II.

Utilisation des isotopes stables dans les sciences forensiques

1. Obtention et exploitation dun spectre de masse
1.
a. 1 u =
1
12

12.10
3
6,02214.10
23 = 1,66054.10
27
kg
b. m
p
= 1,67262.10
27
kg = 1,00727 u
m
n
= 1,67493.10
27
kg = 1,00867 u
m
e
= 9,10938.10
31
kg = 0,00055 u
c. 1 Th = 1 u/e =
1,66054.10
27
kg
1,602.10
19
C
= 1,037.10
8
kg.C
1

2.
a. Un vide pouss est impos dans le spectromtre de masse afin dviter les chocs entre les
particules dvies et les ventuelles particules de gaz, ce qui fausserait lanalyse, car qui dit
choc, dit dviation.
b. Calcul de la pression avec r = 1 nm pour le rayon dune petite molcule :
P =
k
B
T
2.tlr
=
1,381.10
23
300
2.t1(10
9
)
= 9.10
4
Pa ~ 10
3
Pa,
soit 8 ordres de grandeurs la sparant de la pression atmosphrique (10
5
Pa).
3.
a. La raction chimique du type II est une raction acido-basique avec change de proton.
b. Lionisation chimique ne donne quun seul pic correspondant MH
+
dont le rapport masse
sur charge est celui de lion molculaire M
+
plus 1. Donc on observe un pic M
Th
+ 1.
4.
a. Lionisation douce permet de dterminer directement la masse molculaire partir de la
position du pic molculaire. Lionisation dure permet galement de dterminer une partie
de sa structure partir des pics des fragments.
b. La formule brute dun alcool est : C
n
H
2n+2
O
Le pic de lion molculaire donne M
Th
= 46 Th, ce qui correspond la masse molculaire de
lthanol : M(C
2
H
6
O) = 46 g.mol
1
= 46 Th
c. 15 Th correspond CH
3

29 Th correspond CH
3
CH
2

31 Th correspond CH
2
OH
5.
a. La chromatographie sur couche mince est une methode de sparation des constituants
dun mlange homogne en jouant sur la vitesse dlution diffrente de ces constituants
par adsorption sur une couche de silice.
b. Le couplage dune mthode de sparation et didentification est trs important pour
caractriser une molcule parmi dautres.

2. Le spectromtre temps de vol TOF/LDMS
6.
a. La deuxime loi de Newton (ou principe fondamental de la dynamique) appliqu lion
dans le rfrentiel du laboratoire suppos galilen donne :

pour 0 s x s D (et pour x > D)

b. Le mouvement de lion est suivant (Ox). La projection suivant cet axe donne :
a
x
(t) = q E
0
/ m v
x
(t) = q E
0
t / m + 0 (car immobile t=0) x(t) =
q E
0
2 m
t +0

Le mouvement est rectiligne uniformment acclr.
c. x(t=t
1
) = D soit t
1
=
2mD
qE
0

vitesse : v
1
= v(t=t
1
) = q E
0
t
1
=
2 q E
0
D
m

nergie cintique : E
c1
= E
c
(t=t
1
) = m v
1
= q E
0
D
d. Pour un ion de masse m :
v
1
= q E
0
t
1
=
2 q E
0
D
m'

E
c

1
= m v
1
= q E
0
D
e. Les nergies cintiques sont identiques. En effet la variation dnergie cintique
correspond au travail de la force lectrique : W
Fe
= q E
0
D et ne dpend pas de la masse de
lion.
7.
a. Dans la zone de vol libre, le mouvement est rectiligne uniforme par application de la
premire loi de Newton.
b. Le temps de vol, cest : t
v
= t
1
+ t
2
avec t
2
=
L
v
1
=
L m
2 q E
0
D

donc : t
v
=
2mD
qE
0
+
L m
2 q E
0
D
=
m
qE
0

\

|
.
|
|
2D +
L
2D

c. De lexpression prcdente, on en dduit :

m
q
=
E
0
t
v

|
.
|
|
2D +
L
2D

8.
a. Pour avoir la meilleure rsolution possible, il faut choisir L relativement petit par rapport
2D pour avoir m/q relativement grand.
b. Le deuxime ion est acclr sur la distance D Ax.
Donc t
v
=
m
qE
0

\

|
.
|
|
2(D Ax) +
L
2(D Ax)

c. At
v
= t
v
t
v
=
m
qE
0

1
2D

\

|
.
|
|
L
2D
1 Ax
d. Si L = 2D, alors At
v
= 0 et les deux ions arrivent en mme temps sur le dtecteur.
On a : t
v
= 2
mL
qE
0

e. Cette contrainte nest pas compatible avec le fait que L doit tre petite par rapport 2D !
f. ???
9.
a. E
c
= m v, donc : v =
2E
c
m
Soit t
1
=
L
1
v
. Lion arrive dans la zone de rflexion
avec la vitesse v (mouvement rectiligne uniforme).
b. Le temps que passe les ions dans la zone de rflexion est la racine non nulle de x(t) = 0.
x(t) = t
\

|
.
|
| 2E
c
m

qE
1
t
2m
= 0 soit t
r
=
2
q E
1
2 m E
c

Labscisse maximale est atteinte lorsque la vitesse sannule : v(t) =
2E
c
m

qE
1
t
m
= 0
Cest--dire pour t = t
r
/2. On a alors : x
max
= d
r
=
E
c
q E
1

c. Les ions ressortent de la zone de rflexion la vitesse laquelle ils y sont entrs.
Donc : t
2
=
L
2
v

d. t = t
1
+ t
r
+ t
2
=
m
2E
c

\

|
.
|
|
L
1
+ L
2
+ 4
E
c
q E
1
=
m
2E
c
( ) L
1
+ L
2
+ 4 d
r

10.
a. At = t(0) AE
c
=
m
2E
c

\

|
.
|
|

L
1
+ L
2
2 E
c
+
2
q E
1
AE
c
At sannule si
E
c
q E
1
=
L
1
+ L
2
4
soit L
1
+ L
2
= 4d
r

b. Ion partant de lorigine : E
c
= q E
0
D
Ion partant de x = Ax : E
c
= q E
0
(D Ax)
Lcart vaut donc : AE
c
= E
c
E
c
= q E
0
Ax
c.