Le pH

situation grce au systme de compensation de

temprature dont sont munis les meilleurs appareils
du commerce. Les constantes de lquilibre chimique
existant dans une solution tampon varient, modifiant
ainsi le pHB; le pHB doit donc tre corrig en fonction
de la temprature. On connat le pH des solutions
tampons, diffrentes tempratures. Les changements
de temprature modifient galement lquilibre ionique
de tous les acides et bases faibles prsents dans un
chantillon deau. Limportance de cet effet dpend,
dans une large mesure, de lalcalinit de lchantillon.
Il faut donc enregistrer la temprature de lchantillon
en mme temps que la mesure du pH.
des pH levs, les cations des mtaux alcalins et
alcalino-terreux interfrent avec laction des lectrodes
de verre. Cest ce quon appelle leffet de lion
sodium. Dans le cas des lectrodes de verre normales,
tout usage, cet effet se fait sentir des pH au-dessus
de 10,5 environ; les mesures sont alors entaches
derreurs.(3) Dans le but dviter de telles erreurs, on
conseille, pour mesurer les pH suprieurs 10, dutiliser
un type dlectrode conu pour une forte alcalinit.(1,2)

La marge acceptable du pH de leau potable est

comprise entre 6,5 et 8,5. La corrosion du mtal peut
devenir srieuse en-dessous dun pH de 6,5; lincrustation et lentartrage peuvent samplifier un pH
suprieur 8,5. Laccroissement du pH rduit aussi
progressivement lefficacit du chlore comme
dsinfectant.

Dfinition et mesure
La valeur p dune entit est dfinie comme le
logarithme dcimal ngatif de cette entit; ainsi,
pM = log10M
o M peut tre une activit, une concentration ou une
constante dquilibre. Le pH dune solution est le
logarithme dcimal ngatif de lactivit des ions
hydrognes aH+ :
pH = log10 (aH+)
Dans une solution dilue, lactivit des ions hydrogne
est peu prs gale leur concentration.
On mesure ordinairement le pH dun chantillon
deau par une mthode lectromtrique laide dune
lectrode de verre.(1,2) On peut donc, dans une perspective oprationnelle, dfinir le pH en fonction de E, soit
la force lectromotrice en volts mesure entre une
lectrode de verre et une lectrode de rfrence lorsque
les lectrodes sont plonges dans lchantillon, et de EB,
soit la force lectromotrice obtenue lorsque les
lectrodes sont plonges dans une solution tampon de
rfrence, le pH de cette solution tant reprsent par
pHB.(2) Lexpression mathmatique de cette dfinition
est la suivante :

CO2 (g)

pH = pHB + [(E EB)F/2,3026RT]

CO2 (aq) + H2O

Facteurs influenant lchelle des pH

Le pH dune solution aqueuse est une mesure de
lquilibre acide-base ralis par diffrents composs
dissous; dans la plupart des eaux naturelles, il est
contrl par le mcanisme dquilibre anhydride
carbonique bicarbonate carbonate. Voici les divers
types dquilibre en cause : (4)
H2O

o F dsigne la constante de Faraday, R la constante des

gaz et T la temprature absolue. La solution tampon de
rfrence fait donc partie intgrante de la mthode
normalise.
La temprature produit deux effets importants sur la
mesure du pH.(1,2) La diffrence de potentiel par unit
de pH varie (selon le terme considr dans lquation)
approximativement de 55 mV/unit de pH 5 C
66 mV/unit de pH 60 C;(2) on peut corriger la

H+ + OH, pK w = 14,0
CO2 (aq)
H2CO3, pKa 2,8

H2CO3

H+ + HCO3, pK 1 = 6,35

HCO3

+ + C32, pK2 = 10,3

o les valeurs pK sont les valeurs 25 C.

