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COURS N6 DE CHIMIE 1 (ST-SM) - LIAISONS CHIMIQUES

1. LE MODELE DE LEWIS DE LA LIAISON CHIMIQUE
INTRODUCTION
On rencontre parfois les atomes ltat isol (exp. Gaz rares, hydrogne trs haute temprature). Le plus souvent les
atomes sassocient entre eux pour former des difices plus ou moins complexes. Ces difices sont soit des molcules, pouvant
comporter de deux (2) plusieurs milliers datomes, soit un assemblage datomes ou dions.
1- Un systme est stable quand son nergie est minimale (exp : H(g)+H(g) E H2).
E : est la diffrence des niveaux dnergie (des 2 atomes isols et la molcule), il reprsente aussi lnergie de liaison.
2- Les lectrons des atomes qui participent aux liaisons sont les lectrons de valence (des couches externes).
3- Les gaz rares (configuration lectronique ns2np6) sont les lments les plus stables, la configuration ns2np6 correspond donc
un minimum nergtique.
1.1. LA REGLE DE LOCTET
Les gaz rares prsentent une grande inertie chimique, ils ne donnent pratiquement aucune raction. On les appelle
parfois gaz nobles car ils refusent de se mler aux autres lments dans des composs chimiques. Ils semblent mme rpugner
sunir entre atome du mme lment puisquil sagit de gaz monoatomiques. Ils sont donc particulirement stables. Cette
grande stabilit est due leur configuration lectronique qui fait apparatre une couche de valence sature 8 lectrons.
=> Couche remplie = stabilit
2
6
ns
np
Rgle de l octet : Un atome ou un ion qui prsente une structure lectronique similaire celle des gaz rares en s2 p6 (soit 8
lectron = octet sur sa couche de valence) prsentera une stabilit particulirement importante. Les atomes ordinaires vont
donc chercher acqurir cette structure en s2 p6 afin de devenir plus stables. Un atome cherche acqurir la structure
lectronique du gaz rare le plus proche de lui dans la classification priodique.
Cette rgle permet de prvoir facilement lion le plus stable des lments des blocs s et p. Pour les lments trop
loigns de la structure des gaz rares (blocs d et f et colonne 14) cette rgle ne sapplique pas aussi simplement.
Exemples :
Mg peut acqurir la structure du Non en perdant 2 e-. Lion le plus stable du Magnsium sera donc Mg2+. Br peut
acqurir la structure du Krypton en gagnant 1 e-. Lion le plus stable du Brome sera donc Br -. C peut aussi bien acqurir la
structure du Non en gagnant 4e- (C4-) que celle de lHlium en perdant 4 e- (C4+). En fait les lments de la colonne 14
donneront difficilement des ions.
De trois principes prcdents, on peut dduire la rgle de loctet . Pour former un ensemble stable, les atomes
tendent changer des lectrons de faon acqurir la configuration lectronique des gaz rares.
1.2. NATURE DE LA LIAISON CHIMIQUE :
Dans le modle de Lewis, la liaison chimique entre deux atomes rsulte de la mise en commun d'un doublet
d'lectrons. Il existe deux manires de former une liaison.
a) Chaque atome fournit un lectron clibataire, on parle de liaison de covalence normale.

Ou

A* + B* A B

EXP1: H2:

H1: 1s1 : H H H H

Diagramme de LEWIS de Cl : Cl Cl

Chaque atome de la molcule est entour de 8 lectrons ou quatre doubles, la rgle de loctet est respecte.

Formation de la molcule de NH3 : 7N : 1S22S22P3

; H N H; H N H
H
H
b) Un atome fournit un doublet et l'autre atome le reoit dans une case vide, on parle alors de liaison de covalence
dative ou de liaison de coordination.
Cl2:

2
5
17Cl: [Ne]3S 3P

Formation de lion ammonium NH4+ partir de lammoniac NH3 ; NH3+H+ NH4+

H

H
HN H [ HNH ]+

H
H

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En ralit ces deux types de liaisons sont totalement identiques et indiscernables.

