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erisation
environnementale sur mat
eriau monolithique par
percolation ascendante
Yixuan Han
N dordre : 124
Ecole Centrale de Lille
THESE
prsente en vue
dobtenir le grade de
DOCTEUR
en
Spcialit : Gnie Civil
par
Yixuan HAN
DOCTORAT DELIVRE PAR LECOLE CENTRALE DE LILLE
Titre de la thse :
Mise au point dun essai de caractrisation environnementale sur matriau
monolithique par percolation ascendante
Soutenue le 28/06/2010 devant le jury dexamen :
Prsident
M. Jianfu SHAO
PolytechLille USTL
Rapporteur
M. Ahmed LOUKILI
Rapporteur
M. Abdelkarim AIT-MOKHTAR
LEPTABUniversit de la Rochelle
Invit
M. Guy DEPELSENAIRE
SOLVAY HSE
Invite
BRGM
Directeur de thse
M. Frdric SKOCZYLAS
Remerciements
Tout abord, je tiens remercier mon directeur de thse M. Frdric SKOCZYLAS pour
mavoir accepte pour le stage la fin de Master 2 en Gnie Civil et propos un sujet de
recherche trs gnreux aprs mon stage pour que je ralise mon souhait depuis le premier
jour quand je suis arrive en France. Un grand remerciement sadresse M. Franck
AGOSTINI qui est mon co-encadrant de thse, pour les nombreuses explications techniques
et aides prcieuses quil ma donn. Je tiens lui remercier galement pour ses patiences, sa
gentillesse et le temps surtout les weekends quil ma consacrs durant la rdaction.
Je tiens aussi exprimer toute ma reconnaissance M. Guy DEPELSENAIRE de la
socit Solvay qui ma accord son soutien tout au long de ces 4 annes.
Jadresse mes remerciements Messieurs Ahmed LOUKILI et Abdelkarim AITMOKTHAR qui ont accept dtre rapporteurs de ce mmoire. Je les remercie pour leurs
lectures attentives. Merci Francoise BODENAN qui a particip lvaluation de ce travail,
pour les aides quelle ma donn pour la partie de modlisation et analyses. Jadresse
galement ma gratitude Monsieur Jianfu SHAO pour avoir prsid le jury.
Je souhaite ensuite remercier tout lquipe du laboratoire de Gnie Civil de lEcole
Centrale de Lille, en particulier Thierry DUBOIS pour les matriels uniques quil a fabriqus
pour moi aprs plusieurs tests, aussi, son bon humour. Je pense Catherine DAVY pour
son co-encadrant et aide pendant mon stage et lenthousiasme de travail durant ma thse,
Laurent LECONTE pour les corrections grammaires quotidiennes quil ma conseill,
Jaouad NADAH et Zhibo DUAN qui sont les collgues du bureau pour tous les changes et
leurs conseils prcieux, Flore BRUE, Nadine DESSEYN, Alain LEBLANC, Sofia MJAHAD,
Fethi SOLTANI tout simplement pour la chaleur humaine, galement Marie-Claude
WILLEMETZ pour son aide dessais et gentillesse. Je noublie pas notre ancien collgue
Mazen SAMARA. Bien entendu, jai videmment une pense aux amis et collgues chinois
au laboratoire, Xiaoting CHEN, Wei CHEN et Jian LIU pour leurs aides de travail et les
dlicieux repas du labo que lon passe ensemble.
Particulirement, je remercie nos partenaires du BRGM lOrlans, Hlne VIGIERGAILHANOUS, Arnault LASSIN, Francoise BODENAN, Patrice PIANTONE qui mont donn
pleins de conseils prcieux et aides pour la partie de modlisation et analyses des matriaux.
Jexprime aussi toute ma sympathie aux amis et collgues de PolytechLille, Jean
SEC et Jean-Pierre PARENT pour leurs aides de la ralisation des chantillons et leurs
gentillesses. Un grand remerciement mes amis chinois : He YANG, Li CHEN, Liang CHEN,
Dayan LIU, Zheng HE et Yun HUANG et tous les autres.
Enfin, pour terminer, un immense remerciement mes parents et mon chri Songzhu
qui mont permis de mener bien cette thse, pour leurs soutiens, encouragement et grande
confiance mme si de loin tout au long de ce travail.
I.1.1
I.1.1.a
Classification des dchets..................................................................20
I.1.1.b
Les diffrents types de polluants et leurs effets sur lenvironnement.23
I.1.1.c
Les sdiments : un aspect majeur de la problmatique de la pollution
de leau ...........................................................................................................26
I.1.2
I.1.3
I.1.3.a
I.1.3.b
I.1.4
I.1.4.a
I.1.4.b
I.1.4.c
I.2
I.2.1
I.2.2
I.2.2.a
I.2.2.b
I.2.3
I.2.3.a
I.2.3.b
I.3
II
Mcanismes de transport dans le rseau poreux satur et
caractristiques concerns ............................................................................... 49
II.1
Le transport de soluts non ractifs dans les rseaux poreux saturs .49
II.1.1 Ladvection...................................................................................... 49
II.1.2 La dispersion hydrodynamique ....................................................... 50
II.1.2.a
II.1.2.b
La diffusion molculaire......................................................................51
La dispersion cinmatique..................................................................51
II.3
II.3.1
II.3.2
II.3.3
II.3.4
Porosit........................................................................................... 54
Surface spcifique et distribution de taille de pores ........................ 56
Permabilit .................................................................................... 57
pH ................................................................................................... 60
III
Conclusions..................................................................................................62
Conclusions..................................................................................................90
IV
Mise au point de la cellule et adaptation de lessai de percolation aux
matriaux routiers .............................................................................................. 92
IV.1
Conclusions................................................................................................109
Conclusions................................................................................................179
10
11
Dfinition
Unit
facteur dchange
s-1
Ci
concentration du solut
kg/cm3
Cm
mol/L
Cim
mol/L
C/Co
/0
diamtre de lchantillon
cm
Di ou Dmol
coefficient de diffusion
m/s
Dcin
m/s
Deff ou De
m/s
DL ou Dm
m/s
GPa
E/C
E/S
H ou L
longueur dchantillon
Ji
kg/m*s
ou L
dispersivit longitudinale
flux dispersif
conductivit hydraulique
m/s
permabilit
Kapp
permabilit apparente
Kint
permabilit intrinsque
L/S
L/kg
msec
pH
potentiel hydrogne
coefficient de Klinkenberg
MPa
Pa
pression datmosphrique
Pa
12
pression dinjection
Pa
Pf
Pa
Pm
Pa
qi
concentration de lespce i
mol/kgw
q ou vD
vitesse de Darcy
m/s
mL/min
porosit totale
eff
porosit effective
im
porosit mobile
porosit immobile
masse volumique
g/cm3
Rc
rsistance la compression
MPa
Rt
rsistance la traction
MPa
S ou A
Ss
surface spcifique
m/g ou m/kg
temps
vitesse de pore
m/s
Pas
Vr
m3
Vp
volume de pores
mL
volume de lchantillon
mL
13
B.J.H
DRX
ICP-AES
IRTF
GF
Grs de Fontainebleau
MEB
MSE
Microsonde Electronique
MIP
MIM
MCS
NMCS
SEQ-eau
STN
14
Introduction gnrale
Introduction gnrale
15
Introduction gnrale
Les activits humaines produisent divers types de dchets. Tous ces dchets
peuvent contaminer lenvironnement directement et indirectement par le biais dmission
de gaz ou deffluents liquides, par laccumulation ou le rejet de substances dangereuses,
par la lixiviation de liquides, etc. Laugmentation constante du volume de dchets produits
par notre socit est notamment la cause dune pollution environnementale de plus en
plus importante.
Le transport par la voie deau est une alternative cologique et conomique la
problmatique du transport routier. Son dveloppement est largement encourag en
France et en Europe. Les sdiments encombrant les ports et les canaux, sont un frein
ce dveloppement. Bien quils ne soient pas directement produits par lhomme, certains
comportements, comme la rduction des surfaces boises, participent laccroissement
des volumes en favorisant la lixiviation des sols par les eaux de ruissellement. En
revanche, cest lactivit humaine qui a fait de la gestion des sdiments un enjeu
environnemental majeur. En effet, les particules les plus fines des sdiments sont
connues pour leur capacit accumuler les polluants, quils soient organiques ou
inorganiques. Tout au long de leur cheminement, les fleuves et les rivires traversent des
sites industriels, quils soient ferms, en cours de dmantlement ou en exploitation. Les
sdiments deviennent alors un vritable condens de lhistoire des rgions quils
parcourent.
Dans ce contexte, lentreprise Solvay a mis au point un procd de traitement des
sdiments baptis NOVOSOL : il sagit dun traitement en deux tapes, permettant de
stabiliser les polluants inorganiques par phosphatation et dliminer les organiques par
calcination. Lefficacit du traitement a t atteste par des essais normaliss. De
nombreux travaux de recherche ont t raliss pour traiter, valoriser et caractriser les
sdiments traits marins ou fluviaux [AGOSTINI 2006] [BOUCARD 2006] [SAMARA 2007]
[SCORDIA 2007] [NGUYEN 2008]. Les matriaux utiliss dans cette tude sont bass sur
des matriaux de construction standards (mortier ou formulation de sous couche routire)
16
Introduction gnrale
environnementale des matriaux obtenus par le biais dun essai de caractrisation
reprsentatif de conditions dutilisation in situ.
Les normes de caractrisation environnementale existantes imposent le plus
souvent une modification des caractristiques du matriau (broyage et tamisage), elles ne
reprsentent donc pas exactement le comportement des matriaux monolithiques
valoriss dans la sous-couche routire. Lobjectif de ce travail de thse consiste donc
mettre au point un protocole dessai de caractrisation par percolation ascendante sur
matriau monolithique susceptible de reproduire les conditions relles dutilisation des
matriaux.
Il sagira tout dabord dtablir un protocole dessai de percolation en utilisant un
matriau tmoin permettant de tester le matriau monolithique sans modifier ses
caractristiques, et galement dvaluer certaines proprits hydrodynamiques telles que
la porosit expose au liquide percolant. Il sera ensuite ncessaire dadapter le protocole
dessai tabli aux matriaux routiers incorporant des sdiments et didentifier ses
proprits hydrodynamiques (porosit (), surface spcifique (Ss), surface dchange
entre le liquide percolant et la matrice, dbit dinjection et temps de contact). Lessai de
percolation sur matriaux routiers ainsi mis en place, permettra dvaluer leur impact
17
Introduction gnrale
Demoroute a servi de base ltablissement dune nos formulations dessai. La deuxime
formulation est base sur celle du mortier normalis. En sappuyant sur ces deux formules
de dpart, plusieurs formulations ont t ralises en faisant varier la teneur en sdiments
traits et les caractristiques hydrodynamiques. Limpact sur les caractristiques
physiques et mcaniques a galement t valu.
Le quatrime chapitre sintresse la mise au point de lessai de percolation
ascendante sur matriau monolithique. Dans une premire phase de conception, un
matriau de rfrence a t choisi, il sagit du grs de Fontainebleau. Ladaptation du
protocole aux matriaux routiers a ensuite t envisage. Le protocole de lessai consiste
faire percoler au travers de lchantillon de leau dminralise et prlever
rgulirement des chantillons de percolat (en fonction du L/S) afin danalyser leur
composition chimique et notamment leur teneur en polluants. Afin dvaluer limportance
des caractristiques hydrodynamiques sur le relargage, une mthode de dtermination de
ces caractristiques a galement t utilise. Il sagit dun traage au moyen dune
solution non ractive vis--vis de lchantillon (ici du KBr). Ce dispositif dessai et les
protocoles associs sont tout fait originaux et ont donc ncessit un important travail de
mise au point. Il a, par exemple, tait ncessaire de calibrer et minimiser le volume mort
du dispositif ; dencapsuler lchantillon de matriaux routiers dans un tube acier, etc.
Beaucoup de temps a ainsi t pass en rflexions et en conception pour la mise au point
et ladaptation. Lanalyse des courbes dvolution de la concentration du percolat permet
de remonter aux caractristiques recherches. Cette analyse est ralise au moyen du
logiciel de simulation de transport PhreeqC. Les bases thoriques de fonctionnement du
code et son application aux matriaux grs et cimentaires sont ensuite prsentes.
Enfin, le dernier chapitre prsente les rsultats exprimentaux et de modlisation
sur les formulations cimentaires. Il est compos de trois parties. Dans un premier temps,
les rsultats de la caractrisation physique, chimique et minralogique des matriaux sont
prsents. Les proprits mcaniques des matriaux routiers sont ensuite compares
avec ceux de Demoroute dans la deuxime partie. Les liens entre les caractristiques
physiques et chimiques des matriaux et le relargage des lments traces lors dun essai
de percolation sont discuts. Une comparaison entre lessai de percolation et les essais
de lixiviation habituellement employs en caractrisation environnementale est ensuite
prsente. Enfin, les rsultats des essais en laboratoire sont confronts aux donnes
collectes in situ sur la route du projet Demoroute.
18
Chapitre I.
Problmatique de la caractrisation
environnementale des dchets traits
19
La dfinition du dchet est donne par la loi du 15 juillet 1975 modifie en 1991 par
la directive 91/156/CEE. Le dchet est tout rsidu dun processus de production, de
transformations, ou dutilisation, toute substance, matriau, produit ou plus gnralement,
tout bien meuble abandonn ou que son dtenteur destine labandon [Loi 75-633].
Cette loi limite la dfinition aux dchets prsentant des effets nocifs sur le sol, la
flore et la faune , dgradant les sites ou les paysages , engendrant des bruits ou
des odeurs et portant atteinte la sant de lhomme et lenvironnement [DAMIEN
2003]. La dgradation de lenvironnement par des polluants entraine une perturbation plus
ou moins importante de lcosystme. Ces substances des dchets engendres par
lactivit humaine forment la source principale de trois types de pollution gnrale :
pollution de lair, pollution du sol et pollution de leau.
I.1.1.a
20
Contenue/Origine
Volume (Mt/an
en France)
Dchets mnagers et
assimils (DMA)
28 (2001)
Dchets des
collectivits locales
22.5
Dchets industriels
150
Dchets agricoles
375
Dchets hospitaliers
(DH), dchets dactivit
de soins (DAS) ou
dchets infectieux
0.2 (2008
ADEME)
360
Dchets
fermentescibles
Dchets ultimes
Dchets radioactifs
50 Mm3/an
21
22
En quantits importantes, ils sont souvent dus aux activits industrielles. Les mtaux
lourds (ex : cadmium, chrome, mercure, plomb) sont souvent considres comme toxiques
et dautres lments (ex : cuivre, zinc, fer, manganse, aluminium) comme indsirables.
La figure 1-2 montre la situation mondiale de pollution de leau par lindustrie.
Substance : les lments chimiques et leurs composs ltat naturel ou tels quobtenus par tout procd
de production, contenant tout additif ncessaire pour prserver la stabilit du produit et toute impuret
drivant du procd, lexclusion de tout solvant qui peut tre spar sans affecter la stabilit de la substance
ni modifier sa composition.
2
23
Lgende
Figure 1-2. Pollution de leau par lindustrie (2000) (source dimage : http://www.drinkingwater.org/html/fr/Atlas/?id=24)
Lazote organique, lammoniaque, les nitrites et les autres composs azots sont
lorigine des nitrates par un processus doxydation biologique.
Le dveloppement des cultures et de lindustrie engendre une lvation lente de la
teneur en nitrates des eaux souterraines et superficielles. Comme les nitrates sont trs
solubles dans leau, la pollution aux nitrates existant dans les nappes deau souterraines
est un problme important en France. Dans les rgions de grandes cultures, par exemple,
la teneur en nitrate dpasse le seuil acceptable pour leau potable (50mg/L).
Ce sont des substances utilises pour les diverses oprations de nettoyage. Ils se
trouvent souvent dans les zones suburbaines ou industrielles. Ces dtergents sont peu
toxiques.
Les pesticides
Comme les nitrates, ces produits sont destins au traitement des cultures, des forts
et des plantes pour les protger des insectes, des mousses et des champignons. Ils
peuvent pntrer dans les sols pour atteindre les nappes ou se dverser directement
dverss dans les cours deau. La figure 1-3 prsente la pollution des cours deau
franais en 2004 par les pesticides en fonctions des seuils SEQ-cours deau.
24
Les hydrocarbures
Les PCB et leurs impurets PCT sont des mlanges semblables isomres obtenus
par chloration du bi phnyle et du ter phnyle. Ils sont largement utiliss dans les
peintures, vernis, matires plastiques, rsines synthtiques, encres, etc. Leurs teneurs
dans les eaux souterraines sont proches du seuil de dtection.
Les sources de pollution peuvent tre spares en trois catgories : les exploitations
agricoles (responsables de la pollution par les pesticides et les nitrates), lindustrie (pour
les polluants mtalliques et les hydrocarbures) et lactivit urbaine (notamment cause
des dchets abandonns qui finissent par se dcomposer et/ou contaminer
lenvironnement). La figure 1-4 prsente une vue gnrale de la qualit des eaux
souterraines franaises.
25
Figure 1-4. Qualit des eaux souterraines utilises pour leau potable en France [MIQUEL
2003]
I.1.1.c
Les sdiments : un aspect majeur de la problmatique
de la pollution de leau
Les cours deau charrient de grandes quantits de matire (boue, sable et matire
en suspend). Lorsque la vitesse du courant diminue (largissement du lit du cours deau,
mandre, bassin, port) ces particules se dposent et forment une couche de sdiments.
Les particules formant les sdiments ont deux origines : une origine endogne et une
origine exogne [SCHNEIDER 2001] :
L'origine exogne vient d'un apport de matires allochtones. Celles ci sont issues du
ruissellement des fleuves, des effluents ou de l'atmosphre. Cet apport peut tre
d'origine naturelle (rosion des sols, dcomposition de la matire vgtale), ou
anthropique (apports de matire en suspension, de matires organiques, de
nutriments ou de micropolluants en raison des rejets agricoles, industriels et
domestiques).
26
Figure 1-5. Inondation due lenvasement du fond dun cours deau [SCORDIA 2008]
Le dragage des sdiments est une opration dentretien classique destine
restaurer le tirant deau ncessaire au passage des navires, mais galement pour rduire
les risques dinondation lis une accumulation excessive de sdiments (cf. figure 1-5.).
Si la gestion des cours deau est devenu un problme environnemental majeur cest parce
que les sdiments servent de rservoirs pour la plupart des substances dangereuses ou
toxiques prsentes prcdemment. Les polluants se fixent notamment sur les particules
les plus fines, prsentes en abondance dans les sdiments.
Le territoire franais compte 525 000 km de cours d'eau qui transportent chaque
anne, en moyenne 6 millions de m3 de sdiments [SCHNEIDER 2001]. La prsence de
polluants en quantits plus ou moins importantes dans les sdiments marins ou fluviaux,
amne classer une certaine proportion de ces matriaux dans la catgorie des dchets
dangereux. La quantit de sdiments draguer augmente chaque anne. Pour viter
davoir grer un dchet dangereux, les acteurs du domaine choisissent souvent de ne
pas draguer (le sdiment nacquiert le statut de dchet quune fois sorti de leau). Lorsque
le curage dun cours deau devient ncessaire plusieurs alternatives de gestion sont
possibles en fonction de la dangerosit du sdiment. Ces alternatives vont de lpandage
au stockage en Centre dEnfouissement Technique. Cette dernire alternative peut
savrer extrmement couteuse pour les dchets dangereux destins aux CET de classe I.