Tous ces quilibres subissent linfluence de la
temprature; Kw accuse les plus grandes variations.
Dans leau pure, lorsque la temprature augmente de
25 C, le pH diminue denviron 0,45.(5) Dans les eaux
1

Mai 1979 (rimprim en 1995)

pH (05/79)
durcie. des pH moins levs, les dpts sont moins
considrables, bien quon remarque parfois une forme
de dpt trs dur dans les tuyaux qui sont en usage
depuis un certain nombre dannes. La perte de charge
due lentartrage dun tuyau se manifeste le plus
souvent des pH plutt levs; des pH plutt bas,
on se plaint plus frquemment de la couleur rougetre
donne leau par la prsence de dchets de corrosion
en suspension. La fonte se comporte de la mme faon
que lacier dans une eau alcaline; des pH plutt bas,
elle est sujette la graphitisation.
2. Le cuivre est trs sensible au pH. Dans les eaux
agressives, il se corrode un peu; une petite quantit de
cuivre en solution peut tacher les tissus et les accessoires
de plomberie. En outre, lorsque le cuivre se dpose
nouveau sur les surfaces en aluminium et sur les
surfaces galvanises, il y a formation de cellules lectrochimiques qui sont lorigine de piqres dans le mtal.
Dans la plupart des eaux, le pH critique est denviron 7;
dans les eaux douces contenant des acides organiques, il
peut tre plus lev.
3. La corrosion du plomb est fonction de la teneur
en carbonates, du pH et des constituants minraux. La
mthode de contrle la plus simple consiste ordinairement augmenter le pH en ajoutant un alcali. des pH
suprieurs 7, peu deau sont agressives lgard du
plomb.
La corrosion attaque lenduit de zinc qui recouvre
le fer et lacier galvaniss de la mme faon quelle
attaque le fer, mais ordinairement plus lentement. Les
eaux trs alcalines, dont le pH est suprieur 10,5
environ, peuvent attaquer le zinc(13) et dtruisent
souvent les revtements galvaniss.
Les dpts de carbonate de calcium peuvent aider
contrler la corrosion. Les facteurs qui influent sur
ce processus sont la temprature, le pH, les matires
dissoutes totales, la duret, lanhydride carbonique et
lalcalinit. En pratique, un traitement rigoureux visant
maintenir lquilibre carbonate de calcium/bicarbonate
est absolument impossible. En consquence, on a tabli
des rapports semi-empiriques et empiriques en utilisant
des paramtres facilement mesurables.
Lun des premiers parmi ces rapports a t tabli
par Langelier,(5,14) qui a tudi le rapport mathmatique
entre le carbonate de calcium, le bicarbonate de calcium
et le gaz carbonique dans leau. Ce rapport est dfini
sous sa forme la plus simple par lquation suivante,
applicable lorsque le pHs se situe entre 6,5 et 9,5 :(15)

ayant un pouvoir tampon d aux ions bicarbonate,

carbonate et hydroxyde, leffet de la temprature
est modifi.(5)
Le pH de la plupart des sources deau brute est
compris entre 6,5 et 8,5.(6) Dans certaines sources deau
douce, cependant, le pH peut tre considrablement plus
bas cause du lessivage des acides organiques
provenant de la vgtation en dcomposition(7) et de
la prsence danhydride carbonique dissous.(8) Dans
certaines sources deau souterraines, lanhydride
carbonique issu de loxydation bactriologique ne peut
tre libr dans latmosphre et il en rsulte un pH
encore plus bas.(9)
La concentration dions hydrogne peut tre
modifie sensiblement au cours du traitement de leau.
La chloration tend abaisser le pH tandis que ladoucissement de leau laide du procd chaux/soude llve.
Une tude portant sur les rseaux daqueduc des 100
plus grandes villes des tats-Unis(10) a rvl que,
mme si toutes les villes utilisaient une source deau
brute dont le pH tait infrieur 9, leau potable
distribue par 17 de ces villes avait un pH suprieur 9.
Lchelle du pH dans leau traite stendait de 5 10,5
(valeur mdiane de 7,5).