Il peut arriver que deux atomes s'unissent entre eux par plusieurs liaisons simultanment on parle alors de liaisons
multiples. Il existe seulement trois types de liaisons : Simple - Double - Triple qu'on symbolise par des traits.
EXP:
2
2
3
1S22S22P3 : 7N
N 2:
7N: 1S 2S 2P

O 2:

1S22S22P4 : 8O

NN
8O:

1S22S22P4

O=O

1.3. NOTION DE VALENCE - EXCITATIONS DES ATOMES :

Ltat fondamental ne permet pas toujours d'obtenir simplement les liaisons dsires. On sera souvent amener
modifier le schma de Lewis atomique pour pouvoir obtenir plus facilement les liaisons voulues. Ces modifications
correspondent la cration d'tats excits. On utilise souvent la notion de valence d'un atome pour dcrire simplement le
nombre de liaisons que cet atome est susceptible de faire. La valence correspond le plus souvent au nombre d'lectrons
clibataires prsents sur la couche de valence de l'lment tudi. Dans le modle de Lewis se sont ces lectrons clibataires
qui formeront le plus souvent les liaisons chimiques en s'associant avec un autre lectron clibataire d'un autre atome. Le
doublet ainsi constitu formant la liaison chimique. Pour tre rigoureux on devrait aussi tenir compte des cases vides et des
doublets apparis puisque ceux-ci pourront participer la cration de liaisons datives, mais il est plus facile d'utiliser (au moins
dans un premier temps) uniquement les liaisons covalentes normales.
La valence d'un atome peut tre modifie par l'utilisation des niveaux excits, ce qui facilitera la formation des
liaisons dsires.
Voyons quelques exemples de ces modifications de valence par excitation. Ainsi les configurations lectroniques de
type s2 p1 un seul lectron clibataire pourront facilement se transformer en s1 p2 trois lectrons clibataires. La valence
passant alors de 1 3. De mme les configurations en s2 p2 de valence 2 conduiront facilement la valence 4 par excitation en
s1 p3.

Un autre grand type d'excitation consiste faire intervenir un niveau vide de la couche de valence (le plus souvent des
cases p ou d).
Exemple des alcalino-terreux :
Ces lments possdent un doublet lectronique qu'il est possible de dsapparier pour permettre la cration de deux
liaisons de covalence normale.

A partir de la troisime priode, les niveaux d vont pouvoir eux aussi intervenir et permettre d'augmenter la valence
des atomes concerns.
Exemple des Halognes (except le Fluor)
Les Halognes possdent apparemment la valence 1 mais il leur est possible d'acqurir les valences 3, 5 et 7 par
excitations successives sur leurs niveaux d.

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Remarque : Les tats excits sont signals par des toiles * places en exposant. Le nombre d'toiles correspond au nombre
d'excitations. Toutes les excitations envisages jusqu'ici avaient pour effet d'augmenter la valence des atomes. Il est
quelquefois intressant de diminuer celle-ci. Cela est possible par le mcanisme inverse. Au lieu de dsapparier des doublets
pour obtenir des lectrons clibataires, il est possible d'apparier des lectrons clibataires pour obtenir des doublets et ainsi
diminuer la valence. Exemple :