Le traitement des sdiments peut alors devenir une option conomiquement acceptable
en rduisant lcotoxicit du matriau. Un dchet inerte par exemple sera stocks en CET
de classe III, ce qui est beaucoup moins couteux. Dans le cadre dune dmarche oriente
vers le dveloppement durable la meilleure solution consiste combiner un traitement
liminant les risques pour lenvironnement et une valorisation des produits obtenus. Cette
voie permet de rduire les quantits stocker dans les CET (solution ncessitant des
espaces trs importants et un suivi rigoureux sur le long terme) et dutiliser des matriaux
nouveaux permettant de rduire la demande en matriaux naturels dont lextraction
exerce une forte pression sur lenvironnement.
Il existe de nombreuses techniques de traitement. Le choix dpend de la nature du
matriau traiter, de la quantit et de la nature des polluants quil contient et, bien
videmment, du budget disponible pour le traitement. Dans le paragraphe suivant, nous
prsenterons une vue gnrale des mthodes de traitement actuels. Nous insisterons
particulirement sur le procd mis au point par lentreprise Solvay, baptis NOVOSOL,
spcifiquement ddi aux sdiments et permettant de stabiliser les polluants inorganiques
27
la stabilisation des dchets ultimes est utilise pour des dchets ne pouvant plus
subir ni valorisation matire, ni valorisation nergtique dans les conditions de
rentabilit suffisante du moment par un operateur industriel. Ils doivent tre stocks
de manire dfinitive. Cinq matrices existent pour encapsuler et fixer les dchets
ultimes, ce sont : les matires plastiques ; les bitumes ; les liants hydrauliques ; les
vitrifiats ; les minraux naturels reconstitus.
28
Emballage
recyclables secs
Dchets encombrants
Collecte
Matires susceptibles
dtre recycles
Collecte des
encombrants notamment
grce aux dchteries
Dchets spciaux
des mnages
Dchets des artisans
et commerants
Par la route
Transport
Autres dchets
Par le rail
Par la voie deau
Transport
Transfert
Avec reprise
Traitement
et
Stockage
Tri des
produits
au
centre
de tri
Dchets
dangereux
Traitement
thermique :
lincinration
Dchets
mnagers
Traitement
Traitement
biologique
DIB
Traitement
physicochimique
Dchets non
dangereux
Prtraitement
Compostage
(arobie)
Mthanisation
(anarobie)
Sparation
Dchets
inertes
Dshydratation
mcanique
Stabilisation/
solidification
Figure 1-6. Schma de principe du systme de gestion des dchets en France (figure
inspire par http://www.gas-production.com/cli/ademe/page&ms=4.htm)
En complment des traitements prsents ci-dessus, des tapes de prtraitement
sont le plus souvent mises en uvre. Elles permettent de rduire la quantit de dchet,
29
Le procd NOVOSOL
30
Siccit : les sdiments sont constitus deau et de matire sche. La siccit est le pourcentage massique de
matire sche. Ainsi un sdiment avec une siccit de 10 % prsente une teneur en eau de 90 %.
31
32
Le terme stabilisation est utilis couramment pour qualifier les procds qui
assurent une rtention chimique des polluants4. Cependant, le contrle rglementaire du
caractre stabilis dun dchet, donc des performances des procds, ne se basait
(ce qui est encore le cas aujourdhui) que sur le respect de critres dadmission en
dcharge ne permettant pas de vrifier une possible rtention chimique (essai de
lixiviation conventionnel sur 24 heures notamment). Cest pourquoi, en 1993, lADEME a
lanc un vaste programme qui sappelle PEA (Procdure dEvaluation Approfondie des
procds de stabilisation des dchets) afin de mettre au point et faire le bilan sur les
performances des procds de stabilisation, en particulier vis--vis de la durabilit de
dchets stabiliss [CHATEAU 2007]. Cette procdure dvaluation est ralise sous trois
angles distincts :
Le sdiment trait par le procd NOVOSOL est un dchet stabilis dans le sens
o lajout dacide phosphorique permet de rduire la disponibilit des lments traces.
Avant de pouvoir valoriser les STN en sous couche routire, il sagit de comprendre
dabord les performances du procd NOVOSOL. En sinspirant du programme PEA, un
essai de percolation sur matriaux monolithiques contenant des STN est envisag afin
dvaluer leurs performances physico-chimiques. Les critres europens et franais
dadmission des dchets sont prsents dans le paragraphe suivant. Les principaux
essais de lixiviation ou de percolation sur matriau granulaire ou monolithique sont
prsents dans le paragraphe I.2.
I.1.4.b
Si les dchets, mme traits, sont destins tre entreposs en dcharges ou dans
les centres denfouissement technique (CET), il faudra tenir compte de leurs conditions de
conservation. Mme en CET, ils peuvent tre exposs au soleil, la pluie, aux eaux
souterraines ou lattaque du temps. Si les polluants sont lixiviables, ils risquent dentrer
dans le cycle de leau, polluer les nappes, lcosystme et enfin reprsenter une menace
pour la sant humaine.
Un dchet (dans notre cas, un dchet trait solide massif) pour tre admis en
installation de stockage de dchets dangereux doit donc tre soumis au test de potentiel
4
Immobilisation chimique des polluants par formation de composs moins solubles afin de limiter leur
solubilit et par consquent leur rejet ventuel dans lenvironnement. Cest cette notion qui a t reprise dans
la rglementation communautaire relative la classification des dchets (transpose en droit franais par le
dcret N2002-540 du 18 avril 2002).
La solidification : le mlange dchet-ractifs doit faire prise dans le temps afin dobtenir une masse solide.
La stabilisation : les espces chimiques prsentes dans le dchet doivent tre immobilises par un
enfermement de molcule de dchet dans un rseau cristallin ou par une fixation chimique de molcule
chimiquement lie lintrieur du rseau cristallin. Les ractions chimiques incluent la prcipitation,
ladsorption et la complexation [TSENG 1998] [CAPMAS 1994] [BOUCHELAGHEM 1995].
33
Hg
< 2 mg/kg
Cr
< 70 mg/kg
Ba
Pb
< 50 mg/kg
Cu
Zn
Mo
< 30 mg/kg
Cd
< 5 mg/kg
Sb
< 5 mg/kg
Ni
< 40 mg/kg
Se
< 7 mg/kg
As
< 25 mg/kg
fluorures
Tableau 1-2. Critres dadmission des dchets en dcharge ou CET (COT : Carbone
Organique Total)
Dans le cas o les matriaux ne sont pas destins la dcharge confine, les luats
issus du contact des eaux de ruissellement avec le matriau sont plus susceptibles de se
retrouver dans les eaux de nappes. Les seuils destins ces luats seront donc
ncessairement plus restrictifs que ceux prsents prcdemment. Depuis 1971 en
France, l'valuation de la qualit des eaux s'appuyait sur une grille (=programmation)
nationale prenant en compte des paramtres de qualit physico-chimique et hydro
biologique. La promulgation de la loi sur leau et des milieux aquatiques du 3 janvier 1992,
a amen les Agences de lEau ainsi que le Ministre charg de lenvironnement
reconsidrer la grille de 1971, et cela afin de mieux mettre en vidence les diffrents
types de pollution. Cest dans ce contexte quest apparu le SEQ-Eau (Systme
dEvaluation de la Qualit des eaux). La premire version du SEQ-Eau a t officialise
par le Ministre de lAmnagement du Territoire et de lEnvironnement en 1999 et a
remplac la grille de 1971 pour la caractrisation de ltat physico-chimique des cours
deau.
Le systme sadapte aux diffrents milieux aquatiques. Il existe ainsi un SEQ-cours
d'eau, un SEQ-eaux souterraines, un SEQ-plans d'eau et un SEQ-littoral. Dans ce rapport
de thse nous nous intresserons principalement au SEQ-eaux souterraines. En effet, la
voie de valorisation qui est principalement envisage pour les sdiments traits est
lutilisation en sous-couche routire comme nous le dtaillerons plus tard. La menace
ventuelle que ferait peser sur lenvironnement cette voie de valorisation proviendrait des
polluants relargus dans les eaux ayant percol au travers de la route. Leur destination
potentielle est donc une nappe phratique susceptible dtre capte pour la production
deau potable.
Loutil SEQ dfinie la qualit de leau en fonction dun certain nombre dusages
possible. Cinq usages principaux ont t retenus : production d'eau potable (AEP et
industries agro-alimentaires) ; industrie (hors agro-alimentaire) ; nergie (pompes
chaleur, climatisation) ; irrigation ; abreuvage. La principale utilisation des eaux
souterraines tant la production deau potable et les critres sadressant cette utilisation
34
Une analyse des paramtres physico-chimiques, bactriologiques, hydrobiologiques. Les paramtres qui peuvent tre analyss se chiffrent par centaines. Le
nombre de mesures varie selon les paramtres (entre une et plusieurs centaines de
mesures). Chaque paramtre est not de 0 100.
35
Un regroupement des paramtres par type daltration. Cette notion est la base du
SEQ. Une altration est un regroupement de paramtres de mme nature ou ayant
le mme effet perturbateur. Plusieurs paramtres peuvent contribuer une mme
altration (exemple : le pH, les chlorures, le sodium et les sulfates, concourent la
mme altration minralisation et salinit). La plus mauvaise note dun paramtre
donne la note de laltration. On compte 17 daltrations (cf. tableau 1-3).
Les altrations dterminent, par calcul automatique, des classes de qualit (trs bon,
bon, passable).
Tableau 1-4. Les cinq classes du Systme dEvaluation de la Qualit pour les eaux
souterraines [SEQ 2003]
Concernant le systme d'valuation de la qualit des eaux pour la production d'eau
potable, on distingue quatre classes daptitude au lieu de cinq. Ces quatre classes et leurs
descriptions sont prsentes dans le tableau 1-5. On trouvera en annexe III les valeurs
seuils pour les diffrents paramtres.
Tableau 1-5. Les diffrentes classes daptitude pour lusage production deau potable de
SEQ-eaux souterraines [SEQ 2003]
36
Tableau 1-6. Valeurs seuils pour les diffrents paramtres de chaque altration pour
lusage production deau potable de SEQ-eaux souterraines : Altration Micropolluants
minraux [SEQ 2003]
I.1.4.c
Tous les seuils qui ont t dcrits ici permettent dvaluer la qualit dune eau
prleve in situ. Le problme auquel nous nous heurtons est le suivant : comment pouvoir
valuer en laboratoire le potentiel polluant dun dchet ? On ne peut pas toujours raliser
des essais in situ en grandeur nature. Par exemple, comment pouvoir sassurer que les
sdiments traits par le procd NOVOSOL peuvent tre utiliss en sous couche
routire sans danger pour lenvironnement ?
Une premire solution consiste raliser une route utilisant les sdiments, en
empchant tout risque de rejet dans lenvironnement, et mesurer sur le long terme les
traces de polluants issus du lessivage de la structure routire par les eaux de
ruissellement. On imagine aisment les problmes de cots et de temps que reprsente
cette solution, qui peuvent tre rdhibitoires pour un industriel comme Solvay cherchant
promouvoir son procd ou pour un gestionnaire cherchant une alternative la mise en
dcharge.
La deuxime solution consiste raliser un essai en laboratoire permettant
dvaluer la dangerosit du matriau en nutilisant quune quantit modeste de matriau et
destimer le comportement du matriau long terme en produisant un rsultat dans un
37
38
Pour le solide massif granulaire soumis au tamisage, il faut galement vrifier les
caractristiques mcaniques Rc et Rt en respectant la norme XP X 30-409. Si le
matriau est en accord avec les critres demands, un essai de lixiviation suivant la
norme XP X 30-410 sera ralis [AFNOR 2000-2].
4.
Pour tous les autres matriaux, la ralisation dun essai de lixiviation suivant la
norme XP X 31-210 (qui a t remplace par la srie de normes EN 12457) sera
demande.
39
Pour ces essais, le temps de contact utilis est choisi pour atteindre un tat
dquilibre. Lacclration du relargage est obtenue par le mode dagitation. Les systmes
agits dans lesquels les matriaux demeurent en suspension et ne sdimentent pas
donnent lieu de forts transferts de masse par solubilisation. Toute la surface des
chantillons du matriau en suspension est expose au lixiviant. Dans cette classe
dessai, il nexiste pas de renouvellement du fluide dextraction durant lessai.
Le dnominateur commun de ces tests est la mise en uvre dune suspension
matriau solution dans un racteur ferm avec une agitation et un temps de contact
suffisants pour atteindre lquilibre thermodynamique [BLANCHARD 2000].
Cette srie de normes europenne (12457-1, -2, -3, -4) qui a pour but didentifier les
proprits surtout la granularit des dchets et des boues sur la lixiviation, est tablie
partir des normes X 31-210, NEN 7343, DIN 38414-S4 et NORM S 2072. Elle propose
quatre modes opratoires dessai qui diffrent par les rapports liquide/solide (L/S)
employs et par la granulomtrie du matriau. Le L/S varie de 2 10 (2, 4, 8 et 10). Cette
srie de normes peut sappliquer sur des matriaux de granulomtrie infrieure 4 mm
sans ou avec rduction de la granularit. Les dchets et les boues pouvant tre tests
dans cette srie de normes doivent avoir une forte teneur en solide, le taux de matire
sche doit tre au moins suprieur 33%. Le lixiviant est leau dminralise dont le pH
est plus grand que 5 mais ne dpasse pas 7.5. De plus, la conductivit de leau est
inferieure 0.5mS/m. Lextraction doit tre effectue sous une agitation continue durant
24 heures.
Ligand : est un atome, ion ou molcule portant des fonctions chimiques lui permettant de se lier un ou
plusieurs atomes ou ions centraux. Le terme de ligand est le plus souvent utilis en chimie de coordination et
en chimie organomtallique (branches de la chimie inorganique).
40
EN 12457 1-4
Acid/Base Neutralisation
Capacity N148
TCLP
Nom
Lixiviation-Essai de
conformit pour la
lixiviation des dchets
fragments et des boues
(2002)
Basic Characterization
Tests for Leaching
Behaviour draft
European pre-standard
Toxicity Characteristic
Leaching Procedure
(1990)
Comit
Comit Europen de
Normalisation (CEN)
Comit Europen de
Normalisation (CEN)
Pays
Forme du
matriau
Norme europenne
Granulat, 95% de grain
4 mm
Norme europenne
Resource Conservation
and Recovery Act
(RCRA)
Norme amricaine
Massif ou granulat
Grain 9.5 mm
Nature du
lixiviant
Eau dminralise
5<pH<7.5
Droulement
Rapport
liquide/solide
(L/S)
Nombre
dextraction
Dure
Sous agitation
Sous agitation
Solution tampon
pH=4.930.05 ou acide
actique pH=2.880.05
Sous agitation
2, 4, 8 et 10
10
20
1 fois
1 fois
1 fois
24 heures
7 jours
18 heures
41
Ce type dessai peut tre ralis sur matriau granulaire en suspension ou sur bloc
massif (Figure 1-12. a) ou sur matriau granulaire compact (Figure 1-12 b). Les
matriaux sont soumis des renouvellements successifs du fluide dextraction sous ou
sans agitation pour apprhender le comportement long terme des polluants [BARNA
2005]. Dans ce cas, le mcanisme de diffusion molculaire joue un rle prpondrant
dans le relargage de substances. Lobjectif vis est la caractrisation de la cintique de
relargage des polluants. Les normes principales normes employes sont la norme
franaise X 31-211 destine aux matriaux massifs solides, la norme nerlandaise NEN
7345 galement destine aux matriaux monolithiques et la norme nerlandaise NEN
7347 pour les matriaux sous forme de granulats compacts.
(a.)
(b.)
Figure 1-12. Essai de lixiviation dynamique sur matriau monolithique (a.) et matriau
granulaire (avec renouvellement du fluide) (b.) [BARNA 2005]
X 31 211 Essai de lixiviation dun dchet solide initialement massif ou gnr par
un procd de solidification Avril 2000 [AFNOR 2000-1]
La norme X 31-211 est tablie par lAFNOR en avril 2000. Son but est de
dvelopper un essai de lixiviation de dchets et dobtenir une fraction solubilise par
lment ou globale dun chantillon de dchet dans des solutions aqueuses se prtant
des caractrisations analytiques. Elle sapplique des dchets prlevs ltat initial
solide massif ou gnr par un procd de solidification qui saccordent avec la norme XP
X 30-417 et XP X 31-212. Cette norme dcrit le mode opratoire de lessai par mise en
contact dune prouvette monolithique de matriau avec une solution aqueuse. Le rapport
L/S est gal 10. Lensemble est soumis une agitation permanente. Les oprations de
sparation des luats sont galement dcrites par la norme. La solution lixiviante choisie
est leau dminralise. La dure de lixiviation est de 24 heures pour une seule extraction
ou 16 heures pour trois extractions successives. A la fin du test, lluat est filtr sous vide.
NEN 7345 Tank Leaching Test Leaching tests Determination of the leaching
behaviour of inorganic components from building monolithic waste materials with the
diffusion test Mars 1995 [MALVIYA 2006]
42
X 31-211
NEN 7345
NEN 7347
Nom
Essai de lixiviation
dun dchet solide
initialement massif
ou gnr par un
procd de
solidification (Avril
2000)
Tank Leaching
Test (Mars
1995)
Compacted
Granular
Leaching Test
CGLT (July
2006)
Comit
Association
Franaise de
Normalisation
(AFNOR)
Netherlands
Normalisation
Institute (NNI)
Netherlands
Normalisation
Institute (NNI)
Comit Europen de
Normalisation (CEN)
Pays
Norme franaise
Norme
nerlandaise
Norme europenne
Granulat < 4 mm
Sans agitation
Norme
nerlandaise
Monolithe, taille
> 40 mm
Acide nitrique,
pH=4
Sans agitation
10
Non fix
24h ou 16h*3
De 0.25 j 64 j
De 0.25 j 64 j
Forme du
matriau
Nature du
lixiviant
Droulement
Rapport
liquide/solide
(L/S)
Nombre
dextraction
Dure
Solide massif
Eau dminralise
prEN 15863
Leaching behaviour test
for basic characterisation Dynamic monolithic
leaching test with periodic
leachant renewal under
fixed test
conditions (Septembre
2008)
Acide nitrique,
pH=4
Sans agitation
43
Cette norme prpare par le Comit Europen de Normalisation (CEN) en Mai 2002,
dfinit un essai de percolation coulement ascendant visant dterminer le
comportement la lixiviation des composants inorganiques originaires de dchets
granulaires (avec ou sans rduction granulomtrique).
La prise dessai du dchet est place dans une colonne o il est soumis une
percolation par un lixiviant. Un coulement ascendant continu est appliqu pour saturer la
colonne deau. Les conditions de lessai, y compris le dbit du lixiviant, sont slectionnes
pour permettre de dterminer, partir des rsultats, les constituants rapidement lixivis et
ceux mis sous linfluence de linteraction avec la matrice. Le rapport de liquide/solide
varie de 0.1 10L/kg. Avant de dmarrer lessai, un compactage de la colonne et une
pr-saturation du matriau contenue dans la colonne afin dobtenir un quilibre du
systme sont demands. Le dbit est ajust par rapport la longueur et au diamtre de la
colonne pour obtenir une vitesse linaire de 15 cm/jours. Les prlvements du percolat
44
Etablie par lInstitut de Normalisation du Pays-Bas (NNI) en 1993, cette norme vise
simuler le comportement la lixiviation dun matriau granulaire (95% < 4 mm) court,
moyen et long terme. Les rsultats des essais sont exprims en fonction du rapport de
liquide/solide (L/S). Les dures sont dtermines en fonction de la taille de la colonne et
du dbit dinfiltration. Le lixiviant (eau dminralise, pH = 4) est pouss du bas vers le
haut de la colonne en utilisant une pompe. Sept chantillons sont prlevs
successivement correspondant diffrents L/S compris entre 0.1 10L/Kg.
