Rappel de quelques ordres de grandeur

Th
eorie cin
etique
el
ementaire des ph
enom`
enes de transport
L
equation de Boltzmann

Theorie cinetique et equation de Boltzmann

G. Chardin
CSNSM, Univ Paris-Sud et CNRS/IN2P3

November 14, 2011

G. Chardin

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eorie cin
etique et
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Rappel de quelques ordres de grandeur

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Plan du cours

Rappel de quelques ordres de grandeur

Approche cinetique elementaire
Loi de Newton de la viscosite
Loi de Fick de lautodiffusion
Loi de Fourier de la diffusion de la chaleur

Derivation de lequation de Boltzmann

G. Chardin

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Lequation de Boltzmann

Lequation matresse nous a permis de voir une premi`ere

illustration du formalisme de retour `a lequilibre
Interessons-nous maintenant `a des cas plus concrets de
desequilibre global, associe neanmoins `a un equilibre local
Avant detudier lequation de Boltzmann proprement dite,
etudions quelques lois simples de retour `a lequilibre qui
illustreront les points importants dans lequation de
Boltzmann

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Rappel de quelques ordres de grandeur

Gaz dans les conditions ordinaires de temperature et de
pression
Taille typique des molecules 0.2nm
Distance typique entre molecules:
1/3
d n1/3 = (N/V ) 3 nm

Distance typique entre deux collisions successives:

1/d 2 n 0.3m
Vitesse typique des molecules (N2 , O2 ): 500m/s
Temps typique entre deux collisions: /
v 1010 s

Donc collisions bien identifiees dans le temps et lespace:

environ 103 du temps passe dans une collision
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Role des collisions

Collisions et trajectoire
Chaque collision change de mani`ere drastique la direction
Les molecules nont la memoire du desequilibre que sur la
toute petite distance dun libre parcours moyen ( 0.1m)
On peut ainsi parler detat dequilibre local, meme sil nest
pas global

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Viscosit
e: loi de Newton
Autodiffusion: loi de Fick
Conductivit
e thermique: loi de Fourier
Conductivit
e thermique: loi de Fourier

Viscosite: loi de Newton

Viscosite: dissipation engendree par un gradient de vitesse

dans un fluide
Champ de vitesses parall`ele `a laxe x, vx vx (z)
Viscosite: transfert dimpulsion dans le fluide d
u au fait que la
vitesse nest pas uniforme
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Viscosit
e: loi de Newton
Autodiffusion: loi de Fick
Conductivit
e thermique: loi de Fourier
Conductivit
e thermique: loi de Fourier

Viscosite: loi de Newton

On prend un plan de reference en z = z0 : transfert
dimpulsion `a travers ce plan
La moitie des particules va vers le haut, lautre moitie des
particules vers le bas
Altitude moyenne z de la derni`ere collision et transfert
dimpulsion associe:
1
v mux (z0 + /3)
Pzx+ n
2
De meme, pour lautre moitie des molecules qui vont vers le
haut (derni`ere collision en moyenne vers z0 + /3):
1
Pzx n
v mux (z0 /3)
2
(Ne pas prendre tr`es au serieux le facteur 1/3, seulement un
ordre de grandeur)
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Viscosit
e: loi de Newton
Autodiffusion: loi de Fick
Conductivit
e thermique: loi de Fourier
Conductivit
e thermique: loi de Fourier

Viscosite: loi de Newton

Bilan du moment transfere de ces deux termes:
1
Pzx+ Pzx n
v [mux (z0 + /3) mux (z0 /3)]
2
Soit:

ux
v
/3
Pzx nm
z
p
v 2 , soit v 3kT /m, et 1/(n), on
Avec 32 kT = 21 m
obtient une expression du coefficient de viscosite reliant le
transfert dimpulsion par unite de surface et de temps au
gradient de vitesse:

mkT

3
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Viscosit
e: loi de Newton
Autodiffusion: loi de Fick
Conductivit
e thermique: loi de Fourier
Conductivit
e thermique: loi de Fourier