1.4. DIAGRAMME DE LEWIS DES ATOMES

Elments
1H
2He
4Be
5B

Couche externe
1s1
1s2
2s2
2s22p1

6C

2s22p2

7N

2s22p3

8O

2s22p4

9F

2s22p5

13Al

3s23p1

14Si

3s23p2

15P

3s23p3

16S

3s23p4

17Cl

3s23p5

Diagramme de LEWIS des atomes

H
He
Be
B

Al

Si

Cl

Valence
1
0
2
3

Exemple
HF
Nd
BeH2
BH3

CH4

3 ou 5

NH3

H 2O

HF

AlCl3

SiH4

3
5

PH3
PCl5

H 2S

6
1
2
3
4
5

SF6
HCl
CLO2
ClO3ClO4ClF5

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2. TECHNIQUE DE CONSTRUCTION DES SCHEMAS DE LEWIS MOLECULAIRES

2.1. NOTION DE CHARGE FORMELLE :
Si on a des problmes pour voir ces charges formelles une rgle simple permet leur calcul priori.
q = n - l - 2e
n = nombre d'lectron de la couche de valence de l'atome considr dans son tat normal isol.
l = nombre de liaisons form par l'atome considr dans la molcule tudie.
e = nombre de doublets libres pour l'atome considr dans la molcule tudie.
2.2. METHODES RAPIDES DE DETERMINATION DES SCHEMAS DE LEWIS MOLECULAIRES
Il est possible de dterminer beaucoup plus rapidement le schma de Lewis molculaire en utilisant les rgles
suivantes :
1) On suppose que l'atome central peut utiliser tous les lectrons prsents sur sa couche de valence pour contracter des
liaisons avec les atomes latraux. Cela revient supposer qu'il existe un hypothtique tat excit dans lequel tous les lectrons
de l'atome central sont clibataires. On pourra alors construire la molcule uniquement avec des liaisons de covalence
normales. On compte donc tous les lectrons de la couche de valence de l'atome central. Soit C ce nombre.
2) Dans le cas des ions molculaires la charge de l'ion est suppose tre celle de l'atome central. On ajoute donc autant
d'lectrons l'atome central qu'il y a de charges ngatives. Inversement on enlve autant d'lectrons l'atome central qu'il y a
de charges positives. On ajoute (ou enlve) donc la charge Q de l'ion au nombre C trouv prcdemment. Soit N le nombre
trouv. N = C +/- Q
3) On suppose que les atomes latraux n'utilisent que leurs lectrons clibataires pour se lier l'atome central. Cela
revient dire qu'ils s'unissent lui par une liaison simple s'il possde 1 lectron clibataire, double s'ils en possdent 2 et triple
s'ils en possdent 3.
4) Sur les hypothses prcdentes on construit un premier schma de Lewis molculaire, faisant apparatre les
diverses liaisons simples ou multiples unissant l'atome central aux autres atomes.
5) On dnombre ensuite les lectrons appartenant l'atome central engags dans des liaisons. Ce nombre est gal au
nombre total des liaisons puisqu'on a suppos qu'il n'y avait que des liaisons de covalence normales dans lesquelles chaque
atome fournit un lectron. Soit L le nombre trouv.
6) On retranche ensuite le nombre total des lectrons de liaison L du nombre total d'lectrons de l'atome central N. Le
nombre E obtenu correspond au nombre d'lectrons de l'atome central non utiliss pour des liaisons. E = N - L. Il suffit de
diviser ce nombre par deux pour obtenir le nombre de doublets libres de l'atome central.
7) On complte ensuite le schma de Lewis molculaire crit prcdemment en y faisant figurer les doublets libres de
l'atome central ainsi que ceux des atomes latraux. On y fait aussi figurer les ventuelles charges formelles.
8) Le schma obtenu correspond souvent une forme msomre de faible poids statistique, voire une forme
impossible. On corrigera donc le schma obtenu par des dplacements lectroniques judicieux pour obtenir une forme plus
reprsentative haut poids statistique.
Pour illustrer cette mthode nous allons l'appliquer au cas de NO3-.

Le nombre d'lectrons engag dans des liaisons L est de 6, puisqu'il y a 6 liaisons et que chaque atome y contribue
galit. L'atome d'azote utilise donc tous ses lectrons pour faire des liaisons et ne possde donc pas de doublets libres E = N L=6-6=0
Il nous suffit donc d'ajouter les doublets libres des atomes d'oxygne et faire figurer les charges formelles pour
obtenir la structure de Lewis molculaire complte.

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La structure obtenue par cette technique possdera toujours un maximum de liaisons. Ici on obtient 6 liaisons autour
de l'azote, ce qui est impossible puisqu'en tant qu'lment de la deuxime priode il ne peut en avoir que 4 au maximum. De
plus l'lectrongativit n'est pas respecte puisque O est plus lectrongatif que N c'est O qui devrait porter la charge ngative.
Toutes ces raisons conduisent rejeter cette structure et essayer de la modifier. Cela est possible par des dplacements
lectroniques judicieusement choisis. Puisque nous avons deux liaisons en trop, nous allons les supprimer par rabattement des
doublets de liaison vers les oxygnes.

Cette technique rapide est efficace, mais il est nanmoins plus prudent de ne l'utiliser qu'a titre de vrification, au
moins dans un premier temps jusqu' ce que le modle de Lewis soit bien matris. Le schma sous forme de cases quantiques
tant bien plus parlant et permettant de mieux comprendre la construction de la molcule, il est important de le reprsenter,
mme si l'on n'utilisera par la suite que les schmas "standards".

Cas de l'ion Sulfate SO42Nous allons ici utiliser les mthodes rapides puis vrifier notre rsultat par la premire mthode.