Rfrence
prEN 14405
Essai de comportement la
lixiviation-Essai de percolation
coulement ascendant (Mai 2002)
Comit Europen de
Normalisation (CEN)
Norme europenne
Granulat, 95% de grain 4 mm
Eau dminralise
compactage de la colonne et prsaturation du matriau, dbit
linaire 15 cm/j, filtration de solut
NEN 7343
Determination of leaching
behaviour of granular materials
in a column test (1993)
Institut de Normalisation du
Pays-Bas (NNI)
Norme nerlandaise
Granulat, 95% de grain 4 mm
Eau dminralise, pH=4
Percolation ascendante, sept
prlvements avec L/S
croissants
Rapport liquide/solide
(L/S)
De 0.1 10 L/kg
De 0.1 10 L/kg
Rsultats
Nom
Comit
Pays
Forme du matriau
Nature du lixiviant
Droulement
45
Il est important de noter que quelle que soit la norme considre, les essais de
laboratoire ne sont quune simplification de la varit des paramtres influenant le
relargage in-situ. Une norme tentant dapprcier le comportement du matriau sur le long
terme, comme la norme ENV-12-920 ncessite la ralisation de plusieurs essais :
lixiviation sur monolithe et sur matriau granulaire afin dvaluer le relargage en fonction
des mcanismes chimiques mis en jeu ; une caractrisation chimique et minralogique
est galement ncessaire avant de pouvoir implanter les paramtres dans un outil de
simulation informatique mme de simuler le comportement sur le long terme. Simuler le
comportement rel dun matriau est donc un travail de longue haleine et cest pourquoi
on a gnralement recours des tests plus simples voire simplistes.
On a vu quil existait des normes permettant de choisir lessai appropri. Il existe
galement des normes permettant dvaluer le comportement du matriau sur le long
terme. Il existe ainsi des situations dans lesquelles la lixiviation en batch sera
reprsentative, dautres o la percolation sera plus approprie. Dans le cas dun stockage
de dchets, si le matriau tudi est moins permable que le terrain qui lentoure, leau de
ruissellement aura tendance contourner le massif et le contact se fera par lixiviation de
la couche externe du massif. On peut donc supposer quun essai de lixiviation en batch
sur monolithe sera reprsentatif des conditions in situ. A contrario, si le matriau est trs
permable, plus permable que le terrain qui lentoure, le liquide passera
prfrentiellement au travers du matriau et lessai de percolation semble alors le plus
reprsentatif [POON 1999]. Les mcanismes de transport de solut dans ces deux essais
ne sont pas les mmes. Pour lessai de lixiviation en batch, le mcanisme principal est la
diffusion [POON 1999]. En ce qui concerne lessai de percolation, le transport de solut
est contrl par trois mcanismes principaux : la convection, la dispersion cinmatique et
la diffusion molculaire. Ces points seront dtaills dans la chapitre II.
Dans le cadre de ce travail de thse, le scnario de valorisation envisag est la
route. Les polluants susceptibles de se retrouver dans lenvironnement seront issus de la
percolation des eaux de pluie au travers de lensemble des couches routires. Dans ce
cas la percolation semble bien adapte pour caractriser les matriaux. Malheureusement,
les normes existantes prconisent un broyage des matriaux pour une caractrisation en
46
N148
TCLP
Lixiviation
en batch
X 31-211
NEN 7345
Lixiviation dynamique
NEN 7347
prEN 15863
prEN 14405
Percolation
(Lixiviation
en colonne)
Percolation sur
matriau granulaire
NEN 7343
Percolation sur
matriau monolithique
47
48
Les principaux mcanismes de transport dans les milieux poreux sont : ladvection
et la dispersion hydrodynamique, cette dernire regroupant la dispersion cinmatique et la
diffusion molculaire.
II.1.1
Ladvection
49
q = k
dh
dx
(Equation 2-1)
Figure 2-1. Ecoulement au travers d'une surface : distinction vitesse de Darcy - vitesse de
pore [PALLUD 2000]
La conductivit hydraulique k dpend de la permabilit K (sur laquelle nous
reviendrons plus tard cf. paragraphe II.3.3) qui est une proprit intrinsque du matriau,
elle dpend aussi des proprits caractrisant la solution, telle que la masse volumique
et la viscosit cinmatique :
k=
g
K
II.1.2
(Equation 2-2)
La dispersion hydrodynamique
50
La diffusion molculaire
J i = Di gradCi
(Equation 2-3)
Ci
C i
= Di
t
x
(Equation 2-4)
ici, Ci est la concentration du solut i (kg/m3), Di (ou Dmol daprs certains chercheurs
[BLANCHARD 2000]) reprsente le coefficient de diffusion molculaire exprim en m/s,
Ji indique le flux de solut transport par unit de surface (kg/m*s). Le signe ngatif
indique que la diffusion a lieu dans la direction oppose au gradient de la concentration.
Lquation 2-3 sappelle la premire loi de Fick, elle montre que le flux de solut est
proportionnel au gradient de concentration de la substance. La deuxime loi de Fick qui
est une quation de conservation est dcrite par lquation 2-4, elle est obtenue dans le
cas dun dplacement monodimensionnel, en considrant que le coefficient de diffusion Di
est constant.
Lors de la diffusion dans un rseau poreux, ce qui est le cas dans cette tude, le
transport de soluts est plus complexe que dans le cas prcdent. En effet, les particules
ont un chemin plus long parcourir que celui considr par la loi de Darcy car elles
doivent contourner les obstacles solides (tortuosit du milieu poreux). De plus, comme
nous lavons vu prcdemment, leau volue dans la porosit avec une vitesse suprieure
la vitesse dcoulement apparente. Les chocs des particules avec les parois des pores
peuvent galement freiner leur transport au sein du matriau poreux, surtout aux endroits
o le rseau poreux connait des tranglements. Le flux des soluts traversant le matriau
poreux peut donc tre dcrit par lquation 2-5, qui fait apparaitre le coefficient Deff, appel
coefficient de diffusion effectif. Cest cette quation qui a t utilise pour dcrire la
diffusion lors dune percolation ascendante sur matriau monolithique dans le cadre de ce
travail de thse.
Ci
Ci
= Deff
x
t
II.1.2.b
(Equation 2-5)
La dispersion cinmatique
Des diffrences dans les vitesses moyennes de propagation causes par diffrentes
dimensions des pores et longueurs de trajets,
La fluctuation des parcours des filets liquides par rapport la direction principale
d'coulement.
51
Dcin = v
(Equation 2-6)
o v (en m/s) est la vitesse interstitielle ou vitesse de pores, (m) est la dispersivit.
Finalement, la dispersion hydrodynamique peut galement sexprimer par la loi de
Fick. Le flux dispersif d est proportionnel au gradient de concentration du solut :
D = DL gradC
(Equation 2-7)
DL = Dcin + Dmol
Equation advection-dispersion
Ci
Ci
2 Ci qi
= v
+ DL
t
x
t
x 2
(Equation 2-8)
qi
permet de tenir compte des changements de concentration dus aux ractions
t
chimiques entre la matrice et le fluide.
II.2
Tous ce qui est prsent jusqu maintenant est bas sur lhypothse que le milieu
poreux est homogne lchelle macroscopique vis--vis de lcoulement. La ralit est
quil existe une certaine variabilit spatiale des caractristiques hydrodynamiques du
milieu, le milieu poreux ne peut pas tre considr comme homogne lchelle
macroscopique ni microscopique [BIGGAR 1976]. Lhtrognit du matriau est
notamment due la variation des tailles de pores et la non-uniformit des couches de
textures.
Lhtrognit du milieu poreux a pour consquence une distribution non uniforme
des vitesses de pores au sein du volume poral. On peut ainsi dcouper le volume poral en
52
C
C m
Cm im Cim
m m
= Dm
+
x
m t
x
t
im
Cim
= (C m Cim )
t
(Equation 2-9)
(Equation 2-10)
53
Porosit
Les matriaux poreux possdent des cavits ou des canaux, appels pores. La
porosit dsigne le rapport du volume des vides sur le volume total du matriau.
La taille et la forme des pores sont trs varies. Pour un matriau cimentaire, la
taille de pores peut varier de 1nm jusqu plus de 100m, voir figure 2-3. Dans son
mmoire de thse, Boutouil a distingu les grandes familles de pores en fonction de la
nature du matriau (pte de ciment, bton ou dchet S/S). Les matriaux de notre tude
se situent cheval entre le bton (ou dans notre cas le mortier) et les dchets S/S. En
effet, ils contiennent des granulats de sdiments traits ayant une forte porosit interne
que Boutouil dsigne par pores dans les morceaux de dchets de diamtre compris
entre 0.1 et 10m. En revanche, certains de nos matriaux se distinguent des dchets
S/S par un volume de pte plus important. Ainsi, ce que Boutouil appelle les espaces
entre morceaux de dchets nexistent pas dans les matriaux ayant un volume de pte
important, et les pores de diamtre suprieur 10m sont attribuables des bulles dair
ou de la fissuration [BOUTOUIL 1998].
Les pores dont le diamtre est suprieur 50nm sont appels des macropores, le
diamtre des micropores est inferieur 2nm, les autres pores sont les mso pores. Il
existe plusieurs mthodes de mesure de la porosit et/ou de la distribution de ce volume
poreux. Dans cette tude le volume poreux total est estim leau et lthanol par
diffrence de peses entre les tats secs et saturs ou par porosimtrie mercure (MIP) (cf.
III.2.1). La porosimtrie mercure prsente lavantage de donner la rpartition du volume
des pores en fonction de leur taille. En revanche, la mthode MIP ne peut mesurer que
les macropores car le diamtre minimal dtect par le mercure est de 37nm. Les micro et
mso pores sont elles, accessibles leau ou lthanol. Cest pourquoi, la porosit
mesure leau (ou lthanol) diffre de celle mesure par MIP et est plus
reprsentative de la porosit totale mise en uvre lors dune percolation leau.
Lorsque le matriau est satur, la distribution de lcoulement dans les pores nest
pas homogne. La majorit du flux se dplace dans les macropores, mais ce sont les
premiers se drainer lorsque la teneur en eau diminue. Il existe ainsi un chemin
prfrentiel pour lcoulement du flux dans la porosit.
Figure 2-3. Diffrents domaines de porosits rencontres dans les structures base de
ciment [BOUTOUIL 1998]
54
Les pores ferms ou occlus : ils ne communiquent pas avec lextrieur, (ex : le pore
f de la figure 2-4 (b)).
Les pores borgnes : ils ne dbouchent que sur une surface de lchantillon et
peuvent tre inaccessibles selon le sens dcoulement choisis, (cf. pores b et e de la
figure 2-4 (b)).
(a)
(b)
Figure 2-4. Schma des pores (a) [DE MARSILY 1981] et (b) [ROUQUEROL]
Lgende :
: injection du
percolant.
: inacc
: m
: im
: porosit
occluse non
mesure.
Aprs saturation leau
55
Figure 2-6. Nature des changes entre leau mobile et immobile [FEVRIER 2001]
Ces trois types de pores forment le volume poreux total du matriau. Nous parlerons
par la suite de volume poreux efficace, dfini comme la part du volume poreux total
participant rellement la percolation. Selon les conditions de ralisation de lessai, le
volume poreux efficace pourra tre diffrent. Lors dun essai de percolation, en continu,
un dbit suffisamment lev, le volume poreux efficace sera uniquement constitu de la
fraction mobile (m). Dans le cas o la circulation du fluide tait interrompue (pour simuler
la stagnation de leau entre deux averses par exemple), ou si le dbit tait suffisamment
faible, alors le phnomne diffusif ne serait plus ngligeable et le volume poreux efficace
serait compos de la fraction mobile et de la fraction immobile. Leffet du dbit sur la
mesure du volume poreux efficace fera lobjet dune partie de ces travaux de thse.
II.3.2
56
Permabilit
Cest une proprit essentielle pour envisager ou non, lintrt de faire un essai de
percolation monolithique. En effet, si la permabilit est trop faible, il y a peu
57
Permabilit (m)
Sable
10-1110-12
Calcaire
10-1210-14
Grs
10-1310-16
Craie poreux
10-1410-15
10 -16
Argile
10-1610-18
Sdiment marin
10-1210-19
Mortier et bton
10-1510-20
Granit
10-1910-20
Argilite
10-2010-22
58
K
V = GradP
(quation 2-11)
K app = K int 1 +
P
m
(Equation 2-12)
59
pH
Rapport L/S
Le rapport L/S est utilis lors des essais de lixiviation ou de percolation. Il dsigne le
rapport entre la quantit de liquide utilis comme lixiviant ou percolant et la quantit de
solide balaye. Pour valuer la svrit dun essai on utilisera ainsi le L/S cumule en fin
dessai. Il sexprime en L/kg.
Lors des essais de laboratoire, que ce soit des essais de lixiviation en batch ou des
essais de percolation, la valeur du rapport L/S est souvent exagre par rapport la
ralit du terrain. Cette pratique acclre le processus du relargage de solut et permet
ainsi dvaluer le comportement long terme du matriau tudi.
60
(a)
(b)
Figure 2-10. Evolution de pH en fonction de L/S lors dun essai dextraction quilibre (a)
et un essai de percolation (b) [BARNA 2005] [POON 2001]
Le choix du rapport L/S est dlicat car il permet dvaluer le comportement du
matriau diffrentes tapes de son cycle de vie. Un L/S faible permettra de rendre
compte des relargages court terme tandis quun L/S important matrialisera le relargage
cumul sur une longue dure. Toutefois, comme nous lavons soulign prcdemment, le
choix dun L/S pertinent dpendra du type de matriau et de son utilisation. Un matriau
peu permable utilis en sous-couche routire, ne sera jamais soumis un L/S lev, et
la pertinence de certains essais normaliss prconisant des L/S de 10 se pose alors.
Par ailleurs, linfluence du rapport L/S dpendra galement du type dessai employ.
Lors dun essai de lixiviation en batch, pour un rapport L/S donn, lchange de soluts
entre la matrice et la solution se fait gnralement par la diffusion molculaire, en se
rapprochant dun quilibre et la solution se charge progressivement. Dans le cas dun
essai de percolation, la solution mise en contact avec le matriau est sans cesse
61
Dbit dinjection
Lors dun essai de percolation ralis sous pression dinjection fixe, le dbit
dinjection peut tre amen varier durant lessai. Si la matrice se dgrade ou se dissout
en cours dessai, le dbit est susceptible daugmenter. Gnralement, pour les matriaux
cimentaires, on constate une forte diminution du dbit (cf. figure 2-11). Cette courbe
prsente la variation de dbit en fonction de L/S lors dun essai de percolation effectu sur
un matriau cimentaire sec sous une pression dinjection fixe 50kPa. Le dbit chute de
1 0.3 mL/min en continu.
Le dbit dinjection dtermine la vitesse de pores et donc le temps de contact entre
le liquide et la matrice. Ainsi, la variation du dbit dinjection est susceptible de perturber
lanalyse des rsultats de relargage en empchant la dtermination prcise des temps de
contact. Dans le cadre de cette thse, nous avons choisi de fixer les dbits dinjection.
Comme un relatif grand rapport L/S est souvent employ dans lessai de percolation, il est
obligatoire de choisir des dbits dinjection plus forts que la ralit, ainsi, il est difficile de
trouver un compromis entre des dbits faibles et des temps de laboratoire acceptables
do lintrt de passer des essais pilotes ou des mises en scnario [LASSIN 2002].
Figure 2-11. Variation de dbit dcoulement sous une pression dinjection fixe lors dun
essai de percolation [POON 2001]
II.4
Conclusions
En raison des dsquilibres des espces chimiques entre les espces solides et les
espces dissoutes dans la solution, le transport de soluts non ractif dans un milieu
poreux satur est gnralement contrl par les trois mcanismes de transport que sont
ladvection, la diffusion molculaire et la dispersion. Ladvection dcrit le transport de
masse caus par le dplacement densemble du fluide, il est dcrit par la loi de Darcy. La
diffusion molculaire due lagitation de particules tend homogniser le solut des
zones de forte concentration vers les zones de faible concentration. Cette diffusion est
lie au mouvement Brownien des particules. La dispersion cinmatique rsulte de
lhtrognit des distributions de vitesse dans le milieu poreux. Dans un essai de
lixiviation en batch, lchange de soluts est seffectue principalement par diffusion
molculaire. Ces trois mcanismes influencent le transport despces chimiques durant
62
63
64
Dun 1er lot de matriaux cimentaires (4 formulations) base sur le mortier standard
contenant des sdiments traits NOVOSOL pour les essais de percolation. Les 4
formulations sont dnommes MCS-0 (mortier standard), MCS-10, MCS-20 et MCS50. MCS correspond la dnomination Matriau Ciment-Sdiment, le chiffre
correspond au pourcentage massique de sdiment incorpor dans le mlange. Ces
formulations permettront dvaluer le seuil de teneur en sdiments acceptable pour
respecter les critres environnementaux actuels. La teneur en sdiment na pas
seulement un impact sur la quantit de lments traces prsents dans le matriau.
La prsence de STN dans le mlange modifie la composition minralogique du
matriau et donc les quilibres chimiques en cours de percolation. La porosit du
65
Echantillons de grs
III.1.1.a
(a)
(b)
66
2.49 (max :
2.53, min : 2.46)
Masse volumique
apparente MIP (g/mL)
2.45
Porosit lthanol
(%)
4.78
Masse volumique
absolue MIP (g/mL)
2.64
6.95
0.018
Diamtre mdian
4V/A MIP (m)
6.45
0.217
Permabilit
intrinsque (m)
9.48E-16
67
Lin (Cps)
3000
2000
1000
0
4
10
20
44
50
60
30
40
70
80
Lin (Cps)
3000
2000
1000
2-Theta - Scale
File: 20872.raw - Grs de Fontainebleau - Step: 0.020 - Step time: 10. s
00-033-1161 (D) - Quartz, syn - SiO2
Figure 3-2. Diagramme RX poudre sur le grs de Fontainebleau (ralis par le BRGM)
Le tableau 3-2 donne la composition chimique. Les lments majeurs Si, Al, Mg, Fe
total (exprim en Fe2O3), Na, Ca, K, Mn, P et Ti sont exprims en pourcentage doxydes
par spectromtrie de fluorescence X. Le carbone minral a t analys par une mthode
volumtrique. Lincertitude de mesure estime pour les lments majeurs est de 2% (en
masse) relative en milieu de gamme. Daprs ces rsultats danalyses, le grs de
Fontainebleau est presque exclusivement constitu de quartz. Ces rsultats confirment
ceux de la DRX.
III.1.2
Les matriaux routiers tudis sont de deux types. Le 1er lot, baptis MCS, est bas
sur une formulation de mortier standard. Le 2me lot, appel NMCS, a t tabli sur la
base de la formulation routire du projet Demoroute Dombasle. Toutes ces formulations
ont t ralises en mlangeant un liant routier (ROC SG), un sable siliceux et du
sdiment trait par le procd NOVOSOL.
III.1.2.a
68
CaO
Fe2O3
total
K2O
MgO
MnO
Na2O
P2O5
SiO2
TiO2
S
total
PF
Donnes
du BRGM
7.7
10.5
13.7
1.45
1.6
0.2
0.7
3.16
56.1
0.55
0.39
3.75
Donnes
Thse de
P.Y.
Scordia
8.22
10.89
14.27
1.49
1.72
0.68
3.49
54.33
0.8
3.68
pH
Porosit
(B.E.T)
2.76
12.4
3.77
2%
69
Aprs traitement, les sdiments sont conditionns en big-bag. Ils sont par nature
assez htrognes. Les conditions de manutention, de stockage et de transport ont
tendance accrotre cette htrognit (par sdimentation dans le big-bag par exemple),
si bien quune homognisation tait un pralable ncessaire avant toute utilisation, afin
de pouvoir exploiter des rsultats de caractrisation ralise sur de relativement petites
quantits.
