Volta prsente sa pile Napolon

Pile Volta

Des notions utiles votre comprhension sont en fin de cours, elles sont hors programme
de terminale, donc utiliser dans votre tte et non sur une copie de bac
Rappels
Oxydants :

espces susceptibles de capter des lectrons

Rducteurs : espces susceptibles de cder des lectrons

Oxydation : raction qui donne naissance un oxydant en fournissant un ou plusieurs lectrons
Rduction : raction qui donne naissance un rducteur en captant un ou plusieurs lectrons
Une raction spontane est une raction chimique qui peut se produire sans apport dnergie du milieu
extrieur au systme chimique considr.
Ce systme chimique est le sige dune raction doxydo rduction lorsque Qr volue vers K
Pour quun systme chimique transfre de lnergie au milieu extrieur sous forme de travail lectrique, il
faut quil soit le sige dune raction doxydo rduction et que les couples redox mis en jeu soient dans des
compartiments spars, les lectrodes tant relies par un conducteur lectrique et les lectrolytes par un
conducteur ionique

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Le transfert de charge se fait par les lectrons lextrieur de la pile et par transfert dions
lintrieur de la pile, les lectrons ne sachant pas nager.
Description dune pile et de son fonctionnement

Une pile comprend :

Deux demi piles : constitues par les deux formes du couples redox
Dun pont lectrolytique dit pont salin : constitu dune solution ionique concentre glifie
Il a pour rle de :
Fermer le circuit pour permettre le passage des charges
Assurer llectroneutralit des solutions par migration des ions durant le fonctionnement de la
pile
Etude qualitative (donne dans lnonc) qui permet de reprer les polarits de la pile :
La solution de sulfate de cuivre se dcolore
La lame de cuivre se recouvre de mtal
La lame de zinc se dtruit
La borne COM dun voltmtre est relie la lame de zinc pour afficher une tension positive et indique le fem
de la pile si celle-ci ne dbite aucun courant dans un circuit extrieur (tension vide)

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Rsum
polarit de la pile
raction aux lectrodes
nom des lectrodes

borne lame de Zn
Zn = Zn2+ + 2eOxydation = anode

borne + Cuivre
Cu2+ +2e- = Cu
Rduction = cathode

A SAVOIR
Ne pas retenir les signes pour viter les confusions

Loxydation se fait toujours lanode

La rduction se fait toujours la cathode
A lintrieur de la pile, le courant lectrique est d une double migration des ions positifs et ngatifs
se dplaant en sens inverse.
A lintrieur de la pile, les cations se dplacent dans le sens du courant et les anions dans le sens des
lectrons
Lorsque la pile fonctionne :
La demi-pile Cu 2+ / Cu consomme des ions cuivre II : leur concentration diminue.
La demi-pile Zn 2+ / Zn forme des ions zinc II : leur concentration augmente.
Llectroneutralit de chaque solution est maintenue grce la circulation des ions dans le pont
salin.
Une pile est constitue dun systme chimique hors dtat dquilibre, lintrieur duquel une raction
chimique tend le faire voluer vers un tat dquilibre.
Lorsque lquilibre est atteint, la pile est use ; elle ne fonctionne plus, la pile est en quilibre
dynamique

FONCTIONNEMENT QUANTITATIF DE LA PILE

1. Dfinition du nombre de Faraday
La quantit dlectricit mise en jeu au cours du fonctionnement dune pile est gale la valeur absolue de la
charge totale des lectrons changs.
On crit : Q = n x F n = le nombre de mole dlectrons transfrs pour une mole de ractif
x = lavancement de la raction
F = nombre de faraday ; cest la charge lectrique libre par une mole dlectrons, soit
F = 1,6. 10-19. 6,02.1023 = 96500 Coulomb
Une pile dbitant un courant dintensit constante I, pendant la dure t, fait circuler une quantit dlectricit
Q telle que :

On en dduit : Q = I .t = n.x.F

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2. Etude quantitative - Pile Cuivre Aluminium