Il y a 4 double liaisons, soit 8 liaisons au total. L = 8 ; E = N - L = 8 - 8 = 0 ; Le soufre ne possde donc pas de doublets libres.

Cette structure possde 8 liaisons, cela n'est pas impossible puisque S est de la troisime priode. L'atome de soufre
porte deux charges ngatives (8 lectrons au lieu de 6) ce qui est beaucoup, de plus O est plus lectrongatif que S et devrait

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donc tre porteur des charges ngatives. Nous allons donc "amliorer" cette structure en transfrant des doublets de liaisons
vers O, ce qui enlvera les charges ngatives de S pour les donner aux oxygnes.

La structure obtenue est en ralit multiple puisque les oxygnes peuvent changer leurs rles. Il existe en fait 6
formes quivalentes qu'on peut reprsenter schmatiquement ainsi :

Remarque : Il s'agit l de la forme msomre la plus reprsentative de la molcule. D'autres formes de poids statistique
moindre peuvent aussi exister.
Par exemple une forme avec 4 simples liaisons

Ou une forme avec 4 liaisons doubles

Ces formes limites n'auront qu'un faible poids statistique en raison essentiellement des deux charges portes par
l'atome de soufre. Elles contribuent nanmoins dcrire la molcule en montrant que les liaisons sont toutes identiques entre
elles et intermdiaires entre des liaisons simples et doubles.
Il ne nous reste plus qu'a construire le schma de Lewis sous forme de cases quantiques titre de vrification. Nous ne
le ferons que pour la forme la plus reprsentative.

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Les deux exemples que nous venons de traiter nimpliquaient pas la prsence de doublets libres sur l'atome central.
Nous allons tudier maintenant un tel cas de figure.
La molcule d'Ozone O3

Cette structure parat premire vue satisfaisante mais en ralit elle est impossible car le doublet libre comptant
comme une liaison supplmentaire l'atome d'oxygne central porterait 5 liaisons ce qui lui est interdit par son appartenance la
deuxime priode. Pour remdier ce problme il suffit de rabattre une des liaisons vers un des oxygnes latraux.

Cette forme est en ralit double puisque les oxygnes latraux peuvent changer leurs rles.

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Et la construction sous forme de schma de Lewis "cases quantiques" :

3. LIAISONS POLARISEES - MOMENT DIPOLAIRES - IONICITE DES LIAISONS

Quand une liaison est forme entre deux atomes diffrents, le doublet d'lectrons a tendance se rapprocher de
l'atome le plus lectrongatif. La liaison n'est pas symtrique, l'atome le plus lectrongatif reoit un excs d'lectrons et
acquire donc une charge ngative. Inversement l'autre atome perd des lectrons et acquire une charge positive. La molcule
est alors un diple lectrique, on dit que la liaison est polarise.

Remarque : La charge doit normalement tre exprime en Coulombs (C), en pratique on utilise trs souvent comme unit la
charge e de l'lectron (soit 1,6 10-19 C). Les charges (exprimes en unit e) ne sont pas des charges entires, ces charges sont
totalement diffrentes des charges formelles des schmas de Lewis molculaires et ne doivent pas tre confondues avec elles.
La liaison polarise possde un moment dipolaire

Ce moment dipolaire est une grandeur vectorielle caractris par :
- direction : celle de la liaison
- sens : du ple + vers le ple -.
- Norme ou intensit : = q * d (q = charge lectrique, d = distance sparant les 2 charges)

L'unit internationale du moment dipolaire est le Coulomb.mtre (C.m). En pratique on utilise souvent une
-30
unit plus adapte le Debye (D). La conversion est la suivante : 1 D = 3,33 10 C.m.
Pour les molcules poly atomiques les moments dipolaires des liaisons s'ajoutent vectoriellement.