Lopration dhomognisation vise obtenir un chantillon global qui soit
reprsentatif des proprits moyennes du lot. Elle est ralise suivant le protocole tabli
dans le paragraphe 9.4 de la norme NF EN 932-1 [AFNOR 1996]. Il sagit dune mthode
de rduction dun chantillon global par quartage. La figure 3-4 schmatise le principe du
quartage. Il sagit de rduire progressivement lchantillon initial jusqu obtention de la
quantit dsire, en garantissant la reprsentativit de la partie prleve. La figure 3-5
prsente des photos prises lors de cette opration.
70
100
Tamisats (%)
80
60
40
STN homognis
20
0
0.063 0.08 0.125 0.16 0.25 0.315 0.5
0.63
1.25
3.15
71
Pourcentage massique
63%
30%
7%
72
MCS-0
MCS-10
MCS-20
MCS-50
75%
65%
55%
25%
Ciment ROC SG
25%
25%
25%
25%
STN
0%
10%
20%
50%
E/C*
0.5
0.5
0.5
0.5
E/S*
0.3
0.3
0.3
Tableau 3-6. Composition des matriaux routiers (1er lot MCS) en pourcentage massique.
Formulation
NMCS-0
NMCS-15 NMCS-30
90%
75%
60%
Ciment ROC SG
10%
10%
10%
STN
0%
15%
30%
E/C*
0.8
0.8
0.8
E/S*
0.2
0.2
200
120
60
Tableau 3-7. Composition des matriaux routiers (2me lot NMCS) en pourcentage
massique.
*. E/C est le rapport massique Eau/Liant; E/S est le rapport massique Eau/STN.
me
lot ont t obtenus par moulage et dmoulage sous pression
**. Echantillons de 2
Les formulations du 1er lot MCS ont t ralises conformment la norme EN196-1,
au moyen dun malaxeur (Dito Sama BMX 40) de 40 litres (cf. figure 3-7). Le mortier frais
a t coul dans un moule mtallique (cf. figure 3-8) afin dobtenir des poutres de 40cm
de longueur et de section rectangulaire (15*12 cm). Pour protger la poutre dun schage
de surface prmatur et excessif, un film plastique a t plac sur la face libre de la
poutre. Deux jours aprs la mise en uvre, les quatre poutres ont t dmoule puis
conserves dans un bain thermostat 20C 2C. Leau du bain a t sature en chaux
pour rduire la lixiviation des matriaux. 28 jours aprs le gchage, des chantillons
cylindriques ont t prlevs dans les poutres au moyen de la carotteuse prsente
prcdemment (cf. III.1.1). Les chantillons ont ensuite t trononns. Quatre-vingt
chantillons de 37mm de diamtre et 70mm de hauteur ont ainsi t obtenus. En plaant
ensuite les prouvettes dans une tuve rgule 60C, le processus de maturation a t
bloqu 28 jours Leur masse a t suivie jusqu stabilisation. Ils ont enfin t placs
dans une tuve de stockage 105C jusqu la date de leur caractrisation par
percolation. La figure 3-9 prsente un chantillon de MCS-50 prt tre pass en
percolation.
73
Figure 3-7. Malaxeur vitesse variable pour la confection des matriaux routiers
Figure 3-8. Moule mtallique et les poutres de 1er lot de matriaux routiers
74
Figure 3-10. Matriel utilis pour la ralisation de moulage sous pression et le dmoulage
75
Figure 3-11. Schma dun moule pour la confection dprouvette de NMCS (diamtre
intrieur=5cm, hauteur=10cm)
76
Mesure de la porosit
La porosit du matriau est un paramtre trs important dans cette tude. Il sagit
dune caractristique fondamentale de tout matriau poreux, mais si elle nous intresse
double titre cest parce que ce volume poreux nous renseigne sur le volume de percolant
mis en contact avec le matriau. Ce volume et sa structure vont directement influencer les
surfaces de contact ainsi que la vitesse du fluide dans les pores (et donc les temps de
contact). Deux mthodes ont employes dans cette tude, ce sont la mesure leau (ou
lthanol) et la mesure par injection de mercure.
III.2.1.a
77
m sat msec
V
(Equation 3-1)
Ici msat est la masse dchantillon satur en liquide (eau ou thanol) en g, msec
reprsente la masse dchantillon ltat sec en g, est la masse volumique du fluide
utilis (g/cm3) et V indique le volume dchantillon (cm3 ou ml).
Le mode opratoire est le suivant. Les chantillons sont schs en tuve 105C
jusqu stabilisation de leurs masses : on obtient msec. Ils sont placs dans un rcipient
rempli deau (ou dthanol) de sorte que lchantillon affleure la surface du liquide.
Lensemble est plac dans une cloche vide (cf. Figure 3-14). Le vide est ralis dans la
cloche ou moyen dune pompe. La masse des chantillons est suivie quotidiennement
jusqu stabilisation. On obtient alors la masse sature msat. La gomtrie des
chantillons tant simple (ils sont obtenus par carottage ou moulage puis trononns),
leur volume est simplement mesur au pied coulisse (prcision de lecture 0.02mm).
Plusieurs chantillons ont t utiliss pour obtenir la porosit moyenne de chaque
formulation routire.
Figure 3-14. Cloche et pompe vide pour la mesure de la porosit leau ou lthanol
des matriaux
La mesure leau na t employe que sur le grs. Pour les matriaux cimentaires,
cest la mesure lthanol qui a t utilise. En effet, lthanol, linverse de leau na que
peu dinteraction chimique avec la matrice cimentaire. Une mesure leau entrane une
reprise de la raction dhydratation perturbant fortement les mesures qui sont ralises
sur des matriaux nayant matur que 28 jours et qui nont donc pas achev leur
processus de maturation.
III.2.1.b
78
Pc =
2
cos
r
(Equation 3-2)
La surface spcifique d'un solide est gale au rapport entre l'aire de la surface
accessible un liquide et la masse du solide. Elle s'exprime en m/g. La surface
spcifique est inversement proportionnelle au diamtre moyen des pores. Les gros pores
ayant une surface spcifique plus faible, que les petits pores, deux matriaux ayant la
mme valeur de porosit totale, peuvent avoir des surfaces spcifiques trs diffrentes (cf.
figure 2-7).
La valeur de la surface spcifique des matriaux est importante dans le cadre de
notre tude. En effet, ce travail repose sur le fait que les normes de caractrisation
existantes ne sont pas appropries vis--vis du scnario de valorisation, en ce sens
quelles modifient, ou ne prennent pas compte, des surfaces dchange relles entre le
matriau tester et le fluide percolant. Il est donc primordial de mesurer la surface
spcifique du matriau puisque, selon notre approche, les relargages en polluants
devraient tre directement lis au rapport entre la surface dchange et la masse de fluide
percolant.
La porosimtrie mercure donne la distribution de taille de pores et la surface
spcifique du matriau, comme nous lavons expliqu prcdemment. Une autre mthode
souvent utilise pour mesurer la surface spcifique est la thorie de Brunauer, Emmett et
Teller (thorie B.E.T) par adsorption dazote, la mthode Barrett, Joyner et Halenda
(mthode B.J.H) en revanche est largement utilise pour estimer la distribution de taille
des msopores par crer un phnomne de condensation capillaire. Les mesures B.E.T
et B.J.H ont t effectues par le laboratoire de chimie de lEcole Centrale de Lille sur des
79
na
A nma
a = s = s N A m
m
m
(Equation 3-3)
Caractrisation minralogique
80
Le but de lanalyse chimique est dvaluer les quantits dlments prsentes dans
les solides. Les lments majeurs ont t doss sous formes doxydes par spectromtrie
de fluorescence X (Philips PW2400, squentiel). Les chantillons monolithiques ont t
broys 80m par la technique des perles 1000C (ajout dun fondant). Lincertitude
de mesure estime pour les lments majeurs est de 2% (en masse) pour le grs de
Fontainebleau et de 5% (en masse) relative en milieu de gamme pour les formulations
routires et les constituants (ciment et STN). Les lments traces ont t doss par
analyse multi-lmentaire par ICP-AES aprs frittage 450C et attaque chimique totale
par Na2O/HCl. La prcision moyenne est de l'ordre de 10% en milieu de gamme. Le
soufre total et le carbone total ont t analyss au Lecco. Le principe de cette mesure
consiste analyser, par infrarouge non dispersif, les gaz (CO2, SO2) issus de lattaque
spcifique des chantillons : oxydation sous O2 900C pour dosage du carbone total et
du soufre total. Tous les rsultats sont exprims sur produit sec. Le tableau ci-dessous
rsume les mthodes employes en fonction de la nature des lments analyser pour
caractriser les chantillons.
Elments
Al2O3, CaO, Fe2O3t, K2O, MgO,
MnO, Na2O, P2O5, SiO2, TiO2
S.t (Soufre total)
C.mi (Carbone minral)
C.t (Carbone total)
Ag, As, B, Ba, Be, Bi, Cd, Ce, Co,
Cr, Cu, La, Li, Mo, Ni, Pb, Sb, Sn,
Sr, V, W, Y, Zn, Zr
Mthodes
Spectromtrie de fluorescence X
Combustion
Mthode volumtrique NF ISO 10693 (juin-95)
NF ISO 10694 (juin-95)
analyse multi-lmentaire par ICP-AES
81
Les spectres Infra-rouge transforme de Fourier (IRTF) des solides ont t acquis
laide dun spectromtre Brucker Equinox IFS55, quip d'un dtecteur DTGS et d'une
source pour le moyen infrarouge. Les spectres ont t enregistrs en transmission sur
des pastilles ralises avec des mlanges contenant de l'ordre de 0.8mg d'chantillon
dispers dans environ 150mg de KBr. Le domaine spectral est 4000 350cm-1, la
rsolution spectrale est de 4 cm-1 et le nombre de scans par spectre est de 32.
III.2.3.d
Mesure de la permabilit
82
83
(a).
(b).
Figure 3-18. Echantillon MCS-10 (a) et NMCS-0 (b) encapsul dans tube acier
Le protocole de mesure de la permabilit des matriaux MCS est le suivant:
Une pression dinjection (Pi) de gaz est applique sur lchantillon via un rservoir
tampon.
84
Qv =
Vr Pi
Pm t
(Equation 3-4)
Pm = Pi
Pi Pi + Pf
=
2
2
(Equation 3-5)
K app =
Qv
A
2 LPm
Pm2 Pa2
(Equation 3-6)
-5
Les essais de compression simple et de traction par fendage sur les formulations
MCS ont t raliss sur les chantillons cylindriques de 37mm de diamtre et de 70mm
de hauteur. Les chantillons ont t rectifis pour garantir une bonne gomtrie. Une
rotule a tout de mme t place entre lchantillon et le plateau suprieur afin de
rattraper dventuels dfauts de paralllisme.
85
Capteur de
dplacement
LVDT
Collier de
fixation
Vis de
fixation
86
1
. Ici, 1 reprsente la contrainte axiale (MPa), 1
1
Contrainte (Mpa)
11
y = 0,0291x - 1,2771
R2 = 0,9973
9
7
5
Force depl
recharge
Dcharge
Linaire (Dcharge)
1
-1 0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
500
Def*10^-6
Figure 3-21. Courbe dvolution de contrainte en fonction de la dformation lors dun essai
de compression simple sur la formulation MCS-0
87
Rt =
2P
DL
(Equation 3-8)
88
(a)
(b)
Figure 3-23. Rpartition des contraintes dans une chausse souple (a) et semi rigide (b)
[BROSSEAUD]
Figure 3-25. Positionnement des bandes de contreplaqu et rupture typique dun essai de
traction par fendage [DUPAIN 2000]
89
90
91
92
93
Calibration de conductivit/concentration
conductivit de KBr (S/cm)
600
500
400
y = 130,651429x + 8,051905
2
R = 0,999972
300
200
100
0
0,00
1,00
2,00
3,00
4,00
5,00
Une fois lchantillon de grs mont dans la cellule dessai, une injection deau
dminralise permet dliminer les impurets prsentes dans le rseau poreux et
dobtenir ainsi une valeur de conductivit de rfrence. Une fois atteinte une valeur
stable de conductivit, un 1er prlvement de percolat est effectu.
Le traceur inerte (solution de KBr 2 mmol/L) est inject jusqu obtention, en sortie
de cellule, de la conductivit de la solution de traage originale. Un 2me prlvement
de percolat est effectu en sortie de cellule.
Les chantillons prlevs sont analyss pour vrifier la concordance entre les
mesures de conductivit et la concentration relle de la solution.
IV.1.3
94
1
0,9
0,8
0,7
C/Co
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0,00
0,50
1,00
1,50
2,00
2,50
3,00
3,50
temps (h)
95
6.34
6.34
Embase infrieure
1.6
1.89
0.59
1.49
0.6
1.11
Tige de drainage
1.37
1.37
Cellule de circulation
1.3
1.3
8.53
9.72
2.19
3.38
3.27
3.78
3.27
5.46
7.16
96
97
2Ci qi
Ci
Ci
+ DL
= v
t
x 2
x
t
(Equation 4-1)
DL
C
x reprsente le transport
qi
2C
2
x le transport dispersif et t est le changement de concentration d la
advectif,
raction chimique. Dans notre cas, comme le traceur inerte utilis est une solution de KBr
2 mmol/L, nous considrons quil nexiste pas de raction chimique entre la matrice
solide et la solution de traage. Ainsi, lquation 4-1 se simplifie de la faon suivante:
Ci
C
C
= v i + D L i
t
x x
t
Effet advectif
(Equation 4-2)
98
De im
(Equation 4-3)
(af s1 )2
99
Figure 4-6. Schma de double porosit et changes deau et de soluts entre deux zones
(figure BRGM)
Sphere
Pipe Wall
Solid cylinder
Figure 4-7. Trois hypothses de forme de porosit mobile dans le modle de Transport du
logiciel de modlisation PhreeqC
*. en blanc : la porosit mobile, en hachur : la porosit immobile
100
0,8
C/Co
0,6
0,4
courbe exprimentale
0,2
0
0,00
-5,00
5,00
10,00
15,00
20,00
25,00
Temps (h)
0,8
C/Co
0,6
0,4
courbe experimentale
Mod4, alpha 3,8, por m 0,0422,
por im 0,0023, disp 0,016
0,2
-0,5000
0
0,0000
0,5000
1,0000
1,5000
2,0000
2,5000
3,0000
3,5000
4,0000
4,5000
Temps
101
0,8
C/Co
0,6
0,4
courbe exprimentale
0,2
-0,5000
0
0,0000
0,5000
1,0000
1,5000
2,0000
2,5000
3,0000
3,5000
Temps
102
Symbole
GF N6 D0.1
GF N6 D0.5
GF N6 D1
Diamtre (cm)
3.78
3.78
3.78
Hauteur (cm)
7.0
7.0
7.0
Volume (mL)
78.55
78.55
78.55
Surface (m)
0.001122
0.001122
0.001122
4.45
4.45
4.45
Vp
3.50
3.50
3.50
0.1
0.5
Q'
1.67E-09
8.33E-09
1.67E-08
vD
1.49E-06
7.43E-06
1.49E-05
3.34E-05
0.000167
0.000333
Nombre de cellules
Ncel
14
14
14
Hcel
0.005
0.005
0.005
149.8
30
15
204
220
380
De
6.00E-10
6.00E-10
6.00E-10
0.016
0.016
0.05
3.73
4.22
4.13
im
0.72
0.23
0.32
1.5E-06
3.8E-06
8.0E-06
Paramtres de l'chantillon
Paramtres de l'essai
-1
Facteur d'change (s )
103
Les principales modifications apportes au dispositif sont les suivantes. Tout dabord,
au vu de la taille des chantillons routiers et de leur dformabilit, un encapsulage (cf.
paragraphe III.2.4) dans un anneau acier a t utilis. Le diamtre des prouvettes
tester (chantillon + encapsulage) est de 65mm, ce qui a conduit utiliser une cellule
hydrostatique diffrente de celle utilise pour le grs. Un dispositif de collecte des percolat
a galement est mis au point. Il sagit dun tube gradu est dune vanne trois voies
permettant de stocker le percolat et de le prlever au moyen dune seringue sans mise en
contact du percolat avec lair ambiant. En effet, la dernire modification porte sur la mise
sous atmosphre inerte de lensemble du dispositif. Une bouteille dargon est connecte
au montage permettant de balayer lensemble tubulure-cellule-chantillon-cellule de
circulation et dliminer le CO2 susceptible dinteragir notamment avec les mtaux traces
mis en solution et de fausser les analyses. Le systme se termine par un bulleur
permettant de garantir labsence de CO2 y compris pendant les prlvements de percolat.
Les figures 4-11 et 4-12 prsentent un schma de principe du dispositif et une
photographie du montage. On notera en mdaillon dans la figure 4-12 la nouvelle cellule
de circulation et la sonde de conductivit.
104
105
Vanne 3 voies
Plaque
de
platine
Sonde
Conductivit mesure
(mS/cm)
Conductivit relle
(mS/cm)
Temprature
(C)
0.02
2.632
2.765
25
0.05
6.35
6.6
25
0.1
12.19
12.8
25
0.2
23.39
24.06
25
0.5
53.2
54.5
25
106
60
y = 1,021828x + 0,165816
2
R = 0,999975
50
40
30
20
10
0
0
10
20
30
40
50
60
Injection du gaz inerte (Argon) dans le systme afin de purger et viter le contact
entre le liquide percolat et le CO2 prsent dans lair. Cette tape est ncessaire pour
deux raisons, le liquide percolant est alcalin (en raison de la dissolution des hydrates
cimentaires), la prsence de CO2 risque de modifier la valeur du pH de la solution et
influer sur le relargage. Par ailleurs, il pourrait y avoir prcipitation de calcite, ce qui
modifierait artificiellement la structure du rseau poreux du matriau.
107
Figure 4-15. Courbe dvolution de conductivit du percolat lors dun essai de percolation
sur la formulation routire (MCS-50 N6 dbit 0.1 mL/min)
Les tubes sont destins aux analyses suivantes (le tableau 4-4 rsume le protocole
dchantillonnage) :
Un tube en plastique pour lanalyse des cations : le volume minimal de percolat est
de 2mL. On y ajoute quelques gouttes de HNO3 Ultra-pur (le pH de la solution doit
tre < 2 pour la conservation des cations).
Le second tube en plastique est utilis pour lanalyse des anions et de la silice :
volume minimal prlev 2mL.
Acidification pH<2
(ajout HNO3 ultra pur)
Analyse
Flacon
Cations
plastique
oui
oui
Anions + silice
plastique
oui
non
Carbone inorganique
verre
oui
non
108
Les chantillons sont conservs 4C avant dtre envoys pour analyse dans un
contenant rfrigr.
IV.3.2
Un seul essai de traage non ractif a t excut sur chaque formulation routire.
Les chantillons utiliss ont aussi t encapsuls dans un tube acier. Le mme dispositif
dessai de percolation a t employ pour le traage. Concernant le choix du traceur non
ractif, il sagit davoir un contraste de conductivit suffisant entre la solution de traage et
la conductivit naturelle du percolat balayant lchantillon. Aprs plusieurs tests, une
solution de KBr 0.5 mol/L a finalement t choisie.