1) Schma annot de la pile :

2) Lampremtre indique que le courant circule de la lame de cuivre vers la lame daluminium lextrieur
de la pile. Or par convention le courant va de borne + vers la borne -. On en dduit que la lame de cuivre
correspond la borne + et que la lame daluminium est le ple - de la pile.
3) Equations aux lectrodes :
A llectrode de cuivre, il se produit une rduction des ions Cu 2+ (cathode) :

A llectrode daluminium, il se produit une oxydation de lame daluminium (anode) :

4) Equation du fonctionnement de la pile :

a) Quotient initial de raction :

b) On remarque que
volue dans le sens direct.
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, le sens dvolution du systme tudi est donc cohrent : le systme

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5)

Etude de la pile en fonctionnement :

a) Quantit de matire initiale en moles des ractifs :
Les ions cuivre :

Laluminium :

Tableau davancement :
Equation
Etat initial
Etat intermdiaire
Etat final

3Cu2+
2,5.10-2
2,5.10-2-3x
0

2Al
3,7.10-2
3,7.10-2 -2x
2,04.10-2

3Cu
1.4.10-1
1.4.10-1 + 3x
1,64.10-1

2Al3+
2,5.10-2
2,5.10-2 + 2x
4,16.10-2

Nombre de0
6x

Dtermination de lavancement maximal xmax

Faire le rapport de la quantit de matire initiale sur le coefficient stoechiomtrique ; le rapport le plus petit
dtermine la valeur de xmax

b) Quantit maximale dlectricit que peut dbiter la pile :

Il doit y avoir autant dlectrons cds par lanode que reus par la cathode

La quantit maximale dlectricit que peut dbiter la pile est :

Ceci correspond la capacit de la pile souvent exprime en A.h. 1 A.h = 3600 C

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VOUS DEVEZ SAVOIR REPONDRE AUX QUESTIONS SUIVANTES

On considre la pile forme par lassociation de deux demi-piles mettant en jeu les couples
Fe 2+ / Fe et Cu 2+ / Cu. Chaque demi-pile contient V = 100 mL de concentration C i = 0,100 mol / L. A
lextrieur du circuit, les lectrons circulent de llectrode de fer vers llectrode de cuivre.
a) Donner la reprsentation conventionnelle de la pile.
Fe/Fe2+ || KNO3 || Cu2+/Cu
b) Quelles sont les ractions qui se produisent aux lectrodes quand la pile dbite ? Justifier.
A lanode ngative il se produit loxydation du fer Fe Fe 2+ +2e A la cathode positive il produit la rduction des ions Cu2+
Cu2+ + 2e Cu
c) crire lquation de la raction qui se produit dans la pile lorsquelle dbite.
Lquation bilan doit tenir compte quil y a autant dlectrons reus par la cathode que donns par
lanode
Fe + Cu2+ Fe 2+ + Cu
Cette pile dbite un courant dintensit constante I = 20 mA pendant une dure t = 2 h.
d) Quelle quantit dlectricit la pile a-t-elle dbite ?
Q = I t

soit Q = 0,02.7200 =144 C

e) En dduire la quantit de matire dlectrons qui a transport cette quantit dlectricit.

Q = nx F x = Q / nF = 144/2.96500 = 7,5.10-4 mole
f) Calculer alors la variation de masse des lectrodes.
La masse de fer a diminu de mFe = 7,5.10-4.56 = 41.8 mg
La masse de cuivre a augment de mCu = 7,5.10-4 . 63,5 = 47,4 mg

SCHEMA DE LA PILE ET REPRESENTATION CONVENTIONNELLE

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1. Ractions aux lectrodes

Lorsque la pile dbite, lextrieur du circuit, les lectrons circulent de llectrode de fer vers llectrode de
cuivre.
- Llectrode de fer est llectrode ngative : lanode qui est le sige dune oxydation. La raction chimique
cde des lectrons :
- Llectrode de cuivre est llectrode positive : la cathode qui est le sige dune rduction. La raction
chimique consomme des lectrons :

2. quation de la raction qui se produit dans la pile :

3. Quantit dlectricit Q dbite par la pile

4. Quantit de matire dlectrons n (e ) changs.

Avec

Tableau davancement de la raction.