Le pH en fonction de la corrosion et de
lentartrage
Les pertes conomiques dues la corrosion dans les
conduites matresses et les installations de traitement de
leau sont values 375 millions de dollars par anne
aux tats-Unis.(11) Par ailleurs, les dpts de carbonate
de calcium diminuent la capacit de distribution tout en
faisant grimper les cots de pompage.(12)
Les mtaux utiliss dans les rseaux de distribution,
comme la fonte, lacier et le cuivre, ont tendance se
corroder au contact de leau cause de leur instabilit
thermodynamique. Les tuyaux de bton, damianteciment et de fonte enduite de ciment, tous largement
utiliss dans les rseaux daqueduc, peuvent aussi se
dtriorer. Les eaux naturelles contiennent des gaz, des
substances collodales et divers corps lectrolytiques
et non lectrolytiques qui dterminent, avec le pH,
lampleur des risques de corrosion dans une situation
donne.(7) En gnral, la prsence danions formant des
composs solubles avec un mtal augmente le pouvoir
corrosif de leau face ce mtal, tandis que la prsence
danions formant des composs insolubles peut en
augmenter la passivit.
Drane rsume comme suit le rle du pH dans
la corrosion des mtaux utiliss dans les rseaux de
distribution :(7)
1. Lacier se corrode approximativement la mme
vitesse tous les pH mesurs habituellement dans les
eaux naturelles. La forme de la corrosion dpend
cependant du pH. des pH compris entre 7,5 et 9, les
produits de corrosion ont tendance former une crote
Mai 1979 (rimprim en 1995)

pHs = pCa2+ + pAlc + (pK2 pKs)

o pHs (le pH de saturation) est le pH pour lequel, sans
quil y ait de changement en ce qui concerne lalcalinit,
la teneur en calcium ou les matires dissoutes, leau ne
dpose ni ne dissout le carbonate de calcium; les autres
termes sont dfinis comme suit :

pH (05/79)
pCa2+
pAlc

pKs
pK2

Lorsque lindice est infrieur 10, cela signifie que

leau ne peut pas tre utilise dans de tels tuyaux.
On utilise galement de nombreux autres indices,
par exemple lexcs momentan, lindice de force
motrice, lessai au marbre, lindicateur de stabilit de
Enslow, qui sont tous bass sur le systme dquilibre
carbonate de calciumbicarbonate. On a dj parl de
ces indices(15) dans le document portant sur
ladoucissement de leau.
En modifiant le pH et la teneur en calcium
(normalement en utilisant de la chaux ou du gaz
carbonique), on peut empcher la corrosion, mais
condition que le systme carbonate/bicarbonate soit bien
quilibr. Une eau parfaitement en quilibre, cest--dire
qui vient juste dtre stabilise en ce qui concerne le
carbonate de calcium, est ordinairement corrosive pour
le fer et lacier parce quelle na pas le pouvoir de
former un dpt de carbonate de calcium. Par contre,
une eau sursature aura tendance entartrer si elle nest
pas bien traite. Selon la faon dont il adhre au mtal et
selon sa porosit, le tartre peut enrayer ou non la
corrosion. McClanahan et Mancy ont tudi le rapport
entre le pH et la qualit des dpts de carbonate. (12)
Les caractrisques suivantes sappliquent au
traitement idal de leau en ce qui concerne larrt de la
corrosion et la diminution des problmes
dentartrage : (19)
leau doit tre sursature de carbonate de calcium
(excs de 4 10 mg/L);
la teneur en calcium et lalcalinit doivent tre
suprieures 40 mg/L, le tout exprim en CaCO3;
le rapport alcalinit/chlorure et sulfate doit tre dau
moins 5:1, toutes les concentrations tant exprimes
en quivalents de CaCO3;
le pH doit tre compris entre 6,8 et 7,3.
Les eaux extrmement dures ne soulvent ordinairement pas de graves problmes de corrosion, mais elles
ont tendance entartrer exagrment et rduisent aussi
lefficacit des savons. On limine ordinairement la
duret de leau en prcipitant les cations qui la
produisent : le calcium sous forme de carbonate et le
magnsium sous forme dhydroxyde. On ajoute
ordinairement de la chaux, en prvoyant un excs
calcul, faisant ainsi prcipiter la plus grande partie du
CaCO3 et du Mg(OH) 2; puis, pour enlever lexcs de
chaux et toute duret non carbonate, on ajoute du
carbonate de sodium. Une eau ainsi traite aura un pH
de lordre de 10,9 et aura tendance entartrer. (15) La
stabilisation peut tre ralise par recarbonatation
(addition de gaz carbonique) jusqu ce que le pH soit
compris entre 9,7 et 10, et par ladditon de 0,25 0,5 mg
de polyphosphate de sodium/L.(15) Certains experts(20)
recommandent plutt la recarbonatation jusqu un pH
de 8,6 pour stabiliser leau au cas o il se formerait
dautres dpts excessifs de carbonate de calcium dans
le rseau de distribution.

est le logarithme ngatif de la concentration

de calcium, exprim en mg de CaCO 3/L,
est le logarithme ngatif de lalcalinit
dtermine avec le mthylorange, exprim
en mg de CaCO3/L,
est le logarithme ngatif du produit de
solubilit de CaCO3, et
est le logarithme ngatif de la constante
dionisation de HCO 3.