Le protocole dessai de traage non ractif sur les matriaux routiers monolithiques
est le suivant :
109
110
111
Evolution de la porosit
Masse volumique
apparente (g/cm3)
moyenne (min ;
max)
Masse
volumique
apparente
(g/cm3) MIP
Masse
volumique
absolue
(g/cm3) MIP
MCS-0
2.18
2.53
MCS-10
2.07
2.58
MCS-20
1.96
2.45
MCS-50
1.61
2.39
NMCS-0
1.97
2.59
NMCS-15
1.91
2.59
Porosit
lthanol (%)
moyenne (min ;
max)
17.43 (17.25 ;
17.61)
21.23 (21.19 ;
21.26)
22.95 (22.79 ;
23.10)
35.32
(35.23 ; 35.42)
23.1 (22.5 ;
24.10)
26.5 (25.6 ; 27.8)
NMCS-30
1.75
2.61
1.75
2.72
Demoroute NOVOSOL
33.0
112
Porosit
(MIP)
(%)
13.85
19.53
20.26
32.39
24.09
26.51
32.8
2,3
2,2
2,1
2
3
(g/cm )
1,9
1,8
1,7
1,6
MCS
NMCS
1,5
0
10
20
30
40
50
60
40
35
porosit (%)
30
25
20
15
MCS ( l'thanol)
10
NMCS ( l'thanol)
NMCS (au mercure)
0
0
10
20
30
40
50
60
Figure 5-2. Variation de la porosit des matriaux routiers obtenue par diffrentes
mthodes en fonction du pourcentage de STN incorpor
Nous constatons que la masse volumique apparente des matriaux diminue avec
laugmentation de la teneur massique en STN, que ce soit pour les formulations de MCS
ou NMCS. Ceci sexplique par la faible masse volumique des granulats de STN. De
113
40
35
porosit (%)
30
25
20
15
MCS ( l'thanol)
10
NMCS ( l'thanol)
0
1,5
1,6
1,7
1,8
1,9
2,1
2,2
2,3
Figure 5-3. Relation entre la masse volumique et la porosit pour les diffrentes
formulations des deux lots de matriaux routiers
114
Surface spcifique
MIP (m/g)
Diamtre mdian
4V/A MIP (m)
Surface spcifique
BET (m/g)
MCS-0
4.622
0.055
2.938
MCS-10
6.844
0.055
3.612
MCS-20
7.964
0.052
4.42
MCS-50
22.814
0.035
10.09
NMCS-0
4.296
0.114
3.293
NMCS-15
9.436
0.059
5.64
NMCS-30
6.421
0.117
7.856
25
20
15
10
Ss de MCS (MIP)
Ss de MCS (B.E.T)
Ss de NMCS (MIP)
Ss de NMCS (B.E.T)
0
0
10
20
30
40
50
60
115
0,045
0,04
0,035
0,03
0,025
NMCS-0
NMCS-15
NMCS-30
0,02
0,015
0,01
0,005
0
0,001
0,01
0,1
Figure 5-5. Volume de pores cumul des formulations NMCS (mthode B.J.H, cf. II.3.2 et
III.2.2)
116
0,0009
0,0008
0,0007
0,0006
0,0005
NMCS-0
0,0004
NMCS-15
NMCS-30
0,0003
0,0002
0,0001
0,0000
0,001
0,01
0,1
10
100
1000
Figure 5-6. Distribution des tailles de pores des formulations NMCS (mthode B.J.H)
0,2
0,18
NMCS-0
NMCS-15
NMCS-30
0,16
dV/dlogD en ml/g
0,14
0,12
0,1
0,08
0,06
0,04
0,02
0
0,001
0,01
0,1
10
100
1000
Figure 5-7. Distribution des tailles de pores des formulations NMCS (mthode MIP)
Afin de comprendre ces diffrences dvolution de surface spcifique, les courbes
de distribution de taille de pores et de volume de pores cumul en MIP et en B.J.H (une
technique couple la mthode B.E.T pour dterminer la distribution du volume de pores,
cf. II.3.2 et III.2.2) sont reprsentes dans les figures 5-5, 5-6 et 5-7. Le trac du volume
cumul de pores fait apparatre laugmentation globale de la porosit (dj mise en
117
118
Le tableau suivant regroupe les analyses chimiques ralises sur les formulations
routires (MCS et NMCS), les sdiments seuls et le ciment ROC SG.
119
NMCS-0
(n1)
NMCS-15
(n6)
2.9
5.9
2.15
0.71
0.9
0.05
< 0.2
0.47
82.2
0.15
2.68
0.3
0.4
0.1
0.23
98.11
Elments traces par ordre dcroissant dans le sdiment (ppm ou mg/Kg) ICP-MS
54
296
631
1443
20
481
867
Zn
24
65
142
316
12
129
236
Pb
147
154
224
319
137
194
216
Ba
16
34
53
111
18
61
101
Cr
190
176
242
253
84
113
118
Sr
36
49
60
89
10
26
44
V
11
15
29
64
5
24
37
Cu
20
16
53
100
24
29
47
Ce
<5
7
8
12
34
<20
41
As
11
19
28
55
<10
25
28
Ni
<5
<5
<5
5
<10
14
19
Sn
20
15
31
56
<20
<20
25
La
<5
<5
<5
10
<20
<20
<20
Y
30
68
127
257
13
<10
<10
B
11
12
16
25
13
18
18
Li
<5
<5
<5
12
<5
6
9
Co
<5
6
9
<10
23
<10
6
Bi
<5
<5
<5
7
<2
3
4
Cd
<5
<5
<5
<5
<5
<5
<5
Mo
13
12
11
8
1.4
<0.2
0.9
Ag
<5
<5
<5
<5
<2
2
<2
Be
15
16
21
31
<20
<20
<20
Nb
25
23
98
48
40
84
43
Zr
5
<5
<5
<5
23
17
12
Sb
<5
<5
12
28
10
<10
<10
W
nm
nm
nm
nm
0.59
1.81
1.66
PP 450C
9.4
48
0.8
0.36
6.7
0.25
0.2
<0.05
28.9
0.5
2.72
0.27
0.45
0.18
1.7
97.83
7.7
10.5
13.7
1.45
1.6
0.2
0.7
3.16
56.1
0.55
3.75
0.43
1.2
0.77
0.39
99.41
43
15
400
53
561
31
<5
89
20
<10
<10
42
45
24
49
5
<10
<2
<5
<0.2
4
<20
135
<10
<10
<0.05
2249
668
360
241
144
118
103
98
62
62
52
50
35
28
25
19
14
10
6
2.1
2
<20
<20
<10
<10
0.33
120
Que les matriaux routiers dans leur ensemble contiennent des quantits
non ngligeables de lments traces
(ii)
Que les sdiments traits sont principalement chargs en Zn, Pb, Ba, Cr, Sr,
V et Cu
(iii)
Que les sdiments ne sont pas les seuls pourvoyeurs en lments traces.
Le ciment contient des quantits importantes notamment de Ba et de Sr.
(iv)
Des chantillons obtenus par broyage de carottes de formulations MCS-0 et MCS50 ont t caractrises par DRX. Les diagrammes DRX sont prsents dans les figures
5-8 et 5-9.
121
Pour tenter didentifier les phases cimentaires au-del de ce que permettent les
DRX, des spectres IRTF ont t raliss sur les formulations MCS-0 et MCS-50 ainsi que
sur les diffrents composants de ces matriaux pris sparment (STN et ciment ROC SG
utiliss pour llaboration des formulations). Les analyses ainsi que linterprtation des
courbes ont t ralises par le BRGM.
La superposition des spectres IRTF des matriaux MCS-0 et MCS-50, et des
spectres reconstitus partir des spectres des diffrents composants du mlange,
mettent en vidence :
(v)
(vi)
122
396.09
371.43
459.84
511.94
612.47
594.63
694.41
797.12
778.77
875.93
1082.59
1167.04
1156.26
1118.36
1384.26
1427.54
1627.39
silicate
quartz
quartz
Phases
cimentaires
1.4
Formation de
carbonate
1.2
carbonate
quartz
H2O
1.0
Absorbance Units
quartz
Nitrate
pollution
temoin
0.8
0_25ciment+3C40207b
0.6
sulfate
sediment-ECL
0.4
sulfate
ciment-Roc-SG
0.2
quartz C40207B
0.0
1900
1800
1700
1600
1500
1400
1300
1200
1100
1000
900
800
700
600
500
400
Wavenumber cm-1
396
372
461
511.99
645
612.47
594.63
694
798
779
1084
1385
1441
1796.13
1628
Figure 5-10. Spectre IRTF des matriaux MCS-0 (tmoin), STN, ciment Roc-SG et quartz.
Une reconstitution du matriau MCS-0 (25% ciment + 75% quartz ; en violet) pour
comparaison
silicate
1.6
quartz
Abso
rban
ce Units
Absorbance
Units
Un
its
Phases
cimentaires
Formation de
1.4
carbonate
quartz
1.2
carbonate
1.0
quartz
quartz
H2 O
MCS50
0.8
0.5*sedimentECL+0.25*cimentRocSG+0.25*qutz
Nitrate
pollution
0.6
sediment-ECL
sulfate
0.4
sulfate
0.2
0.0
ciment-Roc-SG
quartz C40207B
1900
1800
1700
1600
1500
1400
1300
1200
1100
1000
900
800
700
600
500
Figure 5-11. Spectre IRTF des matriaux MCS-50, STN, ciment Roc-SG et quartz. Une
reconstitution du matriau MCS-50 (50% sdiment + 25% ciment + 25% quartz ; en
marron) pour comparaison
123
400
Des observations pralables du matriau au MEB ont t effectues sur le STN pur
et la formulation NMCS-30, elles ont mis en vidence les noformations minrales
induites par loxydation et le schage aprs deux tapes de traitement de sdiment
(phosphatation et calcination) et la grande htrognit des tailles de grains dans la
formulation incorporant des STN. Elles ont galement permis didentifier un certain
nombre de phases. Ces observations permettront par la suite dobtenir les paramtres
dentre ncessaires pour la ralisation de modlisation gochimiques. Pour lheure elles
permettent essentiellement de se reprsenter plus facilement la structure poreuse de nos
matriaux et davoir une ide de la forme et de la rpartition des lments majeurs dans
le matriau (cf. figure 5-12). Nous ne dtaillerons pas ici les nombreuses analyses et
interprtations ralises par nos diffrents partenaires (BRGM et Mines de Douai
notamment), mais celles-ci sont essentielles pour permettre de modliser et comprendre
les essais de percolation.
Qz
Phase Ca +
Silicate
Qz
Qz
Phosphate
de Fe
Feldspath
Oxyde Fe
Qz
Phosphate
Ca, Fe
Oxyde
Fe
Qz
20 m
500 m
(b)
(a)
Figure 5-12. Images MEB du matriau NMCS-30 : (a) vue densemble et (b) vue dtaille
Des cartographies chimiques lmentaires ont t ralises sur le matriau NMCS30, pour les lments Ca, P, Fe, Si et Zn et pour deux zones. Elles ont pour but
dobserver la localisation de Zn parmi les diffrentes phases minrales. La limite de la
technique na pas permis de sintresser des lments prsents en plus faible quantit
(Cr et Pb notamment).
Les cartographies par lment (figure 5-13) sont prsentes pour une des zones
tudies. La figure 5-14 reprsente la superposition de ces cartographies en couleurs
remanies, permettant de visualiser les associations de Zn avec les autres lments.
124
Ca
Fe
Si
Zn
Figure 5-13. Cartographie microsonde des lments Ca, P, Fe, Si et Zn (chelle 200 m)
125
Qtz
OxFe
(a)
(b)
Figure 5-14. (a) Cartographie pour lensemble des lments et (b) image MEB de la
mme zone
Les cartographies lmentaires mettent en vidence lassociation Fe-Zn (oxydes de
fer trs probablement) et Ca/P-Zn (phosphates de calcium). Le principe du procd est ici
clairement mis en vidence. Lors de la phase de phosphatation, le phosphore ragit avec
le calcium prsent dans le sdiment brut pour former des phospho-apatites. Ce sont ces
minraux qui permettent de fixer les lments traces (sur les micrographies prcdentes
le zinc) et de rduire la nocivit des sdiments.
V.1.4
La permabilit est dfinie comme laptitude dun milieu se laisser traverser par un
fluide sous leffet dun gradient de pression. La permabilit au gaz est un paramtre
hydrodynamique important pour valuer lintrt de raliser un essai de percolation. En
effet, nous avons vu quil ntait pertinent de raliser la caractrisation environnementale
un matriau au moyen dun essai de percolation, que si sa permabilit tait
suffisamment leve (cf. II.3.3). La mesure de la permabilit des matriaux contenant les
STN est donc un pralable important.
Par ailleurs, la permabilit est un excellent indicateur de la morphologie du rseau
poreux et du comportement hydraulique du matriau. Le protocole de mesure de la
permabilit utilis dans cette tude a t dcrit dans le paragraphe III.2.4. La
permabilit apparente (Kapp), et la permabilit intrinsque (Kint) des matriaux routiers
(dtermine par lquation 3-7) ont t mesures sous rgime permanent lArgon.
Le tableau 5-4 prsente les permabilits intrinsques des quatre formulations de
MCS et des trois formulations de NMCS. Lvolution de la permabilit en fonction de
pourcentage de sdiment trait incorpor fait lobjet de la figure 5-15 pour les formulations
MCS et de la figure 5-16 pour les NMCS.
126
Kint (m)
(MPa)
MCS-0
1.66E-17
0.38
MCS-10
9E-17
0.05
MCS-20
9.12E-17
0.05
MCS-50
6.63E-16
0.53
NMCS-0
2.67E-13
0.185
NMCS-15
3.36E-13
0.038
NMCS-30
5.05E-13
0.002
1.98E-15
---
7E-16
40
6E-16
35
30
5E-16
25
4E-16
20
3E-16
15
2E-16
10
1E-16
0
0
10
20
30
40
50
60
permabilit
intrinsque
porosit
127
6E-13
35
5E-13
30
25
4E-13
20
3E-13
15
2E-13
10
1E-13
0
0
10
15
20
25
30
permabilit
intrinsque
porosit
l'thanol
35
128
Formule
MCS-0 (tmoin)
MCS-50
STN
Demoroute
Calcite
CaCO3
Hmatite
Fe2O3
Quartz
SiO2
Microcline
KAlSi3O8
Albite
NaAlSi3O8
Portlandite
Ca(OH)2
Larnite
Ca2SiO4
Mica ou Illite
129
130
MCS-50
STN
Tableau 5-6. Comparaison de composition chimique globale ; analyse BRGM [VIGIERGAILHANOU 2010]
131
leffet filler du aux fines apports par les STN (accroissement de la compacit du
squelette mis en vidence par des essais de nano-indentation8),
une meilleure compatibilit mcanique (modules dYoung plus proches) entre les
granulats et la pte rduisant les risques de fissuration lors de la prise et du
schage.
Lvolution des caractristiques des matriaux NMCS est trs diffrente. Comme la
pression axiale de moulage a t choisie par lexprience, les caractristiques de ces
matriaux ne suivent pas une volution directement lie leur formulation. La formulation
NMCS-15 prsente les valeurs les plus leves pour les trois caractristiques
mcaniques (cf. figure 5-19). Le module dYoung du NMCS-30 est infrieur celui du
8
Essai de nano-indentation raliss par lcole des mines de Douai dans le projet ANR SEDIBET afin
dvaluer linfluence de la prsence de fines de sdiment sur les proprits mcaniques locales des matriaux
cimentaires incorporant des sdiments traits. Les rsultats des essais dmontrent que lajout de sdiment
peut conduire une rduction des proprits mcaniques macroscopiques en dpit du fait que les proprits
mcaniques lchelle micromtrique soient amliores.
132
MCS-0
moyenne
(min ;
max)
MCS-10
moyenne
(min ;
max)
MCS-20
moyenne
(min ;
max)
MCS-50
moyenne
(min ;
max)
NMCS-0
moyenne
(min ;
max)
NMCS-15
moyenne
(min ; max)
NMCS-30
moyenne
(min ; max)
Module dYoung
E (GPa)
29.1
(28.33 ;
29.99)
25.3
(23.77 ;
27.16)
23.4
(22.49 ;
24.5)
10.4
(9.74 ;
10.81)
8.4 (8.29 ;
8.51)
9.4 (9.25 ;
9.47)
4.9 (4.87 ;
4.87)
Resistance la
compression Rc
(MPa)
48.9
(47.59 ;
49.81)
48.5
(47.29 ;
49.19)
51.5
(49.64 ;
53.01)
29.8
(29.07 ;
30.93)
5.97
(5.81 ;
6.13)
11.15
(10.26 ;
11.87)
5.42 (5.34 ;
5.49)
5.5 (4.9 ;
5.8)
3.16
(3.1 ;
3.3)
0.37 (0.3 ;
0.4)
1.32 (1.3 ;
1.3)
0.78 (0.7 ;
0.9)
Rsistance la
traction (par
fendage) Rt
(MPa)
60
50
40
30
20
10
0
0
10
20
30
40
50
60
Rt (MPa)
Rc (MPa) et E (Gpa)
Tableau 5-7. Synthse de rsultats dessais mcaniques sur les formulations MCS et
NMCS
module de
Young E
rsistance la
com pressio n Rc
rsistance la
traction Rt
133
14
1,4
12
1,2
10
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0
10
15
20
25
30
Rt (MPa)
Rc (Mpa) et E (GPa)
35
Module de Young
E
Rsistance la
compression Rc
Rsistance la
traction Rt
Sable
NMCS-0
NMCS-15
Demoroute (donnes
de LCPC)
90%
94%
75%
81%
15%
15%
STN
ROC SG
10%
6%
10%
4%
E (GPa)
8.3
4 -- 9
9.4
12.7
Rt (MPa)
0.37
0.4 0.5
1.32
1.01
Rc (MPa)
6.13
11.87
134
Le tableau 5-9 liste les essais de percolation et de traage non ractif raliss au
laboratoire sur matriaux routiers. Les analyses chimiques des percolats ont t ralises
par le BRGM qui tait galement en charge de la caractrisation minralogique et
chimique de matriaux et de la modlisation des essais de traage et de percolation.
Les essais de percolation ascendante sur matriau monolithique ont t excuts
sur les deux lots de matriaux routiers. Pour des raisons de planning, les formulations
MCS-10 et MCS-20, nont pu tre testes. Ainsi, la formulation MCS-0 a t teste une
fois avec un dbit dinjection de 0.1 mL/min, la formulation MCS-50 a fait lobjet de 5
essais (une fois avec dbit de 0.05 mL/min, deux fois avec un dbit 0.1 mL/min et deux
fois 0.2 mL/min). Les formulations NMCS-0 et NMCS-15 ont t testes une seule fois
avec chaque dbit dinjection (0.05, 0.1 et 0.2 mL/min). Enfin, quatre chantillons de
NMCS-30 ont t tests, une fois avec un dbit de 0.05 et 0.2 mL/min et deux fois 0.1
mL/min.
Finalement, 16 essais de percolation auront pu tre mens. Au cours de chaque
essai, cinq sept prlvements de percolat ont t raliss. Ces chantillons ont ensuite
t conditionns et envoys au laboratoire du BRGM pour analyse. La conductivit du
percolat est mesure en continu. Les analyses de percolats permettent dobtenir les
courbes dvolution du pH en fonction du L/S ainsi que la concentration du percolat en
lments majeurs et traces, et les quantits cumules en mg relargu par rapport la
masse prsente dans la matire sche.
Les essais de traage non ractif ont t raliss une fois pour chaque formulation
avec un dbit dinjection de 0.1 mL/min. nous disposons donc de 5 courbes de traage
non ractif. Des modlisations ont t effectues sur ces courbes au moyen du logiciel
PhreeqC. Le but de la modlisation des courbes de traage est de dfinir les paramtres
hydrodynamiques (porosit mobile et immobile, dispersion longitudinale, facteur
dchange). Ces paramtres seront ensuite utiliss pour interprter les rsultats des
analyses chimiques des percolats. Ces donnes serviront galement de paramtres
dentre pour une modlisation couple gochimie-transport du relargage qui ne pourra
pas tre aborde dans ce rapport de thse.