=

quation
Avancement
mol

mol

mol

mol

n1

C i .V

C i .V

n2

n 1- x

C i .V - x

C i .V + x

n 2+ x

Etat
x (mol)
tat initial (mol)
Au bout
de la dure t

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5. Relation entre la quantit de matire dlectrons changs et lavancement x de la raction au bout de la

dure t.
Il faut travailler avec une demi quation lectronique.
=

quation
Etat

Avancement
x (mol)

mol

mol

mol

tat initial (mol)

n1

C i .V

Au bout
de la dure t

n 1- x

C i .V + x

2x

En consquence : n (e ) = 2 x.

Variation de masse de llectrode de fer.

Au cours de la raction, la masse de llectrode de fer diminue. linstant initial, sa masse vaut m i et aprs la
dure t, elle vaut m f
EN RESUME
Tant que la pile dbite, cest--dire que lampremtre qui relie les deux lectrodes indique un courant non
nul, des lectrons sont transfrs du rducteur vers loxydant. Il y a donc volution du systme chimique.
La raction doxydorduction qui assure le fonctionnement de la pile est caractrise par une constante
dquilibre K. Le systme chimique est dfini par le quotient de raction Qr, qui sexprime en fonction des
concentrations des espces en solution dans les deux demi-piles.
Lors du fonctionnement de la pile, Qr augmente et tend vers K. Lapparition dun courant lectrique dans
le circuit extrieur est la preuve de la transformation chimique qui se produit dans la pile.
Lorsque Qr devient gal K, le systme chimique est lquilibre et la pile ne dbite plus.
Du point de vue nergtique, la pile assure la conversion dune partie de lnergie chimique libre en
nergie lectrique, puis le transfert de cette nergie lectrique au milieu extrieur.
Lautre partie de lnergie chimique fournie est directement cde au milieu extrieur par transfert thermique.
Cest pourquoi une pile schauffe lors de son fonctionnement.
Chacun sait que la dure dutilisation dune pile est limite. En effet, quand toute lnergie chimique stocke
dans la pile a t transfre au milieu extrieur, le mcanisme sarrte. La pile est alors use ou dcharge.
Ceci montre que la transformation chimique observe dans le cas des piles est non seulement spontane
mais galement irrversible. Une fois la pile use, il ny a en effet aucune possibilit de retour ltat
initial des ractifs.
Lorsque la pile est use, il faut videmment la jeter, mais pas n'importe o car les piles contiennent des
produits toxiques et polluants. Des botes de rcupration spcialement prvues cet effet sont mises en place.

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Il semblerait que la pile ait t invente deux fois. En effet, des archologues ont
dcouvert des objets datant d'environ 2500 ans et ressemblant des piles. C'est,
par exemple, le cas de la "pile de Bagdad".
Cette pile primitive comprenait une tige de fer s'ajustant dans un cylindre de
cuivre. On peut prsumer qu'un fluide comme le vinaigre servait d'lectrolyte.