Viscosite: loi de Newton

Cette expression du coefficient de viscosite conduit `a une
prediction surprenante: en effet la viscosite apparat comme
independante de la pression, du fait quelle sexprime
uniquement en fonction de la section efficace de collision entre
molecules et de la temperature.
Lorsque Robert Boyle a realise les premi`eres mesures de la
viscosite (par mesure de la variation de la periode dun
pendule en fonction de la pression), cest bien ce quil a
trouve experimentalement, mais il trouvait cela tellement
invraisemblable quil sest dit que la mesure etait fausse. . .
Loi de Newton: premier exemple de phenom`ene de transport
sous la forme:
(flux) = (coefficient) (gradient de la grandeur inhomogene)
(ici cest la vitesse qui est inhomog`ene).
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Viscosit
e: loi de Newton
Autodiffusion: loi de Fick
Conductivit
e thermique: loi de Fourier
Conductivit
e thermique: loi de Fourier

Autodiffusion: loi de Fick

Prenons le cas de lautodiffusion, par ex. la diffusion

disotopes radioactifs dans un gaz
De facon parfaitement similaire, la relation entre le flux de
particules et le gradient de concentration peut secrire:
1
n
Jz = v [n (z0 /3) n (z0 + /3)] =
v
2
z 3
Le coefficient de diffusion D secrit: (`a nouveau, ne pas
prendre trop au serieux le facteur 1/3):
D
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v
3

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Viscosit
e: loi de Newton
Autodiffusion: loi de Fick
Conductivit
e thermique: loi de Fourier
Conductivit
e thermique: loi de Fourier

Conductivite thermique: loi de Fourier

Un troisi`eme exemple est donne par le transport de chaleur `a
travers un gaz o`
u une situation de gradient de temperature est
imposee (par exemple plaque chaude):

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Autodiffusion: loi de Fick
Conductivit
e thermique: loi de Fourier
Conductivit
e thermique: loi de Fourier

Conductivite thermique: loi de Fourier

Un troisi`eme exemple est donne par le transport de chaleur `a
travers un gaz o`
u une situation de gradient de temperature est
imposee (par exemple plaque chaude):
La grandeur transportee est alors un flux denergie (chaleur)
impose par un gradient de temperature
Une analyse similaire am`ene pour ce flux denergie `a travers
un plan de reference `a:
1
U
JU = v [U (z0 /3) U (z0 + /3)] =
v
2
z 3
=

T
v CV
U T
v =
T z 3
z 3
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e: loi de Newton
Autodiffusion: loi de Fick
Conductivit
e thermique: loi de Fourier
Conductivit
e thermique: loi de Fourier

Conductivite thermique: loi de Fourier

On voit donc que lexpression microscopique du coefficient
reliant le flux denergie au gradient de temperature dans la loi
de Fourier JU = gradT est: =
v Cv /3
Comme dans le cas de la viscosite, on voit que la conductivite
thermique ne depend pas de la pression `a temperature donnee,
le libre parcours moyen et la capacite calorifique Cv variant
de facon inverse en fonction du nombre de molecules par unite
de volume.
Prediction `a nouveau surprenante au premier abord, mais
comprehensible dans une approche microscopique.
Seule facon de faire chuter la conductivite thermique dans le
cas dune enceinte gazeuse: pomper jusqu`a ce que le libre
parcours moyen soit superieur `a la distance entre les parois qui
transportent le gradient de temperature.
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Viscosit
e: loi de Newton
Autodiffusion: loi de Fick
Conductivit
e thermique: loi de Fourier
Conductivit
e thermique: loi de Fourier

