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Module 4
34 lectrons au total :
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Chimie 3e/2e
Module 4
Critres de liaison
Les lectrongativits des atomes dterminent leurs genres de liaisons :
Deux atomes possdant tous les deux des lectrongativits suprieures ou gales 2 forment
entre eux une liaison covalente.
Deux atomes dont la diffrence dlectrongativit dpasse 2, forment entre eux une liaison
ionique.
Ces limites sont assez floues, on trouve beaucoup de cas de liaisons intermdiaires, par
exemple les liaisons polaires.
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Chimie 3e/2e
Module 4
En vert sont reprsents les lectrons extrieurs des structures de Lewis des atomes neutres,
en rouge les lectrons supplmentaires qui dterminent leurs charges.
Rptition dexercices et nouveaux exercices
Notons que dans ce modle les atomes forment autant de liaisons covalentes quil leur reste des
lectrons non apparis :
Pour former la molcule deau, latome O peut mettre en oeuvre deux lectrons non apparis, il
forme donc deux liaisons covalentes, alors que dans lion hydroxyde, il lui reste un seul lectron
non appari pour former une liaison covalente !
Mais comment peut-on alors expliquer les liaisons dans lion
H3 O +
ion hydronium (hydroxonium)
un ion existant rellement et dans lequel latome O forme 3 liaisons avec des atomes H ? Le modle
simple de Lewis peut-il tre largi pour tenir compte de genre dions ?
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Chimie 3e/2e
Module 4
En mettant en commun de latome doxygne les deux lectrons de son doublet , H acquiert la
structure stable de lhlium et O garde le mme octet que le gaz noble non !
Il faut quand-mme bien se rendre compte, quen mettant en commun deux lectrons provenant
de latome O seul, celui-ci perd en moyenne un lectron, alors que H en gagne un ce qui fait que O,
neutre au dbut acquiert une charge positive alors que H, charg positivement au dbut devient
neutre !
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Chimie 3e/2e
Module 4
En gnral :
En gnral, une liaison dative peut se former entre une espce chimique possdant une lacune lectronique et une espce possdant un doublet lectronique. La premire espce gagne en moyenne
un lectron et sa charge diminue ainsi dune unit, la deuxime perd un lectron et sa charge
augmente dune unit.
Voici diffrents cas de lacunes :
Lion hydrogne, par exemple :
Les composs des terreux (troisime famille du tableau priodique) : B, Al, ..., par exemple :
Les atomes des sulfurides (sixime colonne du tableau priodique) : O, S,.... aprs rarrangement de leurs lectrons extrieurs, par exemple :
Charges formelles
Exercices
Nous savons que les liaisons covalentes simples sont en gnral plus longues que les liaisons covalentes doubles (c..d. que la distance entre les noyaux en question est plus grande). Mais comment
se fait-il alors quon constate pour le dioxyde de soufre une longueur gale des deux liaisons ? Le
modle de Lewis peut-il tre largi pour tenir compte de cela ?
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Chimie 3e/2e
Module 4
Pour "sauver" le modle de Lewis (2 lectrons = une liaison !) on reprsente cette vraie molcule
par les deux structures de Lewis (qui nexistent pas en ralit !) et dont elle est un intermdiaire :
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Chimie 3e/2e
Module 4
Comparaison :
Une molcule msomre, cest comme un rhinocros : elle existe rellement. Un enfant comprend
ce que cest quun rhinicros si vous lui expliquez que cest un intermdiaire entre un dragon et
une licorne (qui nexistent pas, mais que lenfant connat bien)
Occurence :
Nous nous limitons deux cas pour lesquels une msomrie est possible :
On trouve une autre forme contributive en
dplaant le doublet"libre" sur la liaison
simple. Mais alors latome B fait une liaison de trop et il faudra dplacer le doublet
"liant" sur latome C.