Le terme (pK2 pKs) est fonction de la force ionique et

de la temprature. On a dress des nomogrammes qui
tablissent un rapport entre cette quantit et les paramtres mesurs de leau, par exemple le pH, les matires
dissoutes totales, lalcalinit et la temprature.(5,6,14)
On dfinit lindice de saturation de Langelier
comme la diffrence entre le pH rel de leau et le pH de
saturation.
Indice de saturation = pH pHs
Un indice de saturation positif indique que leau a
tendance entartrer, tandis quun indice de saturation
ngatif indique quelle a tendance dissoudre le tartre,
tre agressive.
Bien que le produit de solubilit du carbonate de
calcium diminue lorsque la temprature augmente, ce
qui provoque une augmentation des dpts des
tempratures plus leves dans presque toutes les
conditions, il nen est pas de mme pour les eaux peu
alcalines (<50 mg/L exprim en CaCO3). Dans ces eaux,
la diminution du pH en fonction de la temprature est
plus importante que la diminution de la solubililt du
carbonate de calcium. Cette diminution du pH, des
tempratures suprieures 55 C environ, augmente de
fait la solubilit du carbonate de calcium. Leffet produit
sur lindice de saturation se fait particulirement sentir
dans les canalisations vhiculant de leau chaude dont
lalcalinit est infrieure 25 mg/L, car lalcalinit est
insuffisante pour tamponner leffet de la temprature sur
le pH.(16)
Ryznar a tabli un rapport empirique, soit lindice
de stabilit, partir du pH de saturation de Langelier :(17)
Indice de stabilit = 2 pHs pH
Un indice suprieur 7 environ correspond une eau
corrosive, tandis quun indice infrieur 7 caractrise
une eau qui a tendance entartrer. Cet indice revt une
certaine importance lorsquil sagit dvaluer des eaux
de composition trs diffrente.
LAmerican Water Works Association a tabli un
indice dagressivit en rapport avec les tuyaux
damiante-ciment :(18)
Indice dagressivit = pH + log (Alc) (Ca2+)

Mai 1979 (rimprim en 1995)

pH (05/79)
Il convient de mentionner un dernier point en ce qui
concerne la corrosion et lentartrage : la formation dun
film biologique utile ou nuisible la surface des
canalisations. Ce film peut prvenir lenlvement des
produits doxydation sur les parois des tuyaux ainsi que
la pntration doxygne jusqu ces tuyaux, enrayant
ainsi la corrosion. En revanche, les dpts excessifs
peuvent crer la surface des tuyaux une zone de pH
peu lev en formant du gaz carbonique, ce qui peut
entraner une corrosion localise, mme si les indices de
stabilit et dagressivit de leau sont favorables.(21) La
couleur rouge de leau provient souvent dune croissance soudaine de bactries ferrugineuses qui donnent
de lhydrate ferrique comme produit mtabolique
terminal. La croissance des bactries ferrugineuses peut
tre telle que les tuyaux peuvent se boucher compltement en quelques semaines. La croissance des bactries
ferrugineuses dpend beaucoup du pH; elle se produit
des pH compris entre 5,5 et 8,2, le pH optimal tant
denviron 6,5.(22)