135
Dbit
d'injection
(mL/min)
Dure
(jour)
L/S
max
Nombre de
prlvements
de percolats
Percolation
N5
0.1
5.1
Traage
N12
0.1
0.4
N6
0.05
3.6
N3
0.1
6.3
N5
0.1
3.8
N7
0.2
8.3
N9
0.2
4.9
N14
0.1
0.5
N7
0.05
2.2
N1
0.1
N10
0.2
2.1
N2
0.1
N8
0.05
N9
0.1
N6
0.2
N10
0.1
N10
0.05
2.3
N2
0.1
1.9
N7
0.1
2.2
N1
0.2
N3
0.1
MCS-0
MCS-50
Percolation
Traage
NMCS-0
Percolation
Traage
NMCS-15
Percolation
Traage
NMCS-30
Percolation
Traage
Les essais de percolation ascendante sur le 1er lot de matriaux routiers nont t
effectus que sur deux formulations : MCS-0 et MCS-50. Un seul essai de percolation
avec un dbit 0.1 mL/min a t ralis sur lchantillon MCS-0 N5. Durant cet essai de
percolation, des prlvements de percolat ont t effectus 5 reprises afin de mesurer
et suivre les volutions des concentrations des lments majeurs et traces pendant la
percolation. Quant la formulation MCS-50, le dbit dinjection deau a t fix de 0.05
mL/min 0.2 mL/min, ceci afin dvaluer linfluence des paramtres dessai sur le
relargage des polluants. Plusieurs prlvements de percolat ont t raliss au cours des
essais. Une courbe de suivit de la conductivit du percolat en cours dessai de percolation,
faisant apparatre les prlvements a dj t prsente au paragraphe IV.3.1 (cf. figure
4-15). Comparer lvolution des relargages entre les formulations MCS-0 et MCS-50
136
Figure 5-20. Evolution du pH des chantillons de percolat obtenus sur les formulations
MCS soumis la percolation
137
Figure 5-21. Evolution des lments majeurs et des lments trace contenus dans les
percolats en fonction du L/S (chantillon MCS-0 N5, dbit dinjection 0.1 mL/min
[VIGIER-GAILHANOU 2010])
138
Concentration de Ca (mg/L)
10000,000
1000,000
100,000
MCS-0 N5 D0,1
MCS-50 N6 D0,05
10,000
MCS-50 N3 D0,1
MCS-50 N5 D0,1
MCS-50 N7 D0,2
1,000
0,00
MCS-50 N9 D0,2
1,00
2,00
3,00
4,00
5,00
6,00
7,00
8,00
9,00
L/S
Figure 5-22. Evolutions des concentrations en calcium en fonction du L/S sur les
formulations MCS-0 et MCS-50 diffrents dbits dinjection
A titre dexemple et afin de comparer les diffrents essais de percolation, nous
allons nous intresser quelques lments traces tels que le strontium, le baryum, le
chrome, le zinc, le bore et le plomb.
Le baryum (Ba) et le strontium (Sr) sont les deux mtaux qui sont les plus prsents
dans la formulation MCS-0.
139
Concentration en mg/L
100.000
10.000
MCS50 N6 D0,05
MCS50 N3 D0,1
MCS50 N5 D0,1
MCS50 N7 D0,2
MCS50 N9 D0,2
1.000
0.100
0.00
MCS-0 N5 D0,1
1.00
2.00
3.00
4.00
5.00
6.00
7.00
8.00
9.00
L/S
Figure 5-23. Evolutions des concentrations en strontium en fonction de L/S sur les
formulations MCS-0 et MCS-50 diffrents dbits dinjection
Ba
Concentration en mg/L
10.00
1.00
MCS50 N6 D0,05
MCS50 N3 D0,1
MCS50 N5 D0,1
MCS50 N7 D0,2
MCS50 N9 D0,2
0.10
0.01
0.00
MCS-0 N5 D0,1
1.00
2.00
3.00
4.00
5.00
6.00
7.00
8.00
9.00
L/S
Figure 5-24. Evolutions des concentrations en baryum en fonction de L/S sur les
formulations MCS-0 et MCS-50 diffrents dbits dinjection
Dans le cas du MCS-0 la concentration en strontium commence par croitre
lgrement avant de diminuer et se stabiliser. Cette volution peut tre lie la
succession de diffrents quilibres, ou dsquilibres, chimiques. Cependant, il faut se
garder de tirer des conclusions dun seul essai de percolation. Il se peut donc que le 1er
point de la courbe sous-value la concentration relle. Le baryum quant lui suit une
courbe de relargage trs semblable celle du calcium. Plusieurs hypothses peuvent tre
140
Concentration Cr (mg/L)
1.000
0.100
MCS-50 N6 D0,05
0.010
MCS-50 N3 D0,1
MCS-50 N5 D0,1
MCS-50 N7 D0,2
MCS-50 N9 D0,2
0.001
0.00
MCS-0 N5 D0,1
1.00
2.00
3.00
4.00
5.00
6.00
7.00
L/S
Figure 5-25. Evolutions des concentrations en chrome en fonction de L/S sur les
formulations MCS-0 et MCS-50 diffrents dbits dinjection
141
Concentration Zn (mg/L)
1.000
0.100
MCS-50 N6 D0,05
MCS-50 N3 D0,1
MCS-50 N5 D0,1
MCS-50 N7 D0,2
MCS-50 N9 D0,2
0.010
0.001
0.00
MCS-0 N5 D0,1
1.00
2.00
3.00
4.00
5.00
6.00
7.00
8.00
9.00
L/S
Figure 5-26. Evolutions des concentrations en zinc en fonction de L/S sur les formulations
MCS-0 et MCS-50 diffrents dbits dinjection
Si on prend lexemple du zinc (Zn) et du chrome (Cr), la formulation MCS-0 en
contient respectivement 54 mg/Kg et 16 mg/Kg. Au dbut de lessai de percolation, ces
deux mtaux prsentent presque la mme concentration lixivie dans le percolat. En
revanche, la concentration de Zn chute plus rapidement que celle du Cr. Au final, la part
de Zinc lixivie est assez nettement infrieure celle du chrome (cf. Figure 5-25 et 5-26).
Il rsulte de cette analyse quun lment trace, mme prsent en grande quantit dans le
matriau, ne reprsentera pas de menace pour lenvironnement sil est efficacement fix
dans la matrice du matriau aprs les traitements.
Cette approche nest que quantitative et nglige la toxicit particulire de chaque
polluant. Les seuils dcotoxicit sur lesquels reposent la plupart des rfrentiels ne sont
pas les mmes pour chaque polluant (cf. I.1.4.b, valeurs seuils fixes par la SEQ-eaux
souterraines).
Afin didentifier les caractristiques hydrodynamiques de la formulation MCS-0, un
essai de traage non ractif a t ralis conformment au protocole dfini dans le
chapitre prcdent. Les matriaux cimentaires tant ractif vis--vis de leau, leur
structure poreuse est susceptible dtre modifie au cours dun essai de percolation. Un
essai de traage spcial, dont le but est dvaluer lvolution des paramtres
hydrodynamiques avant et aprs lessai de percolation leau, a t ralis. En raison de
la ralisation et de lexploitation tardive de cet essai, le protocole dtaill na pu tre
prsent dans ce mmoire, nous ne prsenterons donc que les rsultats. Ces montrent
une variation de la porosit totale de 1.4% et une augmentation de porosit mobile de
12.8% et une diminution de la porosit immobile de 12.7%.
Ainsi, raliser un traage non ractif aprs un essai de percolation nest donc pas
conseill. De mme, raliser lessai de percolation aprs un essai de traage naurait pas
permis dobtenir de rsultats exploitables. Ainsi, lchantillon utilis pour la dtermination
des proprits hydrodynamiques nest pas celui qui a t test en percolation. La
question de la reprsentativit des chantillons tudis se pose naturellement, sans quil
soit possible dy rpondre avec les moyens dinvestigation dont nous disposions. La figure
5-27 prsente la courbe exprimentale (en noir) obtenue lors de lessai de traage sur
142
1
0,9
0,8
0,7
C/Co
0,6
0,5
0,4
0,3
Courbe exprimentale
0,2
Courbe de modlisation
0,1
0
0,00
5,00
10,00
15,00
20,00
25,00
Temps (h)
143
Symbole
Valeur
Diamtre (cm)
3.6
Hauteur (cm)
4.23
Volume (mL)
43.06
Surface (m)
0.001017876
17.43
Vp
7.50
0.1
Q'
1.67E-09
vD
1.64E-06
9.39E-06
Nombre de cellules
Ncel
30
Hcel
0.00141
150
240
De
6.00E-10
0.003
14.1
im
3.3
Facteur d'change (s )
6.14E-06
Ss
4.497
Caractristiques de l'chantillon
Paramtres de l'essai
-1
144
Mesure
Ss
Vp
Vt
Modlisation
Sseff
Vm
m/t
Ssm
Ssim
(m+im)/t=eff/t
Figure 5-28. Schma de dtermination de la surface spcifique mise en contact lors
dessai de traage sur matriau monolithique
Selon cette mthode, la surface spcifique effective mise en contact lors dun essai
de percolation un dbit de 0.1 mL/min pour la formulation MCS-0 est gale 4.497m/g.
Ainsi, la modlisation avec PhreeqC permet dvaluer les surfaces spcifiques rellement
mises en jeu lors des diffrents essais de percolation en masse. Les valeurs concernant
la formulation MCS-50 seront prsentes dans le paragraphe suivant. La comparaison
des relargages de ces diffrentes formulations en fonction des paramtres
hydrodynamiques (porosit mobile et surface spcifique effective) et de la composition,
permettra dvaluer linfluence de ces paramtres sur limpact environnemental de ces
matriaux.
V.3.1.b
Rsultats des essais de percolation sur MCS-50 et
comparaison avec MCS-0
Cinq essais de percolation trois dbits dinjection diffrents ont t raliss sur la
formulation MCS-50 : un essai 0.05 mL/min et deux 0.1 et 0.2 mL/min. Un essai de
traage non ractif en utilisant un dbit de 0.1 mL/min a t ralis. Le protocole employ
est le mme que celui utilis pour la formulation MCS-0. Cinq six prlvements de
percolats ont t effectus au cours de chaque essai. Afin de mettre en vidence les
paramtres influenant le relargages, deux modes de prsentation ont t adopts :
145
Concentration (mg/L)
0.100
0.010
MCS-50 N6 D0,05
0.001
MCS-50 N3 D0,1
MCS-50 N5 D0,1
MCS-50 N7 D0,2
MCS-50 N9 D0,2
0.000
0.00
MCS-0 N5 D0,1
1.00
2.00
3.00
4.00
5.00
6.00
7.00
L/S
Figure 5-29. Evolutions des concentrations en Pb en fonction du L/S sur les formulations
MCS-0 et MCS-50 diffrents dbits dinjection
Lanalyse de ces mesures de concentration pour les matriaux MCS-50 et MCS-0
montre :
146
On observe une influence trs sensible du dbit dinjection. Par ailleurs, on ne note
pas de relation de proportionnalit entre quantits relargues et dbit. On aurait pu
sattendre ce que le relargage augmente lorsque le dbit diminue puisque la
vitesse porale diminue et que les temps de contact augmentent. On observe un effet
de pessimum 9 , les concentrations mesures au dbit de 0.1 mL/min tant
suprieures (jusqu 100 fois suprieure), celles mesures pour des dbits de 0.05
et 0.2 mL/min. Cette tendance est vraie pour une grande partie des lments
mesurs (cf. figure 5-22 5-26, 5-29 et annexe VII).
Bilans massiques
100,000
MCS-50 N6 D0.05
L/S=3.6
MCS-50 N3 D0.1
L/S=6.3
MCS-50 N5 D0.1
L/S=3.8
MCS-50 N7 D0.2
L/S=8.3
MCS-50 N9 D0.2
L/S=4.9
10,000
part lixivie %
1,000
0,100
0,010
0,001
0,000
As
Ba
Cd
Co
Cr
Cu
Ni
Pb
Sr
Zn
Figure 5-30. Part lixivie des lments traces pour un essai de percolation sur la
formulation MCS-50 diffrents dbits dinjection
Effet de pessimum : dans le cadre de ce travail, nous dsignons par pessimum, les rsultats ou conditions
de ralisation de lessai, conduisant au relargage le plus important. Il sagit donc des cas o la diffusion de
polluants dans lenvironnement est la plus importante.
147
100,000
part lixivie %
10,000
MCS-0 N5 D0.1
L/S=5.1
1,000
MCS-50 N3
D0.1 L/S=6.3
MCS-50 N5
D0.1 L/S=3.8
0,100
0,010
0,001
As
Ba
Cd
Co
Cr
Cu
Ni
Pb
Sr
Zn
Figure 5-31. Part lixivie des lments traces lors dessais de percolation sur formulations
MCS-0 et MCS-50 pour un mme dbit dinjection (0.1 mL/min)
10,000000
Concentration en mg/L
1,000000
0,100000
0,010000
0,001000
0,000100
0,000010
0,000001
As
Ba
Cd
Co
Cr
Cu
Ni
Pb
Sr
Zn
Figure 5-32. Concentration moyenne des lments traces lors dessai de percolation sur
la formulation MCS-50 diffrents dbits dinjection
148
100,00000
Concentration en mg/L
10,00000
1,00000
0,10000
0,01000
0,00100
MCS0 N5 D0.1 L/S=5.1
MCS50 N3 D0.1 L/S=6.3
0,00010
0,00001
As
Ba
Cd
Co
Cr
Cu
Ni
Pb
Sr
Zn
Figure 5-33. Concentration moyenne des lments traces lors dessai de percolation sur
formulations MCS-0 et MCS-50 pour un mme dbit dinjection (0.1 mL/min)
Les bilans massiques font apparatre la part cumule dlments lixivis par rapport
aux quantits initialement prsentes dans le matriau (exprim en %). La figure 5-30
reprsente lvolution de la part lixivie, pour la formulation MCS-50, en fonction du dbit.
La figure 5-31 reprsente quand elle la part lixivie au dbit 0.1 mL/min pour les
formulations MCS-0 et MCS-50. Les quantits initiales sont celles dtermines par ICP et
prsentes dans le tableau 5-3. Lanalyse de la part lixivie permet notamment de mettre
en vidence la stabilit des polluants prsents dans les matriaux :
Pour la plupart des lments traces, les parts lixivies sont faibles, inferieures 1%.
Il ny a que le strontium et le baryum qui dpassent un relargage de 1% pour la
formulation MCS-0 au dbit de 0.1 mL/min (cf. figure 5-30).
149
On observe que pour beaucoup dlments (As, Co, B, Cr, Ni et Zn) les quantits
relargues sont trs proches pour les deux formulations et ce malgr une
augmentation importante de la teneur des matriaux en ces mtaux (cf. tableau 5-6).
Lorsque lon ajoute les STN la teneur en lments traces passe en effet de 30 257
mg/Kg pour le bore, de 16 111 mg/Kg pour le Cr, de 11 55 mg/kg et de 54
1443 mg/kg pour le Ni et le Zn, sans que le relargage ne soit impact. On peut donc
supposer que les quantits de ces quatre lments traces retrouvs dans le percolat
du MCS-50 viennent en totalit du ciment et donc que la teneur en STN des
matriaux peut tre largement augmente sans risque environnemental.
Pour dautres mtaux, comme le Ba et le Sr, une rduction des quantits relargues
est observe malgr une augmentation de la teneur en ces mtaux. Une
modification des quilibres chimiques en raison de la composition des STN en est
peut tre responsable, la modlisation gochimique du relargage pourrait apporter
des rponses ces questions. Il faut enfin ajouter que les minraux de type
phospho apatites forms lors du procd NOVOSOL gardent leur capacit de
fixation des lments traces une fois mis en uvre. Nous pouvons donc envisager
lhypothse que ces minraux aient fix une partie des lments traces contenus
dans le ciment et ainsi ont contribu rduire limpact environnemental du liant
hydraulique.
1
0,9
0,8
0,7
C/Co
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
Courbe exprimentale
Courbe modlise
0,1
0
0,00
5,00
10,00
15,00
20,00
25,00
Temps (h)
150
Paramtre
Symbole
Valeur
Diamtre (cm)
3.6
Hauteur (cm)
4.37
Volume (mL)
44.48
Surface (m)
0.001017876
35.32
Vp
15.71
0.1
Q'
1.67E-09
vD
1.64E-06
4.64E-06
Nombre de cellules
Ncel
30
Hcel
0.00146
315
125
De
6.00E-10
0.0004
27.9
im
7.4
Facteur d'change (s )
9E-06
Ss
22.418
Caractristiques de l'chantillon
Paramtres de l'essai
-1
151
MCS-50
Pourcentage de mobile
81.03%
79.01 %
0.051
0.158
2.064
9.238
4.497
22.418
4.622
22.814
MCS-0
MCS-50
*.
**.
Figure 5-35. Reprsentation sous forme de colonne des diffrentes distributions de taille
de pores entre MCS-0 et MCS-50
152
Concentratio n en m g/L
1,000
0,100
NMCS-0 N7 D0,05
NMCS-0 N1 D0,1
NMCS-0 N10 D0,2
NMCS-15 N8 D0,05
NMCS-15 N9 D0,1
0,010
NMCS-15 N6 D0,2
NMCS-30 N10 D0,05
NMCS-30 N2 D0,1
NMCS-30 N7 D0,1
0,001
0,00
NMCS-30 N1 D0,2
0,50
1,00
1,50
L/S
153
2,00
2,50
Plomb
Concentration en mg/L
0,100
0,010
NMCS-0 N7 D0,05
NMCS-0 N1 D0,1
NMCS-15 N8 D0,05
0,001
NMCS-15 N9 D0,1
NMCS-15 N6 D0,2
NMCS-30 N2 D0,1
NMCS-30 N7 D0,1
0,000
0,00
NMCS-30 N1 D0,2
0,50
1,00
1,50
2,00
2,50
L/S
Chrome
Concentration Cr (m g/L)
1,000
0,100
Limite de concentration Cr (SEQ) : 0,05mg/L
NMCS-0 N7 D0,05
NMCS-0 N1 D0,1
NMCS-0 N10 D0,2
NMCS-15 N8 D0,05
0,010
NMCS-15 N9 D0,1
NMCS-15 N6 D0,2
NMCS-30 N10 D0,05
NMCS-30 N2 D0,1
NMCS-30 N7 D0,1
0,001
0,00
NMCS-30 N1 D0,2
0,50
1,00
1,50
2,00
2,50
L/S
154
NMCS-0 (N1)
NMCS-15 (N6)
NMCS-30 (N1)
Zn
20
481
867
Pb
12
129
236
Cr
18
61
101
Tableau 5-13. Quantits de trois lments traces initialement prsentes dans les
matriaux routiers de 2me lot
La figure 5-36 prsente les volutions de concentration des percolats en Zn, Cr et
Pb au cours de lessai de percolation (exprim en fonction du L/S). Les 3 formulations 0,
15 et 30% de STN apparaissent respectivement en noir, rose et bleu, tandis que les
diffrents dbits sont identifis par la forme des marqueurs : carre pour le dbit 0.05
mL/min, triangulaire pour le 0.1 mL/min et en losange pour le dbit 0.2 mL/min. Afin
daider linterprtation, les teneurs initiales des 3 formulations en Zn, Cr et Pb, dj
prsentes dans le tableau 5-3, sont rappeles dans le tableau 5-13. Les seuils du
rfrentiel SEQ-eaux souterraines sont indiqus par un trait rouge. Les rsultats
concernant les lments majeurs et les traces sont prsents en annexe VII.