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Thorme de Pythagore gnralis : Triangle ACA'

2
2
2
)
ABC =
AB +
AC - 2
AB AC cos (180 2
2

ABC =
AB +
AC2 + 2
AB
AC cos

On peut ainsi calculer priori le moment dipolaire global d'une molcule si l'on connat les moments dipolaires
partiels associs chaque liaison ou inversement calculer les moments dipolaires de liaisons si on connat le moment dipolaire
global.
Remarque : Cette mthode est assez approximative. D'une part les moments dipolaires de liaisons donns par les tables ne
sont que des valeurs moyennes, d'autre part l'environnement influe sur leurs valeurs. Ainsi la prsence de doublets libres
modifie parfois sensiblement la valeur des moments dipolaires globaux, en effet le doublet libre possde lui aussi son propre
moment dipolaire partiel et il faudrait normalement en tenir compte dans le calcul du moment global. Dans la pratique on
nglige cet effet et on ne tient pas compte des doublets libres ce qui peut parfois modifier sensiblement le rsultat.
Influence de la gomtrie molculaire sur les moments dipolaires globaux :
La prsence de liaisons polarises n'implique pas l'existence d'un moment dipolaire global de la molcule, en effet les
moments dipolaires des liaisons peuvent s'annuler les uns les autres pour des raisons gomtriques. Nous allons voir quelques
cas de telles situations :
Les molcules linaires symtriques de type AX2 ne possderont pas de moment dipolaire puisque les moments des
liaisons s'annulent mutuellement. Il en sera de mme pour les molcules symtriques de type AX3 ou AX4. On peut assez
facilement le voir graphiquement. On peut aussi le vrifier par le calcul.

Effet Inductif :
La prsence d'une liaison polarise dans une molcule polyatomique des effets qui se manifestent a assez longue
distance. Cet effet de propagation de la polarisation est appel effet inductif et est trs utilis en chimie organique pour
expliquer certaines proprits des molcules. Cet effet inductif se manifeste jusqu' deux ou trois liaisons plus loin en
s'attnuant avec la distance. Des atomes loigns sont donc affects comme le montre la figure.

Ionicit des liaisons :

- Une liaison entre deux atomes identiques ne sera pas polarise (sauf effet important de l'environnement), cette liaison sera
purement covalente et ne possdera, ni moment dipolaire, ni charges partielles.
- Une liaison entre deux atomes d'lectrongativits trs diffrentes sera au contraire trs polarise et prsentera un fort
moment dipolaire et des charges partielles importantes. A la limite la charge partielle pourra atteindre la valeur 1 qui
correspond au transfert total du doublet lectronique d'un atome sur l'autre. On obtient alors deux ions, on a affaire une
liaison purement ionique.
-Si l'lectrongativit des atomes impliqus dans la liaison est peu diffrente on aura bien videmment une situation
intermdiaire.
On exprime l'ionicit d'une liaison par son pourcentage d'ionicit.
Sa dtermination ncessite la connaissance du moment dipolaire de liaison et de la longueur de celle-ci.
Il se calcule de la manire suivante :
exp = q * d
tho= e * d
exp/

tho=

q/ e=

(caractre ionique partiel et

% :pourcentage de caractre ionique)

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4. LA GEOMETRIE DES MOLECULES

4.1. FORME GEOMETRIQUE DES MOLECULES - METHODE V.S.E.P.R (ou R.P.E.C.V)
Les molcules possdent une certaine forme gomtrique. Les liaisons autour de l'atome central ont une certaine
orientation qui va donner une forme particulire la molcule. L'objet de ce chapitre va tre la prvision priori de la forme
d'une molcule. Le problme ne se pose que pour les molcules comportant au moins trois atomes, en effet les molcules
diatomiques seront forcment linaires puisque deux points ne peuvent qu'tre aligns. A partir de trois atomes ont va pouvoir
obtenir plusieurs gomtries diffrentes selon les angles que feront les liaisons entre elles.
Principe de la Mthode V.S.E.P.R
Cette mthode mise au point par Gillespie permet de prvoir trs simplement la forme gomtrique des molcules
partir de leur schma de Lewis molculaire.
Le sigle V.S.E.P.R signifie en anglais " Valence Schell Electronic Pairs Rpulsion ", ce qui traduit en franais donne "
Rpulsion des Paires Electroniques de la Couche de Valence" soit R. P. E. C.V. L'hypothse de Gillespie est que un atome
ayant une symtrie sensiblement sphrique, les doublets prsents sur la couche de valence vont devoir se rpartir la surface
d'une sphre. Cette rpartition ne se fait pas au hasard, les doublets lectroniques tant chargs ngativement se repoussent et
vont se placer de manire tre le plus loign possible les uns des autres. On obtient ainsi une figure de rpulsion diffrente
selon le nombre des doublets prsents.
Deux doublets vont se placer aux deux extrmits d'un diamtre de la sphre. La figure de rpulsion est un segment de
droite.
Trois doublets vont se placer sur un plan quatorial de la sphre, dans des directions correspondant celles d'un
triangle quilatral 120 les unes des autres.
Quatre doublets vont se placer sur la surface de la sphre, dans des directions correspondant celles d'un ttradre
109,5 les unes des autres.
Cinq doublets vont se placer sur la surface de la sphre, dans des directions correspondant celles d'un bi-pyramide
base triangulaire. Les trois premiers se plaant 120 les uns des autres sur un plan quatorial, les deux autres venant
se placer de part et d'autre de ce plan.
Six doublets vont se placer sur la surface de la sphre, dans des directions correspondant celles d'une bi-pyramide
base carre ou octadre, les quatre premiers se plaant aux sommets d'un carr dans un plan quatorial, les deux autres
venant se placer de part et d'autre de ce plan.
Il existe d'autres figures de rpulsions pour un nombre plus lev de doublets mais nous ne les tudierons pas ici.
La mthode V.S.E.P.R consiste donc dterminer la position relative des doublets entourant l'atome central, ces doublets
pourront tre de deux sortes :
doublets participant une liaison avec un autre atome. Ces doublets de liaison seront dsigns par la lettre X
doublets libres ne participant pas une liaison avec un autre atome. Ces doublets libres seront dsigns par la lettre E.
Ces deux types de doublets participeront la figure de rpulsion et dtermineront la gomtrie molculaire. L'orientation
relative des doublets de liaison fixera les directions de ces liaisons et donc la gomtrie de la molcule.