Alessandro Volta (1745-1827), physicien italien, inventa en 1800 la pile dite

voltaque , premier appareil produisant un courant lectrique continu. C'est
d'ailleurs en hommage son travail que Napolon Ier le fit comte en 1801 et c'est
en son honneur que le nom de volt fut donn l'unit de tension lectrique,
unit qui reste toujours employe de nos jours tant dans le domaine de la physique
que dans la vie courante.
Il tudie toutes sortes de combinaisons et c'est en empilant alternativement un
disque de zinc, un disque d'argent, un disque de carton imbib d'eau sale, un
disque de zinc, et ainsi de suite, qu'il parvient ses fins: la dcouverte et la
ralisation de la premire pile lectrique.
C'est ainsi que fut construite, sur l'ordre de Napolon et aux frais de l'Etat, la
magnifique pile voltaque de l'cole polytechnique. Cette pile tait compose de
600 cellules de cuivre et de zinc de 9 dcimtres carrs pour chaque plaque ; toute
la batterie avait 54 mtres carrs de surface.
Avec cette pile norme et puissante, les physiciens et les chimistes franais, GayLussac, Thenard, Ampre, Arago et bien d'autres purent leur tour travailler et
faire de grandes dcouvertes. Il en alla de mme en Angleterre o la pile cre par
la " Royal Institution " de Londres atteignit 800 cellules.

Cependant, le dpt de minuscules bulles d'hydrogne sur le cuivre freinait le passage du courant. Les
chercheurs de l'poque dcouvrirent que cet inconvnient tait d des phnomnes chimiques complexes
auxquelles on donna le nom de polarisation.
Un grand savant franais, Antoine Csar Becquerel, se proccupa de cette question de polarisation. Il inventa
en 1829 une pile qui vitait le phnomne parasite. C'est la pile deux liquides spars.
Becquerel eut l'ide d'enfermer la plaque de zinc baignant dans l'eau acidule l'intrieur d'un petit sac de
baudruche, c'est--dire d'une pellicule trs fine fabrique avec le gros intestin du boeuf, dont on faisait aussi
des ballons.
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Le tout est plong dans un vase rectangulaire en cuivre rempli d'une solution sature de sulfate de cuivre. La
baudruche empche le mlange dfavorable des deux liquides, mais ne gne pas les phnomnes lectriques.
Cet instrument est reconnu comme la premire pile courant constant.

En 1836, le physicien anglais John Frdric Daniell (17901845), membre de la Socit Royale, eut l'ide de remplacer la
baudruche par un vase en terre de pipe dite cume de mer,
poreux parce qu'il n'a t cuit qu'en partie. La pile de Daniell,
trs proche de celle de Becquerel, eut un grand succs. Elle fut
longtemps utilise par ceux qui recherchaient un courant stable.
L'ingnieur parisien Georges Leclanch (1839-1882), cre en
1868 une pile qui va connatre un grand avenir. Dans un bocal en
verre fond carr se trouvent :
un crayon de zinc amalgam,
un cylindre de terre poreuse o sont placs une plaque de
charbon de cornue et un dpolarisant solide compos de deux
poudres noires (dioxyde de manganse et charbon).
Le Le tout baigne dans un lectrolyte compos d'eau dans laquelle a
t dissoute une poudre blanche : le chlorure d'ammonium.
Faraday, en 1833, tablit la thorie de l'lectrolyse et en dfinit
le vocabulaire: on lui doit l'usage des mots lectrolyte,
lectrode, anode, cathode, ainsi que le principe de la
galvanoplastie.

Historique du dveloppement des piles et des batteries

1600

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William Gilbert,
1544-1603,
Angleterre

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tablissement des premires tudes

sur l'lectrochimie

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Dcouverte de "l'lectricit
animale"

1791

Luigi Galvani,
1737-1798, Italie

1800

Alessandro Volta,
1745-1827, Italie

1802

William
Premire production en srie d'une
Cruickshank, 1745pile lectrique
1800, Angleterre

1820

Andr Marie
Ampre, 17751836, France

lectricit produite par magntisme

1833

Michael Faraday,
1791-1867,
Angleterre

Annonce de la Loi de Faraday

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Invention de la pile voltaque

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1836

John Frederic
Daniell, 17901845, Angleterre

Invention de la pile Daniell

1859

Gaston Plant,
1834-1889, France

Invention de la batterie acideplomb (accumulateur)

