fluide B stagnant (repos) de moles
𝑁𝐴 𝑁𝐵
𝑁𝐵 = 𝐽𝐵𝑠 + 𝜌𝑠 𝑤𝐵𝑠 𝑢𝑠 = 0; B est stagnant + =0
𝑀𝐴 𝑀𝐵
𝑀𝐴
−𝐽𝐵 1 −1 𝐽𝐴𝑠
𝑢𝑠 = = 𝐽 En développant on a: 𝑢𝑠 = −
𝑀𝐵
𝜌𝑠 𝑤𝐵𝑠 𝜌𝑠 (1 − 𝑤𝑠 ) 𝐴𝑠 1+
𝑀𝐴
−1 𝑤 𝜌𝑠
𝑀𝐵 𝐴𝑠

𝑤𝐴𝑠 1 𝐽𝐴𝑠
Donc 𝑁𝐴 = 𝐽𝐴𝑠 + 𝐽 = 𝐽𝐴𝑠 𝑁𝐴 = 𝑀𝐴 ≠ 𝐽𝐴𝑠
𝜌𝑠 (1−𝑤𝑠 ) 𝐴𝑠 1−𝑤𝐴𝑠 1+ −1 𝑤𝐴𝑠
𝑀𝐵
Et ∗ 𝑁𝐴
𝑁𝐴𝑠 ≡ = 𝐽𝐴∗
1 𝑁𝐵
𝑁𝐴∗ = ∗
𝐽𝐴𝑠
1 − 𝑥𝐴𝑠
A. DEMBELE, PhD 20
 Coefficient de transfert de Matière
• Dans la discussion précédente nous vu que le taux de transfert de matière est relier
à la diffusion, i.e. le gradient de concentration à l’interface. Dans un problème
réelle nous avons rarement des moyens direct de détermination de ce gradient à
l’interface. Pour contourner cette difficulté on utilise le concept de coefficient de
transfert de matière
𝒕𝒂𝒖𝒙 𝒅𝒆 𝒕𝒓𝒂𝒏𝒔𝒇𝒆𝒓𝒕
• Ce concept dit: =
𝒅𝒆 𝒎𝒂𝒕𝒊è𝒓𝒆
𝒔𝒖𝒓𝒇𝒂𝒄𝒆 𝒅𝒊𝒇𝒇𝒓𝒆𝒏𝒄𝒆 𝒅𝒆
𝒌
𝑰𝒏𝒕𝒆𝒓𝒇𝒂𝒄𝒊𝒂𝒍𝒆 𝒄𝒐𝒏𝒄𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂𝒕𝒊𝒐𝒏
avec 𝒌, coefficient de transfert de matière

Sous forme de flux on a: 𝑵𝟏 = 𝒌(𝒄𝟏𝒊 − 𝒄𝟏 )

𝑵𝟏 : include la diffusion et la convection

𝒄𝟏𝒊 : Concentration à l’interface
𝒄𝟏 : Concentration dans la solution (loin de l’interface)
A. DEMBELE, PhD 21
 Echantillon de corrélations de transfert de matière pour des interfaces
fluide-fluide
• Il existe rarement d’équations théoriques pour les coefficients de transfert de matière. Les équations
disponibles sont généralement des formules empiriques expérimentalement dérivées
C’est corrélations sont dérivées
par analyse dimensionnelle et le
groupement de variable
représente les nombres
dimensionnelles suivants
𝑑𝑢0
𝑅𝑒 = 𝜈 , Nombre de Reynolds
𝜈
𝑆𝑐 = 𝐷, Nombre de Schmidt
Δ𝜌
𝐺𝑟 = 𝑑 3 𝑔( 𝜌 )/𝜈 2 , Nombre de
Grashof
𝑘𝑑
𝑆ℎ = 𝐷 , Nombre de Sherwood
𝑘: coefficient de transfert de matière locale; 𝐷: coefficient de diffusion; 𝜈: viscosité
cinématique et 𝑢0 : vitesse superficielle du fluide; 𝑔: accélération du champ
gravitationnel

A. DEMBELE, PhD 22
 Transfert de matière à travers une interface
• Quand le transfert de matière se fait entre deux phases, il est nécessaire de définir un coefficient de
transfert effectif pour le système

𝑁1 = KΔ𝑐1 où K est un coefficient de transfert effectif et Δ𝑐1 une

différence de concentration
Le flux de matière pour chacune des deux phases s’exprime:

𝑁1 = 𝑘𝑝 (𝑝10 − 𝑝1i ) et 𝑁1 = 𝑘𝑥 (𝑥1𝑖 − 𝑥10 )

Pour un système en équilibre on a: 𝑝1i = 𝐻𝑥1i

D’où on obtient après Pour un système en équilibre on a: 𝑝1i = 𝐻𝑥1i
𝑝1𝑖 𝑘𝑝 𝑝10 + 𝑘𝑥 𝑥10 1
𝑥1𝑖 = = D’où le flux: 𝑁1 = 1 𝐻 (𝑝10 − 𝐻𝑥10 )
𝐻 𝑘𝑝 𝐻 + 𝑘𝑥 +
𝑘𝑝 𝑘𝑥

Les flux peuvent maintenant être écris sous la forme 𝑁1 = KΔ𝑐1

Phase gaz: 𝑵𝟏 = 𝑲𝒑 (𝒑𝟏𝟎 − 𝒑∗𝟏𝟎 ) Phase liquide: 𝑵𝟏 = 𝑲𝒙 (𝒙∗𝟏𝟎 − 𝒙𝟏𝟎 )
1 ∗ 1 ∗
𝐾𝑝 = et 𝑝10 = H𝑐10 𝐾𝑥 = et 𝑥10 = 𝑝1 /𝐻
1/𝑘𝑝 +𝐻/𝑘𝑥 A. DEMBELE, PhD 1/𝑘𝑥 +1/𝑘𝑝 𝐻 23