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4.2. DETERMINATION DE LA GEOMETRIE MOLECULAIRE :

Le premier travail consiste trouver le schma de Lewis molculaire afin de connatre le nombre de doublets
entourant l'atome central et par la mme la figure de rpulsion correspondante et donc la gomtrie molculaire. Nous avons
dcrit en dtail la manire de procder pour obtenir ce schma de Lewis molculaire. Nous allons distinguer plusieurs types
molculaires conduisant des gomtries diffrentes, selon le nombre total de doublets entourant l'atome central. Un type
molculaire sera dcrit par le symbolisme suivant : AXnEm, A dsigne l'atome central, n est le nombre d'atomes directement
lis a l'atome central, m est le nombre de doublets libres de l'atome central. Reprenons les exemples du chapitre prcdent
pour illustrer cette codification :

Faisons tout de suite deux remarques importantes :

Dans la mthode V.S.E.P.R la gomtrie est dtermine uniquement par la rpulsion entre les doublets de l'atome
central. Les doublets libres des atomes latraux n'entrent donc pas en ligne de compte.
Les liaisons multiples n'interviennent pas dans la dtermination du type molculaire. Elles sont considres comme
des liaisons simples. Ce n'est donc pas le nombre total de doublets de liaisons qui compte mais le nombre d'atomes
lis l'atome central. Cela est du au fait que l'on s'intresse aux directions des liaisons et non leur nombre. Qu'une
liaison soit double ou triple elle ne prend videmment qu'une seule direction. La nature de la liaison n'importe donc
pas pour la dtermination du type molculaire.
Une fois le type molculaire dtermin il suffit de chercher la figure de rpulsion associe pour dterminer la
gomtrie molculaire. N'oublions pas que c'est le nombre total de doublets qui dtermine celle-ci (mis part la remarque
prcdente concernant les liaisons multiples). C'est donc la somme p = n + m qui va fixer la gomtrie. Selon la valeur de p on
aura les figures de rpulsions suivantes :
p = 2 : Droite
p = 3 : Triangle quilatral
p = 4 : Ttradre
p = 5 : Bi-pyramide base triangulaire
p = 6 : Octadre
La connaissance de la figure de rpulsion n'est pas tout fait suffisante pour connatre la gomtrie de la molcule, en
effet les doublets libres participent la figure de rpulsion mais pas directement dans la forme de la molcule qui va tre
dtermine par l'orientation relative des liaisons. Une molcule de type AX3 avec trois atomes latraux n'aura videmment pas
la mme forme qu'une molcule de type AX2E avec deux atomes latraux, bien que la figure de rpulsion associe soit la
mme dans les deux cas. Nous allons prsent tudier chaque cas de figure.
1) Trois doublets p = 3
Figure de rpulsion : Triangle quilatral
Types molculaires : AX3 - AX2E - AXE2
Nous allons reprsenter ces trois types molculaires. Les trois sommets tant quivalent la position des doublets libres
n'a aucune importance. Les doublets libres seront reprsents soit par la lettre E, soit sous formes de lobes.