Figure 5-37. Evolutions des concentrations en fer en fonction du L/S pendant un essai de
percolation ascendante sur trois formulations NMCS diffrents dbits dinjection
Nous constatons une cohrence densemble satisfaisante des rsultats. Les essais
raliss sur une mme formulation sont assez proches. A lexception du chrome, les
essais en doublons font apparatre une dispersion non ngligeable. Ceci est mettre en
lien avec lvolution de la concentration en fer mesure sur lchantillon NMCS-30 n7 au
dbit de 0.1 mL/min (cf. figure 5-37). Pour cet essai, le relargage du fer est suprieure
tous les autres essais dun ordre 10 100. La micrographie ralise sur un chantillon
NMCS-30 (cf. figure 5-14 (a)) avait mis en vidence les divers sites de fixation du zinc. Le
zinc tait notamment associ des oxydes de fer et des phospho-apatites. Le relargage
du zinc pour lchantillon NMCS-30 n7 est lui-mme suprieur dun facteur 10 au
relargage de lchantillon NMCS-30 n2 test dans les mmes conditions. On peut donc
en conclure que laugmentation du relargage est reli la dissolution doxydes de fer
beaucoup moins stables que les phospho-apatites. Ceci montre la trs forte sensibilit
155
100,0000
10,0000
1,0000
0,1000
0,0100
0,0010
0,0001
0,0000
As
Ba
Cd
Co
Cr
Cu
Ni
Pb
Sr
Zn
Figure 5-38. Part lixivie des lments traces lors dessai de percolation sur la formulation
NMCS-0 diffrents dbits dinjection
156
10,0000
Part lixivie (% )
1,0000
NMCS-15 N8 D0.05
L/S=2.0
0,1000
NMCS-15 N9 D0.1
L/S=2.0
0,0100
NMCS-15 N6 D0.2
L/S=2.0
0,0010
0,0001
As
Ba
Cd
Co
Cr
Cu
Ni
Pb
Sr
Zn
Figure 5-39. Part lixivie des lments traces lors dessai de percolation sur la formulation
NMCS-15 diffrents dbits dinjection
10,000
1,000
NMCS-30 N2 D0.1
L/S=1.9
NMCS-30 N7 D0.1
L/S=2.2
0,010
NMCS-30 N1 D0.2
L/S=2.0
0,001
0,000
0,000
As
Ba
Cd
Co
Cr
Cu
Ni
Pb
Sr
Zn
Figure 5-40. Part lixivie des lments traces lors dessai de percolation sur la formulation
NMCS-30 diffrents dbits dinjection
157
100,0000
10,0000
1,0000
NMCS-0 N7
D0.05 L/S=2.2
0,1000
NMCS-15 N8
D0.05 L/S=2.0
0,0100
NMCS-30 N10
D0.05 L/S=2.3
0,0010
0,0001
0,0000
As
Ba
Cd
Co
Cr
Cu
Ni
Pb
Sr
Zn
Figure 5-41. Part lixivie des lments traces lors dessai de percolation sur trois
formulations NMCS pour un mme dbit dinjection (0.05 mL/min)
158
100,0000
10,0000
1,0000
NMCS-0 N1
D0.1 L/S=2.0
NMCS-15 N9
D0.1 L/S=2.0
NMCS-30 N2
D0.1 L/S=1.9
NMCS-30 N7
D0.1 L/S=2.2
0,1000
0,0100
0,0010
0,0001
0,0000
As
Ba
Cd
Co
Cr
Cu
Ni
Pb
Sr
Zn
Figure 5-42. Part lixivie des lments traces lors dessai de percolation sur trois
formulations NMCS pour un mme dbit dinjection (0.1 mL/min)
100,0000
10,0000
Part lixivie (% )
1,0000
NMCS-0 N10
D0.2 L/S=2.1
0,1000
NMCS-15 N6
D0.2 L/S=2.0
0,0100
NMCS-30 N1
D0.2 L/S=2.0
0,0010
0,0001
0,0000
As
Ba
Cd
Co
Cr
Cu
Ni
Pb
Sr
Zn
Figure 5-43. Part lixivie des lments traces lors dessai de percolation sur trois
formulations NMCS pour un mme dbit dinjection (0.2 mL/min)
159
10,0000
Concentration (mg/L)
1,0000
0,1000
0,0100
0,0010
0,0001
0,0000
SEQ-eaux souterraines
0,0000
As
Ba
Cd
Co
Cr
Cu
Ni
Pb
Sr
Zn
Figure 5-44. Concentration moyenne des lments traces lors dessai de percolation sur
la formulation NMCS-0 diffrents dbits dinjection
160
10,0000
NMCS-15 N8 D0.05
L/S=2.0
Concentration (mg/L )
1,0000
NMCS-15 N9 D0.1
L/S=2.0
0,1000
NMCS-15 N6 D0.2
L/S=2.0
0,0100
SEQ-eaux
souterraines
0,0010
0,0001
0,0000
As
Ba
Cd
Co
Cr
Cu
Ni
Pb
Sr
Zn
Figure 5-45. Concentration moyenne des lments traces lors dessai de percolation sur
la formulation NMCS-15 diffrents dbits dinjection
10,0000
C oncentration (m g/L)
1,0000
0,1000
0,0100
0,0010
0,0001
0,0000
SEQ-eaux souterraines
0,0000
As
Ba
Cd
Co
Cr
Cu
Ni
Pb
Sr
Zn
Figure 5-46. Concentration moyenne des lments traces lors dessai de percolation sur
la formulation NMCS-30 diffrents dbits dinjection
161
10,0000
Concentration (mg/L)
1,0000
0,1000
0,0100
0,0010
0,0001
0,0000
SEQ-eaux souterraines
0,0000
As
Ba
Cd
Co
Cr
Cu
Ni
Pb
Sr
Zn
Figure 5-47. Concentration moyenne des lments traces lors dessai de percolation sur
trois formulations NMCS pour un mme dbit dinjection (0.05 mL/min)
162
10,0000
C oncentration (mg/L)
1,0000
0,1000
0,0100
0,0010
0,0001
0,0000
SEQ-eaux souterraines
0,0000
As
Ba
Cd
Co
Cr
Cu
Ni
Pb
Sr
Zn
Figure 5-48. Concentration moyenne des lments traces lors dessai de percolation sur
trois formulations NMCS pour un mme dbit dinjection (0.1 mL/min)
10,0000
Concentration (mg/L)
1,0000
0,1000
0,0100
0,0010
0,0001
0,0000
SEQ-eaux souterraines
0,0000
As
Ba
Cd
Co
Cr
Cu
Ni
Pb
Sr
Zn
Figure 5-49. Concentration moyenne des lments traces lors dessai de percolation sur
trois formulations NMCS pour un mme dbit dinjection (0.2 mL/min)
163
1
0,9
0,8
0,7
C/Co
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
courbe exprimentale
courbe de modlisation
0,1
0
0,00
10,00
20,00
30,00
40,00
50,00
Temps (h)
Figure 5-50. Comparaison des courbes exprimentale et modlise lors dun essai de
traage non ractif sur lchantillon NMCS-0 N2 au dbit 0.1 mL/min
164
1
0,9
0,8
0,7
C/Co
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
courbe exprimentale
0,1
courbe de modlisation
0
0,00
10,00
20,00
30,00
40,00
50,00
Temps (h)
Figure 5-51. Comparaison des courbe exprimentale et modlise lors dun essai de
traage non ractif sur lchantillon NMCS-15 N6 au dbit 0.1 mL/min
1
0,9
0,8
0,7
C/Co
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
courbe exprimentale
0,1
0
0,00
courbe de modlisation
5,00
10,00
15,00
20,00
25,00
30,00
35,00
Temps (h)
Figure 5-52. Comparaison des courbes exprimentale et modlise lors dun essai de
traage non ractif sur lchantillon NMCS-30 N3 au dbit 0.1 mL/min
165
Caractristiques de
l'chantillon
Diamtre (cm)
5.0
5.0
5.0
Hauteur (cm)
4.15
4.24
4.39
Volume (mL)
81.49
83.25
86.20
Surface (m)
0.001963
0.001963
0.001963
22.5
26.5
30.5
Vp
18.33
22.06
26.29
0.1
0.1
0.1
Q'
1.67E-09
1.67E-09
1.67E-09
vD
8.49E-07
8.49E-07
8.49E-07
Vitesse apparente
d'coulement dans la porosit
3.77E-06
3.20E-06
2.78E-06
Nombre de cellules
Ncel
30
30
30
Hcel
0.00141
0.00141
0.00146
373.75
440.2
524.6
222
192
108
De
6.00E-10
6.00E-10
6.00E-10
Paramtres ajustable du
modle
Dispersivit longitudinale (m)
0.0012
0.0012
0.001
18.7
20.1
25.8
im
3.8
6.4
4.7
5.6E-06
5.2E-06
7.22E-06
Pourcentage de mobile
m/t
81.7%
75.8%
84.6%
Vm
0.100
0.105
0.159
Ss
0.832
2.473
0.731
Surface spcifique du
matriau MIP (m/g)
Ss
4.296
9.436
6.421
Paramtres de l'essai
Tableau 5-14. Paramtres de modlisation avec PhreeqC des essais de traages de KBr
raliss sur trois formulations NMCS
166
pH
13,5
13,3
13,1
12,9
pH
12,7
12,5
12,3
MCS-0 N5 D0,1
12,1
NMCS-0 N7 D0,05
11,9
NMCS-0 N1 D0,1
NMCS-0 N10 D0,2
11,7
11,5
0
L/S
167
Concentration de Ca (mg/L)
10000,000
1000,000
100,000
MCS-0 N5 D0,1
10,000
NMCS-0 N7 D0,05
NMCS-0 N1 D0,1
1,00
2,00
3,00
4,00
5,00
6,00
L/S
168
1,000
0,100
0,010
MCS-0 N5 D0,1
NMCS-0 N7 D0,05
NMCS-0 N1 D0,1
0,001
0,00
1,00
2,00
3,00
4,00
5,00
6,00
L/S
169
Concentration de Cr (mg/L)
1,000
0,100
Limite de concentration Cr (SEQ) : 0,05mg/L
0,010
MCS-0 N5 D0,1
NMCS-0 N7 D0,05
NMCS-0 N1 D0,1
1,00
2,00
3,00
4,00
5,00
6,00
L/S
Concentration de Pb (mg/L)
1,000
0,100
0,010
0,001
MCS-0 N5 D0,1
NMCS-0 N7 D0,05
NMCS-0 N1 D0,1
0,000
0,00
1,00
2,00
3,00
4,00
5,00
6,00
L/S
170
13
pH
12,5
MCS-50 N6 D0,05
12
MCS-50 N5 D0,1
MCS-50 N7 D0,2
MCS-50 N9 D0,2
NMCS-30 N10 D0,05
11,5
NMCS-30 N2 D0,1
NMCS-30 N7 D0,1
11
0,00
NMCS-30 N1 D0,2
1,00
2,00
3,00
4,00
5,00
6,00
7,00
8,00
9,00
L/S
Concentration de Ca (mg/L)
10000,000
1000,000
100,000
MCS-50 N6 D0,05
MCS-50 N3 D0,1
MCS-50 N5 D0,1
MCS-50 N7 D0,2
MCS-50 N9 D0,2
NMCS-30 N10 D0,05
NMCS-30 N2 D0,1
NMCS-30 N7 D0,1
NMCS-30 N1 D0,2
10,000
1,000
0,00
1,00
2,00
3,00
4,00
5,00
6,00
7,00
8,00
9,00
L/S
171
Concentration de Zn (mg/L)
1,000
0,100
MCS-50 N6 D0,05
MCS-50 N3 D0,1
MCS-50 N5 D0,1
MCS-50 N7 D0,2
MCS-50 N9 D0,2
NMCS-30 N10 D0,05
NMCS-30 N2 D0,1
NMCS-30 N7 D0,1
NMCS-30 N1 D0,2
0,010
0,001
0,00
1,00
2,00
3,00
4,00
5,00
6,00
7,00
8,00
9,00
L/S
Concentration de Cr (mg/L)
1,000
0,100
Limite de concentration Cr (SEQ) : 0,05mg/L
MCS-50 N6 D0,05
MCS-50 N3 D0,1
MCS-50 N5 D0,1
0,010
MCS-50 N7 D0,2
MCS-50 N9 D0,2
NMCS-30 N10 D0,05
NMCS-30 N2 D0,1
NMCS-30 N7 D0,1
0,001
0,00
NMCS-30 N1 D0,2
1,00
2,00
3,00
4,00
5,00
6,00
7,00
8,00
9,00
L/S
172
Concentration de Pb (mg/L)
1,000
0,100
0,010
Limite de concentration Pb (SEQ) : 0,01mg/L
MCS-50 N5 D0,1
MCS-50 N7 D0,2
MCS-50 N9 D0,2
NMCS-30 N10 D0,05
NMCS-30 N2 D0,1
NMCS-30 N7 D0,1
NMCS-30 N1 D0,2
0,001
0,000
0,00
MCS-50 N6 D0,05
MCS-50 N3 D0,1
1,00
2,00
3,00
4,00
5,00
6,00
7,00
8,00
9,00
L/S
173
Eh
corrig
(mV)
Conductivit
T (mS/cm)
Conductivit
25 C
(facteur
correction de
2%) (mS/cm)
Echantillon
trait
Liquide
Temprature
pH
Eh
mesur
(mV)
NMCS-0
N1<4mm
Suspension
21.3
12.0
-377
-124
1.70
1.82
NMCS-0
N1<4mm
22.4
12.0
-409
-203
1.73
1.83
NMCS-30
N1<4mm
Suspension
21.8
11.7
-300
-93
1.18
1.26
NMCS-30
N1<4mm
22.7
11.8
-330
-169
1.22
1.28
174
NMCS-0
N1(tmoin)
NMCS-30 N1
Limite de
Quantification
NMCS-30
moyenne en
percolation
Al
11.5
22.3
0.1
4.45
Ca
1457
1745
10
471.96
Cl
55
72
10
SiO2
140
207
32.27
SO4
601
1620
10
373.61
132
209
10
315.46
Na
48
93
10
Fe
< 0.2
< 0.2
0.2
Mg
< 10
< 10
10
NO3
< 10
< 10
10
PO4
<1
<1
CO3
42*
75*
As
< 0.1
< 0.1
0.1
0.0003
< 0.1
< 0.1
0.1
0.02
Ba
1.84
0.62
0.05
0.85
Cd
< 0.02
< 0.02
0.02
0.0006
Co
< 0.02
< 0.02
0.02
0.003
Cr
< 0.05
< 0.05
0.05
0.07
Cr6
< 0.1
0.1
0.1
Cu
< 0.02
< 0.02
0.02
Hg
< 0.0005
< 0.0005
0.0005
Li
0.6
0.7
0.1
Mn
< 0.05
< 0.05
0.05
Mo
< 0.1
0.21
0.1
Ni
< 0.05
< 0.05
0.05
0.01
Pb
< 0.02
< 0.02
0.02
0.01
Sb
< 0.05
< 0.05
0.05
Se
< 0.1
< 0.1
0.1
Sn
< 0.1
< 0.1
0.1
Sr
11.4
7.3
0.1
Ti
< 0.1
< 0.1
0.1
Zn
< 0.05
< 0.05
0.05
Traces (mg/kg)
0.02
7.98
0.16
175
1000,0000
100,0000
10,0000
1,0000
0,1000
LQ (BRGM)
0,0100
0,0010
0,0001
As
Ba
Cd
Co
Cr
Cu
Ni
Pb
Sr
Zn
Figure 5-63. Part lixivie (mg/kg) des lments traces de la formulation NMCS-30 soumis
la lixiviation en batch et la percolation
176
100
Concentration (mg/L)
10
0,1
0,01
0,001
0,0001
As
Ba
Cd
Co
Cr
Cu
Ni
Pb
Sr
Zn
Les chantillons du deuxime lot (NMCS) sont bass sur la formulation de la souscouche routire ralise par lentreprise Eurovia Dombasle dans le cadre du projet
Demoroute de Solvay. Cette planche routire a t instrumente, les percolats sont
collects par un drain plac sous la route et analyss. Ceci permet de suivre lvolution de
relargage des polluants de la Demoroute.
La reprsentativit des matriaux raliss au laboratoire a t mise en vidence par
la comparaison des caractristiques mcaniques, physiques, chimiques et minralogiques
des matriaux NMCS et du matriau Demoroute (cf. paragraphe V.2).
Les figures suivantes (Figure 5-65 et 5-66), reprsentent lvolution des
concentrations du Zn et Cr en fonction de L/S pour les essais de percolation raliss sur
la formulation NMCS-30 diffrents dbits dinjection et les analyses des percolats issus
de Demoroute. Toutes les donnes des analyses des percolats de la Demoroute ont t
fournies par lentreprise Solvay, ces analyses ont t ralises par le CETE de lest
(Centre dEtudes Techniques de lEquipement), IRH environnement et Solvay lui-mme.
Les donnes originales peuvent tre trouves en annexe VIII. Nous avons choisis les
mmes lments que ceux utiliser jusqu prsent dans ce manuscrit pour comparer les
diffrents matriaux, c'est--dire le zinc et le chrome. Lvolution de la concentration en
Pb nest utilise ici car les concentrations des percolats de Demoroute sont tous
inferieures la quantit limite mesurable. Lvolution des concentrations des lments de
Demoroute sont reprsentes en traits noirs.
177
100
Epaisseur (m)
0.25
Masse volumique
(kg/m3)
1750
43750
Volume (m3)
25
Temps
(mois)
Volume du
percolat (L)
L/S
Zn
Cr total
(g/L)
(g/L)
24/01/2006
1040
0.024
44
<10
20/02/2006
620
0.038
43
20
24/03/2006
980
0.060
37
19
27/04/2006
200
0.065
<10
12
31/05/2006
60
0.066
<10
<10
01/08/2006
80
0.068
<10
<10
03/10/2006
10
40
0.069
<10
<10
01/12/2006
12
80
0.071
<10
19
07/02/2007
14
140
0.074
<10
18
Concentration (g/L)
1000
100
Demo-route
NMCS-30 N2 D0,1
10
NMCS-30 N7 D0,1
NMCS-30 N1 D0,2
1
0,000
0,500
1,000
1,500
2,000
2,500
L/S
178
Cr
1000
100
Limite de concentration Cr (SEQ) : 50 g/L
10
Demo-route
NMCS-30 N7 D0,1
NMCS-30 N1 D0,2
1
0,000
0,500
1,000
1,500
2,000
2,500
L/S
Conclusions
179
180
181
182
Conclusion gnrale
Conclusion gnrale
183
Conclusion gnrale
184
Conclusion gnrale
Demoroute (7%) ; ce sont des contraintes de ralisation en laboratoire qui nont pas
permis de respecter le dosage. Le pourcentage massique de STN dans ces matriaux est
0, 15 et 30%.
Afin dvaluer si les matriaux routiers raliss en laboratoire sont reprsentatives
du matriau in situ, une campagne de caractrisation physique, chimique et
minralogique des deux lots de matriaux et des composants utiliss (STN et ROC SG) a
t mene. La caractrisation physique de matriaux a mis en vidence la diminution de
la densit apparente et laugmentation de la porosit et de la surface spcifique avec
laccroissance du pourcentage massique de STN, en lien avec les caractristiques des
granulats de STN eux-mmes. La permabilit augmente avec la teneur en STN.
Laugmentation est moins sensible pour les formulations NMCS compars aux MCS.