Caractristiques microbiologiques
Mme si la plupart des microorganismes tolrent la
gamme des pH que lon trouve habituellement dans les
sources deau, la plage qui favorise leur croissance
rapide se limite ordinairement une unit de pH ou
moins.(22,31,32)
En ce qui concerne la qualit microbiologique de
leau, linfluence du pH sur lefficacit de la dsinfection par le chlore revt une grande importance. Le
pouvoir germicide du chlore dans leau diminue
mesure que le pH augmente; on attribue ce fait la
diminution de la concentration dacide hypochloreux
lorsque le pH augmente. (33-36) Lacide hypochloreux a
un pouvoir germicide 100 fois plus grand environ que
celui de lion hypochlorite.(37) La plupart des eaux
naturelles, cependant, contiennent de lazote
ammoniacal qui ragit avec le chlore et lacide hypochloreux pour former des monochloramines, des
dichloramines et des trichloramines (chlore combin
disponible) dont la quantit relative dpend du pH. Dans
de nombreuses usines de traitement ayant recours la
dsinfection par le chlore, sinon dans la plupart, on
ajoute suffisamment de chlore pour oxyder tout
lammoniac et maintenir un excs de chlore libre
(chloration au point critique). Dans ces conditions, la
concentration dacide hypochloreux est maximale un
pH denviron 7,5 et elle est plus faible des pH plus bas
et plus levs.(24)
La chloration de leau vise deux buts. Elle sert
dabord rendre inactifs les organismes pathognes
prsents dans leau avant que celle-ci ne pntre dans le
rseau de distribution. Elle a aussi pour but de faire en
sorte que le chlore rsiduel libre subsiste jusquau
robinet du consommateur. On peut soutenir quun pH
lev, avec la rduction du pouvoir germicide quil
provoque, nuit lefficacit du chlore libre dans le
rseau de distribution. Cependant, il faut se rappeler que
le systme acide hypochloreux/ion hypochlorite forme
un quilibre chimique et que llimination de lacide
hypochloreux au cours de la raction avec les microorganismes entranera, sil y a du chlore rsiduel libre, la
formation dacide hypochloreux additionnel. Lacide
hypochloreux ragit moins vite comme dsinfectant
des pH moins levs, mais ce ralentissement peut tre
compens par une dure de contact plus longue. Le
paramtre important est ici le chlore total disponible
(exprim en HOCl et en OCl ).
Lozone, qui est utiliis dans plus de 20 installations de traitement deau au Qubec,(38) et le bioxyde de
chlore, qui est employ principalement au Canada pour
contrler le got et lodeur, sont aussi des agents de
dsinfection. Leur efficacit nest pas modifie aux pH
que lon rencontre ordinairement dans leau potable. Le
bioxyde de chlore a un pouvoir germicide comparable
celui de lacide hypochloreux, tandis que celui de
lozone est de beaucoup suprieur.(24)

Rapports entre le pH et les autres

paramtres de la qualit de leau
Comme lquilibre chimique dune solution
aqueuse fait invariablement intervernir des ions
hydrogne (et hydroxyle), le pH sera li, dune ou de
plusieurs faons diffrentes, presque tous les autres
paramtres de la qualit de leau.
Caractristiques physiques
Le got et lodeur de leau potable proviennent
dune grande diversit de causes; aucune gnralisation
nest possible en ce qui concerne leffet du pH sur ces
paramtres. Dans leau expose la contamination par
le soufre, la formation de sulfure dhydrogne gazeux
(odeurs dufs pourris) est thermodynamiquement
favorise lorsque le pH est infrieur 7 environ.(13) Le
trichlorure dazote, qui a une odeur piquante
dsagrable,(23) a tendance se former en plus grandes
concentrations des pH faibles (<pH 7) au cours du
procd de chloration.(24) On prtend galement quune
eau dont le pH est lev acquiert un got amer.(25)
Dans un chantillon deau donn, lintensit de la
coloration augmente avec llvation du pH.(26) Cet effet
indicateur a amen imaginer que toutes les mesures
effectuer dans la perspective du contrle de la qualit
devraient se faire un pH normalis de 8,3.(27)
On peut supprimer la turbidit, les composs
sapides et odorants, les microorganismes ainsi que la
couleur par une combinaison des procds de
coagulation, de floculation et de filtration. Lefficacit
des procds de coagulation et de floculation dpend en
grande partie du pH, et il est dusage courant, dans le
traitement de leau, dajuster le pH afin de former le
meilleur floc possible.(28,29) Lefficacit de la filtration
est, dans certains cas, galement fonction du pH.(30)
Mai 1979 (rimprim en 1995)