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L'examen des figures obtenues montre que :

La molcule AX3 est bien une molcule triangulaire plane.
La molcule AX2E aura la forme d'un V avec un angle de 120.
La molcule AXE2 sera linaire.
2) Quatre doublets p = 4
Figure de rpulsion : Ttradre
Types molculaires : AX4, AX3E, AX2E2, AXE3
Ici aussi les quatre sommets sont quivalents et la position des doublets libres n'a pas d'importance.

L'examen des figures obtenues montre que :

La molcule de type AX4 est bien ttradrique
La molcule de type AX3E est en ralit un ttradre amput d'un de ses sommets, la molcule sera donc en fait pyramidale.
La molcule de type AX2E2 aura la forme d'un V avec un angle de 109,5.
La molcule de type AXE3 (non reprsente) sera bien videmment linaire.
4) 5 doublets p=5
Figure de rpulsion : Bi-pyramide base triangulaire
Types molculaires : AX5, AX4E, AX3E2,AX2E3,AXE4
Dans ce cas de figure les sommets ne sont plus quivalents et la place relative des doublets libres aura son importance. Pour
savoir comment placer ces doublets libres nous admettrons qu'un doublet engag dans une liaison est "moins encombrant"
qu'un doublet libre. Autrement dit un doublet libre occupe un volume plus important qu'un doublet de liaison. Nous
reviendrons plus tard sur cette notion d'encombrement. Les doublets libres vont donc se placer sur les sommets qui leur offrent
la place la plus grande. Ces sommets sont les sommets quatoriaux, en effet sur de tels sommets offrent des angles de 120
alors que les sommets axiaux n'offrent que des angles de 90.
La rgle que nous retiendrons est donc que pour de telles structures les doublets libres se placeront prioritairement en positions
quatoriales.

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5) 6 doublets p = 6
Figure de rpulsion : Octadre
Types molculaires : AX6, AX5E,AX4E2,AX3E3,AX2E4,AXE5
Les sommets sont tous quivalents. La position du premier doublet libre est donc indiffrente. En revanche le deuxime
doublet libre se placera obligatoirement l'oppos du premier. De mme, le quatrime doublet libre se placera l'oppos du
troisime. On obtient les figures suivantes :

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Les figures obtenues montre que :

La molcule AX6 sera octadrique
La molcule AX5E aura la forme d'une pyramide base carre.
La molcule AX4E2 sera plan carre.
La molcule AX3E3 aura la forme d'un T.
La molcule AX2E4 sera linaire.
Le tableau suivant rsume tous les cas rencontrs :
Tableau rcapitulatif
p

type

Figure de rpulsion

Gomtrie

Angles

Exemples

AX2

Droite

Linaire

180

BeCl2, CO2,HCN

AXE

Droite

Linaire

180

AX3

Triangle quilatral

Triangle quilatral

120

BF3, AlCl3

AX2E

Triangle quilatral

Coude Forme de V

120

SO2,SnCl2, O3

AXE2

Triangle quilatral

Linaire

180

AX4

Ttradre

Ttradre

109,5

CH4, NH4+, SO42-

AX3E

Ttradre

Pyramide dforme

109,5

NH3, H3O+

AX2E2

Ttradre

Coude Forme de V

109,5

H2O, H2S

AXE3

Ttradre

Linaire

180

AX5

Bi-pyramide triangle

Bi-pyramide triangle

120 et 90

PCl5

AX4E

Bi-pyramide triangle

Pyramide dforme

120 et 90

SF4, TeCl4

AX3E2

Bi-pyramide triangle

Forme de T

90

ICl3, ClF3

AX2E3

Bi-pyramide triangle

Linaire (3 atomes)

180

I3-, XeF2, ICl2-

AXE4

Bi-pyramide triangle

Linaire (2 atomes)

180

AX6

Octadre

Octadre

90

SF6

AX5E

Octadre

Pyramide carre

90

BrF5, IF5

AX4E2

Octadre

Carre (plane)

90

XeF4, BrF4-

AX3E3

Octadre

Forme de T

90

AX2E4

Octadre

Linaire

180

14

MOUSSACEB