Laugmentation de la porosit des matriaux nest que partiellement responsable de
llvation de permabilit, qui est surtout sensible la structure du rseau poreux. La
diffrence de quantit de liant (pourcentage massique de ciment) entre les formulations
MCS et NMCS et le mode dlaboration des chantillons sont lorigine des ces
diffrences de structure. Les formulations ont galement t soumises une
caractrisation mcanique ; il sagit de mesurer les modules dYoung (E), la rsistance
la compression (Rc) et la rsistance la traction (Rt). La caractrisation chimique des
formulations montre que les teneurs en lments traces augmentent lors de lajout de
STN dans les matriaux routiers. Les STN nen sont pas les seuls pourvoyeurs, les
teneurs en lments traces dans le ciment ROC SG ne sont pas ngligeables. Quant la
caractrisation minralogique, les cartographies ralises au MEB (microscopie
lectronique balayage) la microsonde MSE (microsonde lectronique) mettent en
vidence le principe de fonctionnement du procd NOVOSOL. Elles font apparatre les
associations de certains lments traces avec des phospho-apatites. Elles montrent
galement des complexes, notamment des oxydes de fer lis du zinc. Enfin, les
rsultats de la campagne de caractrisation ont t confronts aux analyses chimiques et
minralogiques et aux caractristiques du matriau Demoroute. Cette comparaison
montre que les formulations NMCS-30 et MCS-50 prsentent des similarits indniables
par rapport au matriau Demoroute. Cest la raison pour laquelle ces deux matriaux
pourront servir de base de comparaison entre essais in situ et essais de laboratoire.
La conception de lessai de percolation sur matriau monolithique a demand
beaucoup de temps et defforts. La premire phase a consist mettre au point la cellule
dessai sur un matriau de rfrence. Lutilisation dun matriau de rfrence non ractif
au liquide percolant (ici de leau dminralise) permet de ne pas modifier la structure
poreuse et les paramtres hydrodynamiques en cours de mesure, et ainsi faciliter
linterprtation et la mise au point. Un grs de Fontainebleau a ainsi t choisi pour la
simplicit de sa composition minralogique (plus de 98% de quartz). La mise au point de
la cellule a t confrontes de nombreuses difficults comme lidentification des
volumes morts, la mise en place et la calibration de la sonde de conductivit pour le suivi
des essais de traage, la conception du dispositif de rcupration du percolat et sa
conservation, la mise au point du protocole de traage, etc. La modlisation ralise en
collaboration troite avec le BRGM a largement contribu rsoudre certaines difficults.
Finalement, une srie dessai de percolation sur grs de Fontainebleau dbit contrl a
pu tre ralise et des courbes de traage en conductivit ont t obtenues. La
modlisation de ces courbes au moyen du code de calcul PhreeqC permet dvaluer les
caractristiques hydrodynamiques du matriau. Le modle de Transport dans un
milieu double porosit prenant en compte ladvection, la dispersion et la diffusion dans
les zones stagnantes a t utilis. Les rsultats de modlisation montrent une influence
du dbit sur les valeurs des diffrents paramtres hydrodynamiques. Les parts des
porosits mobiles et immobiles sont notamment impactes, mais galement la valeur du
facteur dchange qui reflte les capacits dchange entre les diffrentes porosits. La
connaissance de ces caractristiques hydrodynamiques permet notamment dvaluer les
185
Conclusion gnrale
surfaces mises en contact lors de lcoulement et les temps de contact associs ces
surfaces.
Pour appliquer le protocole tabli prcdemment aux matriaux routiers, certaines
adaptations ont du tre effectues. Il a ainsi t ncessaire de modifier la cellule ellemme. La porosit et la permabilit des matriaux routiers sont trs diffrentes de celles
du grs de Fontainebleau. Un encapsulage de lchantillon dans un tube acier a t
ralis pour viter le collapse de la porosit de lchantillon sous leffet de la pression de
confinement. Un dispositif dinjection de gaz inerte (Argon) a t conu pour purger la
porosit et viter le contact entre le liquide percolat et le CO2 prsent dans lair
susceptible de fausser les analyses chimiques. Une nouvelle cellule de circulation a t
usine afin de rduire les volumes morts et rendre possible le traage non ractif.
Lutilisation de cette nouvelle cellule de circulation a ncessit une calibration.
Les essais de percolation sur matriaux routiers ont t raliss trois dbits
dinjection contrls. La variation du dbit a permis de tester linfluence du temps de
contact et des modifications hydrodynamiques sur le relargage des lments. Les essais
de percolation raliss en dupliqut sur les formulations routires montrent une bonne
reproductibilit. Lanalyse chimique des percolats collects lors des essais sur les
formulations MCS font tout dabord apparatre une chute de pH principalement en raison
de la lixiviation progressive de la portlandite. La stabilisation du pH apparat ds le
dpassement dun rapport L/S de 2. De nombreuses tudes ont mis en vidence le lien
entre pH et solubilit des lments traces. Ceci explique la diminution de concentration
progressive de certains lments (Si, Al, Zn, Pb, Cu, etc.) lors de la diminution de pH au
dbut de chaque essai. Dautres lments suivent des tendances contraires. Le recours
des outils de modlisation hydrodynamique est ncessaire pour interprter les cintiques
et les quantits dlments relargus. Dans cette tude, nous navons donc cherch qu
comparer des formulations et des conditions dessais pour mettre en vidence des liens
possibles. Ainsi, la comparaison des quantits relargues en fonction du dbit pour les
formulations MCS-50 et NMCS-30 ont montr un effet de pessimum du dbit dinjection. Il
apparat en effet que le relargage des lments est plus important quand le dbit est fix
0.1 mL/min. Ce pessimum napparait que pour les formulations fortement charges en
STN. Les concentrations mesures au dbit de 0.1 mL/min sont suprieures (jusqu 100
fois suprieure), celles mesures pour des dbits de 0.05 et 0.2 mL/min. Ainsi, la
prsence dun effet pessimum indique que les rsultats de lessai sont fortement
influencs par les conditions de ralisation de celui-ci et souligne la ncessit dadopter
un essai reprsentatif des conditions relles dutilisation du matriau. La comparaison de
la part lixiviable dlments traces pour des formulations avec et sans sdiments a mis en
vidence lefficacit de limmobilisation des lments traces dans les STN. Par
comparaison, les mtaux contenus dans le liant sont facilement mobilisables et comptent
pour une large part des lments polluants relargus lors dun essai de percolation. La
modlisation par le code de transport PhreeqC des courbes exprimentales de traage a
notamment mis en vidence les diffrences de comportement des matriaux en fonction
de leur structure poreuse. Cette structure dveloppe une surface spcifique mise en
contact qui varie normment dune formulation lautre et des dbits diffrents ne
sollicitent pas ce rseau de la mme manire. La variation de surface sollicite par
lcoulement couple dautres paramtres hydrodynamiques, tels que le volume poreux
offerts ; les quantits dlments prsents dans les matriaux ; le dbit dinjection, etc.
tendrait prouver que cest le couplage de tous ces paramtres qui gouverne le relargage.
Un seul paramtre ne peut expliquer le comportement au relargage. Ainsi la modification
dun paramtre peut perturber considrablement lessai. Une modlisation couple
gochimie-transport [VIGIER-GAILHANOU 2010] a t ralise paralllement pour le
matriau NMCS-30 par le BRGM pour identifier les mcanismes influenant les cintiques
de relargage et valuer les quantits relargues. Les rsultats montrent une bonne
186
Conclusion gnrale
concordance avec les rsultats exprimentaux. Il reste relier cette modlisation au
comportement long terme de la route.
La comparaison des rsultats obtenus en laboratoire par lessai de percolation et les
essais normaliss de lixiviation montrent que le matriau contenant 30% de sdiments
peut tre qualifi dinerte. Les analyses ralises in situ sur la route Demoroute montrent
une concordance satisfaisante avec lessai de percolation sur monolithe. Il parat donc
raisonnable de conclure que le matriau NMCS ne prsente pas de risque dans un
scnario rel dutilisation. Le ratio L/S obtenu in situ reste trs faible, un temps de mesure
plus important est donc ncessaire avant de pouvoir se prononcer sur la concordance des
mesures in situ et des mesures en laboratoire sur le long terme. De nombreuses causes
(comme lapparition de fissures dans la route ou la carbonatation du matriau au contact
du CO2) sont susceptibles de modifier radicalement les conditions initiales.
Une caractrisation des matriaux sous forme monolithique par percolation est donc
ralisable. Un protocole de traage non ractif coupl un logiciel de modlisation permet
destimer les paramtres hydrodynamiques des matriaux mme sil reste encore du
travail pour matriser compltement cet aspect. Mme si le protocole dessai de
percolation ne reprsente pas exactement le comportement environnemental rel (in situ)
de Demoroute, il sagit dun outil permettant de mieux comprendre les phnomnes mis
en jeux et qui permettra une meilleure estimation du relargage rel. La disparit des
comportements hydrodynamiques souligns dans cette tude et leur influence sur le
relargage montre la ncessit de prendre en compte cet aspect lors de la caractrisation
des matriaux. Lexistence de leffet de pessimum du dbit sur le relargage met
galement en vidence le fait quun essai ralis dans des conditions loignes des
conditions relles peut amener faire de larges erreurs sur le comportement rel dun
matriau. Il serait intressant de complter cette tude en ralisant des essais de
percolation sur des matriaux contenant des dchets pour lesquels nous disposerions
dun suivi du relargage sur le long terme. Ceci permettrai de valider la concordance des
rsultats in situ et en percolation et par ailleurs, de vrifier que ce protocole est applicable
des dchets de diffrentes natures. Enfin, la poursuite de la modlisation couple
gochimie-transport permettra de comprendre les phnomnes lorigine de lexistence
dun dbit pessimal.
187
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Rfrences bibliographiques
188
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du
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196
Annexes
Annexes
197
Annexes
198
Annexes
10. Dchets provenant de procds thermiques.
11. Dchets provenant du traitement chimique de surface et du revtement des
mtaux et autres matriaux, et de l'hydromtallurgie des mtaux non ferreux.
12. Dchets provenant de la mise en forme et du traitement physique et mcanique
de surface des mtaux et matires plastiques.
13. Huiles et combustibles liquides usags (sauf huiles alimentaires et huiles
figurant aux chapitres 05, 12 et 19).
14. Dchets de solvants organiques, d'agents rfrigrants et propulseurs (sauf
chapitres 07 et 08).
15. Emballages et dchets d'emballages, absorbants, chiffons d'essuyage,
matriaux filtrants et vtements de protection non spcifis ailleurs.
16. Dchets non dcrits ailleurs dans la liste.
17. Dchets de construction et de dmolition (y compris dblais provenant de sites
contamins).
18. Dchets provenant des soins mdicaux ou vtrinaires et/ou de la recherche
associe (sauf dchets de cuisine et de restauration ne provenant pas directement des
soins mdicaux).
19. Dchets provenant des installations de gestion des dchets, des stations
d'puration des eaux uses hors site et de la prparation d'eau destine la
consommation humaine et d'eau usage industriel.
20. Dchets municipaux (dchets mnagers et dchets assimils provenant des
commerces, des industries et des administrations) y compris les fractions collectes
sparment.
199
Annexes
200
Annexes
H11 Mutagne : substances et prparations qui, par inhalation, ingestion ou
pntration cutane, peuvent produire des dfauts gntiques hrditaires ou en
augmenter la frquence.
H12 Substances et prparations qui, au contact de l'eau, de l'air ou d'un acide,
dgagent un gaz toxique ou trs toxique.
H13 Substances et prparations susceptibles, aprs limination, de donner
naissance, par quelque moyen que ce soit, une autre substance, par exemple un
produit de lixiviation, qui possde l'une des caractristiques numres ci-avant.
H14 Ecotoxique : substances et prparations qui prsentent ou peuvent
prsenter des risques immdiats ou diffrs pour une ou plusieurs composantes de
l'environnement.
201
Annexes
Altration Coloration
Altration Micro-organismes
202
Annexes
Altration Nitrates
203
Annexes
Altration Pesticides
204
Annexes
Altration Hydrocarbures Aromatiques Polycycliques
Altration Poly-Chloro-Biphnyles
* PCB somme (7) = PolyChloroBiphnyles, somme des concentrations des congnres 28, 52,
101,118, 138, 153, 180 (mesure imprative de ces paramtres pour qualifier l'altration).
205
Annexes
dV/dlogD en ml/g
0,16
MCS-0
0,14
MCS-10
MCS-20
0,12
MCS-50
0,1
0,08
0,06
0,04
0,02
0
1000
-0,02
100
10
0,1
0,01
206
0,001
Annexes
207
Annexes
208
Annexes
Annexe VI. Exemple de calcul dun traage non ractif sur matriau
monolithique
Echantillon : Grs de Fontainebleau N6,
Traceur inerte : la solution de KBr 2 mmol/L,
Dbit dinjection : 0,1 mL/min.
209
Annexes
SOLUTION 22-41 solution initiale immobile
units
mol/L
temp
25.0
-water
SAVE solution 22-41
END
TRANSPORT
-cells
20
-lengths
0.005 # cell length 0.005 m, nombre de cellules 14; 14*0.005 = 0.07 m
-dispersivities
0.016
-shifts
204
-flow_direction
forward
-time_step 149.8
-boundary_conditions
flux flux
-diffusion_coefficient
0.6e-9
-stagnant
1
1.5e-6
0.0373
0.0072
# 1 couche stagnante alpha
theta(m)
theta(im)
-punch_cells 14 # only punch/graph cell 14; on choisit la 14 pour ne pas avoir d'effet de
bord
-punch_frequency 1
# Punching/graphing is done after each shift.
END
# Injection eau dminralise
Solution 0 pure water
END
TRANSPORT
-cells
20
-lengths
0.005 # cell length 0.005 m, nombre de cellules 14; 14*0.005 = 0.07 m
-dispersivities
0.016
-shifts
300
-flow_direction
forward
-time_step 149.8
-boundary_conditions
flux flux
-diffusion_coefficient
0.6e-9
-stagnant
1
1.5e-6 0.0373
0.0072
# 1 couche stagnante alpha
theta(m)
theta(im)
-punch_cells
14 # only punch/graph cell 14
-punch_frequency 1 # Punching/graphing is done after each shift.
end
210
Annexes
211
Annexes
212
Annexes
213
Annexes
Unit
l
pH
Conductivit
DCO
mS/cm
mg
O2/l
B
24/01/2006 20/02/2006 24/03/2006 27/04/2006 31/05/2006 01/08/2006 03/10/2006 01/12/2006 07/02/2007 21/10/2008 18/09/2009
1040
620
980
200
60
80
40
80
140
7,5
8,5
10,5
9,5
8,6
8,5
8,6
8,5
8,3
8,2
5,49
3,8
4,7
5,3
4,4
3,5
0,43
5,3
4,1
1,9
1,2
64
49
19
86
33
15
278
P2O5
mg/l
0,46
Cl
mg/l
1550
mg/l
1,09
SO4
mg/l
780
30
0,14
1030
1240
1340
1,11
320
262
280
0,58
0,74
0,35
0,98
0,23
1035
775
40
1162
946
128
2,49
2,79
0,56
1,3
4,91
1,1
0,8
281
202
23
564
447
97
0,34
425
CN
g/l
<5
26
264
166
<5
<5
<5
<5
<5
25
Al
g/l
< 10
110
245
377
28
133
76
42
20
42
< 10
As
g/l
< 10
38
45
116
90
56
18
21
12
11
Ba
g/l
162
68
40
27
42
37
24
160
126
51
76
Cd
g/l
< 10
< 10
< 10
< 10
< 10
< 10
< 10
< 10
< 10
0,09
0,06
Cr total
g/l
< 10
20
19
12
< 10
< 10
< 10
19
18
3,7
0,55
Cr VI
g/l
<5
<5
<5
<5
<5
<5
<5
<5
<5
< 3,7
< 0,55
Cu
g/l
<10
22
41
52
21
19
10
14
10
7,1
Fe
g/l
< 10
10
12
< 10
10
< 10
< 10
< 10
< 10
<5
Hg
g/l
< 10
< 10
< 10
< 10
< 10
< 10
< 10
< 10
< 10
<1
<1
Mo
g/l
183
616
875
880
600
515
41
821
596
82
71
Ni
g/l
< 10
< 10
< 10
< 10
< 10
< 10
< 10
< 10
< 10
1,5
Pb
g/l
< 10
< 10
< 10
< 10
< 10
< 10
< 10
< 10
< 10
0,3
0,14
Sb
g/l
< 10
< 10
< 10
< 10
< 10
11
< 10
< 10
< 10
1,5
1,4
Se
g/l
11
15
23
23
29
16
< 10
30
21
6,3
1,7
Sn
g/l
<10
< 10
< 10
< 10
< 10
< 10
< 10
< 10
< 10
7,4
0,6
Zn
g/l
44
43
37
<10
< 10
< 10
< 10
< 10
< 10
11
214
Annexes
COT
mg/l
100
31
29
27
95
19
21
11
Hydrocarbures
mg/l
< 0,10
< 0,10
< 0,10
< 0,10
< 0,10
< 0,10
< 0,10
< 0,10
< 0,10
ND
ND
HAP
g/l
0,038
< 0,010
< 0,010
< 0,010
< 0,01
0,015
NC
NC
NC
PCB
g/l
< 0,005
< 0,005
< 0,005
< 0,005
< 0,005
< 0,005
< 0,005
< 0,02
< 0,005
ND
g/l
< 0,50
< 0,50
< 0,50
< 0,50
< 0,50
< 0,50
< 0,50
< 0,5
< 0,5
ND
Benzne
g/l
< 0,50
< 0,50
< 0,50
< 0,50
< 0,50
< 0,50
< 0,50
< 0,50
< 0,50
ND
Etrhyl-benzne
g/l
< 1,0
< 1,0
< 1,0
< 1,0
<1,0
<1,0
<1,0
< 1,0
< 1,0
ND
BTEX
Indice Phnol
Cumne (isopropylbenzne)
g/l
< 1,1
< 1,1
< 1,1
< 1,1
<1,0
<1,0
<1,0
< 1,0
< 1,0
ND
Tolune
g/l
< 1,2
< 1,2
< 1,2
< 1,2
< 1,0
< 1,0
< 1,0
< 1,0
< 1,0
ND
Styrne
g/l
< 2,5
< 2,5
< 2,5
< 2,5
< 2,5
< 2,5
< 2,5
< 2,5
< 2,5
ND
Ortho+mta+para-xylne
g/l
< 3,0
< 3,0
< 3,0
< 3,0
< 3,0
< 3,0
< 3,0
< 3,0
< 3,0
ND
mg/l
1,6
0,45
0,91
0,3
0,25
0,05
0,02
0,06
0,02
0,01
215
Rsum
Afin de raliser la caractrisation environnementale des dchets, valoriss ou non, les recommandations
et normes en vigueur, sappuient sur lanalyse de matriaux granulaires ou rduits en poudre pour valuer leurs
capacits librer une ventuelle pollution interne (mtaux lourds, lments organiques,). La modification de
caractristiques du matriau telles que la porosit, la surface spcifique ou la permabilit sont susceptibles de
fausser le relargage dlments polluants. Lobjectif principal de ce travail de thse est de mettre au point une
mthodologie de lixiviation sur matriau monolithique contenant du dchet trait afin dvaluer linfluence des
proprits hydrodynamiques sur la capacit du relargage de polluants.
Le dchet utilis dans cette tude est un sdiment de dragage charg en mtaux lourds et polluants
organiques et trait par le procd NOVOSOL de la socit Solvay qui a initi cette tude. Des formulations
cimentaires de type mortier ou sous-couche routire incorporant des sdiments traits par le procd
Abstract
To achieve the environmental characterization of waste, treated or not, the recommendations and
standards, generally recommend the sieving of granular material or the crushing of monolithic material to match a
required granulometry to assess their capacities to release any possible pollution (heavy metals, organic
elements...). The modification of material characteristics such as porosity, specific surface area and permeability
are likely to distort the release of pollutants. The main objective of this thesis is to develop a methodology to test
monolithic material containing treated waste by percolation to assess the influence of hydrodynamic properties on
the ability of release of pollutants.
The waste used in this study is a dredged sediment containing a large amount of heavy metals and organic
pollutants and treated by the process NOVOSOL designed by the Solvay company who initiated this study.
Various mortar-type and/or under-layer road-type materials have been designed incorporating sediment treated