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Chimie 3e/2e
Module 4
Exemples :
Lion nitrite :
Le buta-1,3-dine
ou encore :
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Chimie 3e/2e
Module 4
Deux orbitales 1s (p.ex. de deux atomes dhydrogne spars) renferment chacune un lectron
(symbolis par une flche). Pour tablir une liaison (p.ex. H H), ces deux orbitales "fusionnent"
frontalement pour former une orbitale appartenant la nouvelle molcule. Cette orbitale molculaire est appele (sigma) et renferme les deux lectrons de dpart.
Deux orbitales 2py orientes suivant le mme axe (p.ex. de deux atomes doxygne spars) renferment chacune un lectron (symbolis par une flche). Pour tablir une liaison (p.ex. O O),
ces deux orbitales "fusionnent" frontalement pour former une orbitale appartenant la nouvelle
molcule. Cette orbitale molculaire est encore appele (sigma) et renferme les deux lectrons
de dpart.(Attention ! Le dessin droite renferme une seule orbitale )
Deux orbitales 2pz orientes paralllement (p.ex. de deux atomes doxygne spars)renferment
chacune un lectron (symbolis par une flche). Pour tablir une liaison (la 2e liaison entre deux
atomes O), ces deux orbitales "fusionnent" latralement pour former une orbitale appartenant
la nouvelle molcule. Cette orbitale molculaire est appele (pi) et renferme les deux lectrons
de dpart.(Attention ! Le dessin droite renferme une seule orbitale )
Pour en savoir plus
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Chimie 3e/2e
Module 4
lintrieur dune famille (colonne) du tableau priodique le diamtre des ions de mme
charge augmente de haut en bas parce que le nombre dlectrons augmente
Pour des ions de la mme priode (ligne) du tableau priodique,
les ions positifs sont plus petits : la charge positive ramne les lectrons vers le noyau et
ce dautant plus que cette charge est plus leve.
les ions ngatifs sont plus gros : la charge globale ngative loigne les lectrons les uns des
autres et ce dautant plus que cette charge est plus grande en valeur absolue.
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Chimie 3e/2e
Module 4
Si le diamtre des ions positifs est environ la moiti de celui des ions ngatifs, on trouve
souvent le rseau du type chlorure de sodium (N a+ Cl ) :
Si le diamtre des ions positifs est environ le quart de celui des ions ngatifs, on trouve
souvent le rseau du type blende (Zn2+ S 2 , sulfure de zinc) :
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Chimie 3e/2e
Module 4
-Rseaux du type AB2 (deux fois plus dions ngatifs que dions positifs)
La taille respectives des ions dtermine le type de rseau :
Si les ions positifs et ngatifs ont approximativement la mme taille, on trouve souvent le
rseau du type fluorite (Ca2+ (F )2 , fluorure de calcium) :
Si le diamtre des ions positifs est environ la moiti de celui des ions ngatifs, on trouve
souvent le rseau du type rutile (T i4+ (O2 )2 , oxyde de titane(IV)) :
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Chimie 3e/2e
Module 4
La maille lmentaire
La maille lmentaire est le plus petit volume dcoup dans un rseau qui reproduit le rseau entier
quand il est juxtapos lui-mme dans tous les sens.
d=a 3
Volume de la maille = V = a3
Maille lmentaire du chlorure de sodium
Exercices
La maille lmentaire dtermine souvent la structure cristalline des solides, mais pas toujours. La
cristallographie tudie la gomtrie des systmes cristallins .
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Chimie 3e/2e
Module 4
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Chimie 3e/2e
Module 4
Si la surface du mtal est bien polie, tous les photons de lumire incidents excitent les
lectrons de conduction des mtaux. En retombant sur leur niveau nergtique normal, ces
lectrons mettent des photons de mme frquence que ceux de la lumre incidente, do
lclat mtallique. Si le mtal est en poudre, les photons allant dans tous les sens sannullent
mutuellement comme les vagues dans un bassin plein dobstacles. La poudre apparat souvent
noire.
Questionnaire
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