Conclusions `a mi-parcours
Notre analyse cinetique donne des resultats qui ne peuvent
etre quapproches
Pour chaque probl`eme etudie, le meme type de loi
phenomenologique a ete observe:
(flux) = (coefficient) (gradient de la grandeur inhomogene)
Ces lois se comprennent bien par une analyse microscopique et
conduisent `a des predictions qui seraient surprenantes sans
cette comprehension microscopique
Le taux tr`es rapide de chocs et le fait que chaque choc
redistribue tr`es efficacement limpulsion et lenergie
permettent de justifier avec une excellente approximation la
notion dequilibre local
Afin daller plus loin, il est necessaire de prendre en compte de
facon plus precise la redistribution de vitesse sous les chocs:
cest le role de lequation de Boltzmann
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Lequation de Boltzmann
Lequation de Boltzmann que nous allons deriver necessite
plusieurs hypoth`eses:
les particules sont monoatomiques et leurs degres de liberte
internes ne sont pas excites (collisions elastiques)
letat du syst`eme est bien represente par la Mecanique
Classique
les collisions sont bien separees entre elles, et essentiellement
binaires (la proportion de chocs ternaires ou de multiplicite
plus elevee est supposee negligeable)
nous supposerons aussi que sont verifiees les deux conditions
suivantes, qui ne sont pas essentielles mais rendent le
traitement plus simple:
toutes les particules ont la meme masse
les forces qui sexercent sur le syst`eme ne dependent pas de la
vitesse (en particulier, pas de forces magnetiques)
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Lequation de Boltzmann
Commencons par exprimer une loi de conservation pour la
fonction de distribution `a une seule particule f (~r , ~v , t) (qui ne
sera generalement pas une distribution dequilibre)
Par definition, lintegrale de cette fonction sur un petit volume
d3 r d3 v donne le nombre de molecules ayant la position ~r `a
d3 r pr`es et la vitesse ~v `a d3 v pr`es.
Par exemple, en integrant la fonction f sur les vitesses:
Z
n (~r , t) = d 3~v f (~r , ~v , t)
on obtient la densite n de particules, a priori fonction de la
position et du temps.
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Lequation de Boltzmann
Plus generalement, si (~r , ~v , t) est une fonction decrivant une
propriete dune particule telle que E , ~p , etc. on peut
exprimer sa valeur moyenne:
Z
1
d 3~v f (~r , ~v , t) (~r , ~v , t)
h (~r , t)i
n (~r , t)
Au sens strict, il faudrait considerer lintegrale sur lespace des
phases `a 6N dimensions decrivant lensemble des correlations
entre particules, mais la separation des collisions fait que la
moyenne sur lespace `a 6 dimensions dune seule particule est
justifiee.

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Lequation de Boltzmann
Commencons par considerer ce qui se passe si on neglige les
collisions
Dans ce cas, seules les forces exterieures au syst`eme sexercent
sur chaque particule, et les equations devolution des points
de cet espace `a six dimensions sont tr`es simplement:
~r (t + dt) = ~r (t) + ~v dt
et:
~v (t + dt) = ~v (t) + ~vdt
= ~v (t) +

~
F
m dt

On montrera facilement (Exercice) que le Jacobien de la

transformation de deformation du volume d 3~r d 3~v est egal `a
1 `a des termes dordre 2 au moins en dt.

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Lequation de Boltzmann
Sans collisions, lensemble des syst`emes presents dans le petit
volume d 3~r d 3~v se retrouve dans le volume d 3 r~0 d 3 v~0 `a
linstant (t + dt)
On peut donc ecrire une equation analogue `a lequation de
Liouville, mais `a une seule particule dans le cas sans collision
(aussi appelee equation de Vlassov):
Df =

~ f
F
f
f
+ ~v
+
=0
t
~r
m ~v

Interessons-nous maintenant aux modifications apportees `a

cette equation par les collisions intermoleculaires

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Lequation de Boltzmann
Lequation precedente va maintenant comporter un second
membre d
u aux collisions:
Df =

~ f
f
f
F
+ ~v
+
= Dc f
t
~r
m ~v

Le terme Dc f va comporter deux contributions:

Une contribution negative, Dc f , de perte de particules, car
(pratiquement) toutes les particules qui subissent une collision
entre t et t + dt vont quitter le petit domaine despace des
phases d 3~r d 3~v sur lequel on effectue le bilan
Une contribution positive, Dc+ f , qui prend en compte la
fraction des particules qui, en subissant une collision, arrivent
dans le petit domaine despace des phases considere `a partir de
nimporte quelle autre vitesse
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Lequation de Boltzmann
Le libre parcours moyen dans un gaz aux conditions ordinaires
est de lordre du micron: les collisions redistribuent donc les
vitesses quasi localement, `a la position ~r
Nous definissons egalement la grandeur section efficace
differentielle (~v , ~v1 ~v 0 , ~v10 )
Elle est definie par le nombre de molecules diffusees par unite
de temps pour un flux unite de molecules incidentes `a la
vitesse ~v sur une molecule de vitesse ~v1 avec des vitesses
finales respectives ~v 0 et ~v10
On utilise le plus souvent la fonction, plus parlante et qui ne
fait intervenir que la vitesse relative ~vr = ~v ~v1 des molecules
et langle de diffusion, (|~v ~v1 | , )
Cas particulier important: pour un gaz de sph`eres dures, la
section efficace differentielle dans le referentiel du centre de
masse est isotrope et independante de ~v
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Lequation de Boltzmann
On sinteresse dans un premier temps `a la perte de molecules
qui etaient presentes `a la position ~r et avec la vitesse ~v (toute
particule qui subit un choc notable va quitter ce volume)

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Lequation de Boltzmann
On sinteresse dans un premier temps `a la perte de molecules
qui etaient presentes `a la position ~r et avec la vitesse ~v (toute
particule qui subit un choc notable va quitter ce volume)
Le nombre de particules de vitesse ~v `a la position ~r qui
subissent un choc avec une particule de vitesse ~v1 pendant un
temps dt sexprime comme le produit:
(flux de particules incidentes) (nombre de particules cibles
par unite de volume) (section efficace de diffusion)
Le flux entre ces deux faisceaux de vitesse ~v et ~v1 sexprime
sous la forme (noter le fait que cest la vitesse relative entre
particules des faisceaux qui intervient):
|~v ~v1 | f (~r , ~v , t) d 3 v
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Lequation de Boltzmann
Ce flux va interagir avec les particules presentes dans d~r :
f (~r , ~v1 , t) d 3 v d 3 r
pour donner un nombre de collisions proportionnel `a la section
efficace, en integrant sur les vitesses des particules intervenant
dans la collision et sur tous les angles de diffusion possibles:
D c f =
Z Z Z
v0

v10

d 3 v 0 d 3 v10 d 3 v1 |~v ~v1 | f (~r , ~v , t)f (~r , ~v1 , t) ~v , ~v1 ~v 0 , ~v10

v1

Hypoth`ese fondamentale: pas de correlation entre les

particules rentrant en collision
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Lequation de Boltzmann
Mais on a egalement une population de particules qui, en
subissant une collision, arrivent dans le petit domaine despace
des phases considere d3 r d3 v `a partir de particules de vitesse
initiales ~v 0 et ~v10 et qui secrit:
Z Z Z

D c+ f =




d 3 v 0 d 3 v10 d 3 v1 ~v 0 ~v10  f (~r , ~v 0 , t)f (~r , ~v10 , t) ~v 0 , ~v10 ~v , ~v1

Utilisons maintenant nos hypoth`eses sur les chocs ainsi que

les proprietes de symetrie du syst`eme pour reecrire lexpression
de Dc (f ) = Dc f + Dc+ f
Hypoth`ese de chocs elastiques (molecules monoatomiques):
|~v ~v1 | = |~v 0 ~v10 |
Hypoth`ese de symetrie sous renversement du temps:
(~v 0 , ~v10 ~v , ~v1 ) = (~v , ~v1 ~v 0 , ~v10 )
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Lequation de Boltzmann

Lequation de Boltzmann secrit donc finalement (Exercice):

Df =
Z Z Z
=

~ f
f
f
F
+ ~v
+
t
~r
m ~v

d 3 v 0 d 3 v10 d 3 v1 |~v ~v1 | f 0 f10 ff1 (~v , ~v1 ~v 0 , ~v10 )

o`
u lon a note par convention usuelle pour simplifier:
f f (~r , ~v , t), f 0 f (~r , ~v 0 , t), etc.

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