pH (05/79)
Caractristiques chimiques
La corrosion dans le systme daqueduc est une
source importante de contamination de leau par le
mtal.(39) Deux des mtaux les plus susceptibles de
causer des problmes sont le plomb et le cadmium. Le
plomb est rfractaire la corrosion des pH suprieurs
6 dans leau pure; en prsence de carbonates et de
bicarbonates, le plomb est passif des pH compris entre
4 et 12 environ, mais il peut tre attaqu par la corrosion
des pH suprieurs 12.(13) Une tude portant sur une
eau potable peu alcaline au pH passablement bas a
rvl de fortes concentrations de plomb dans leau
potable circulant dans des tuyaux en plomb.(40) Le
cadmium, dans leau pure, est passif des pH compris
entre 9 et 13,5 environ, mais des donnes exprimentales indiquent quil ne se corrode vritablement
qu des pH infrieurs 6.(13)
Des tudes en laboratoire ont montr que leau dont
lindice dagressivit tait infrieur 10 favorisait la
libration des fibres damiante provenant des tuyaux en
amiante-ciment.(40) On a galement soulign que les
tuyaux enduits dune couche de goudron pouvaient tre
une source dhydrocarbures aromatiques polycycliques
(HAP) cause du lessivage effectu par leau.(40)
Les trihalomthanes se forment au cours de la
chloration des eaux contenant du carbone organique. Les
mcanismes admis de formation des trihalomthanes
supposent une raction initiale de lacide hypochloreux
avec les prcurseurs organiques, la substitution aromatique lectrophilique du chlore positif et laddition
lectrophilique de chlore positif la double liaison
convenablement active,(41) et plus particulirement la
raction du chlore avec les structures m-dihydroxybenzne lintrieur du rseau cristallin dacide
fulvique.(42) Ces ractions, de mme que la raction plus
simple des haloformes, sont catalyses par une base. En
laboratoire(43) et dans une usine de traitement de
leau,(44) on a montr que, pour une teneur en carbone
organique et une dose de chlore donnes, des concentrations plus fortes de trihalomthanes se forment
lorsque le pH est plus lev.

Au cours dune des rares tudes pidmiologiques

sur les rseaux de distribution deau potable dans
lesquelles le pH tait un des paramtres pris en
considration, Taylor et ses collaborateurs (45) nont pu
tablir de rapport important entre les cas dhpatite
infectieuse et le pH de leau traite. Cette tude a t
effectue dans 16 villes amricaines utilisant des eaux
de surface comme source deau potable.

Effets sur la sant

6. Webber, W.J., Jr., et Stumm, W. Mechanism of hydrogen ion

buffering in natural waters. J. Am. Water Works Assoc., 55 : 1553
(1963).

Justification
1. Aucun effet prcis du pH sur la sant ne nous
permet de fixer les limites de celui-ci pour leau potable.
Le contrle du pH sert avant tout rduire la corrosion
et lentartrage.
2. En gnral, la corrosion du mtal devient importante des pH infrieurs 6,5 environ; les problmes
dincrustation et dentartrage se font surtout sentir des
pH suprieurs 8,5 environ.
3. Lchelle acceptable du pH dans leau est donc
de lordre de 6,5 8,5. En gnral, les eaux dont le pH
est compris entre ces valeurs peuvent tre stabilises, en
ce qui concerne la corrosion et lentartrage, par un
simple ajustement du pH. Lorsque le pH est maintenu en
dessous de 8,5, le pouvoir de dsinfection du chlore est
accru et la production de trihalomthanes est rduite.

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waters. J. Am. Water Works Assoc., 38 : 179 (1946).

tant donn que le pH est li divers autres

paramtres, il nest pas possible de dterminer sil existe
un rapport direct entre le pH et la sant de lhomme.
Dans la mesure o le pH modifie le procd de traitement de leau qui contribue liminer les virus, les
bactries et dautres organismes nuisibles, on peut dire
quil a des effets indirects sur la sant. La destruction
des virus, aux pH levs que lon rencontre au cours de
ladoucissement de leau par le procd chaux/soude,
peut tre considre comme utile. Par contre, laugmentation de la gnration de trihalomthanes des pH
levs peut tre nfaste.

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Mai 1979 (rimprim en 1995)