1868

Georges Leclanch,
Invention de la pile Leclanch
1839-1882, France

1888

Carl Gassner,
Allemagne

laboration de l'lment de pile

sche

1899

Waldemar Jungner,
1869-1924, Sude

Invention de la pile au nickelcadmium

1901

Thomas Edison,
1847-1931, tatsUnis

Invention de la pile au nickel-fer

1932

Shlecht et
Ackermann,
Allemagne

Invention de l'lectrode fritte

(sintered)

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1947

Georg Neumann,
1898-2006, France

tanchification russie de la
batterie NiCd

Milieu des
annes 60

Union Carbide
(Karl Kordesch),
tats-Unis

Dveloppement de la batterie
alcaline primaire

Milieu des
annes 70

Dveloppement de la batterie acide

plomb valve rgule

1990

Commercialisation de la pile NiMH

Karl Kordesch,
1922-, Canada

1992

Commercialisation de la pile Li-ion

polymre

1999

2002

Commercialisation de la pile
alcaline rutilisable

Production limite d'une pile

combustible avec membrane
change de protons (PEM)

(Voir problme)

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Pile alcaline
Electrolyte

Potasse KOH
(le potassium tant un Mtal Alcalin d'o le nom
d'Alcaline)

Pile saline
Chlorure dammonium
(compos ionique appel
autrefois sel d'o le nom de
Saline)

f.e.m (volt)
force lectromotrice = 1,5 V

1,5 V

Temps de
dcharge

50 60 heures
Se dcharge de 1,5 V et 1,2 V au bout d'une dizaine
d'heures, puis sa tension reste constante 1,2 V une
quarantaine d'heures, avant de dcrotre rgulirement
entre 1,2 V et 0 V

20 25 heures
Se dcharge de manire rgulire
de 1,5 V 0 V

Rapport
qualit/prix

Plus chre qu'une pile saline mais plus performante

Moins chre
qu'une pile alcaline mais moins
performante

Tension
vide

UNE PILE SALINE :

LA PILE LECLANCH
Schma en coupe d'une pile Leclanch. Lorsque la pile fonctionne, nous pouvons
crire la reprsentation symbolique :

Zn |Zn2+ || NH 4 Cl || MnO(OH)|MnO 2

Les couples oxydant rducteur situs aux ples -et + sont indiqus
respectivement gauche et droite de l'lectrolyte.
L'lectrolyte est une solution glifie de chlorure d'ammonium, NH 4 C1 et de chlorure de zinc ZnCI,.
Les ions Zn2+ ne sont pas ncessaires pour le fonctionnement de la pile mais la prsence de ZnCI fait
que la rsistance interne de la pile s'en trouve diminue Cette composition justifie l'expression de pile
saline : ces sels constituent le pont conducteur entre les deux compartiments de la pile. La
glification, par exemple avec de l'amidon, a d'autre part donn lieu l'appellation de pile sche.
Le carbone graphite ne participe pas aux ractions d'oxydorduction : il sert de collecteur d'lectrons
au ple +. Historiquement, ces piles ont constitu un grand progrs sur le plan pratique, permettant la
mise au point d'appareils portables .

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Les couples oxydant-rducteur

Les potentiels standard des deux couples redox mis en jeu dans cette
pile lectrochimique sont donns la figure 2. La f..m. standard
(25 C ; 105 Pa) de la pile est donc :
E = (+ 1,01 V) - (- 0,76 V) = 1,77 V.
En ralit, les conditions standard ne sont pas respectes et le milieu
est initialement acide (pH = 4). Pour des piles neuves, la f..m. de la
pile est de l'ordre de 1,6 V, puis elle devient trs vite de 1,5 V
Loxydant le plus fort est MnO 2 et le rducteur le plus fort est Zn
Le ple positif est le sige dune rduction :
MnO 2 +H+ +e- MnO(OH)
Le ple est le sige dune oxydation :
Zn Zn2+ + 2 e Equation bilan
Zn +2 MnO 2 +2H + Zn2+ +2 MnO(OH)
Remarques :
En pratique, Mn02 est en dfaut de manire ce que le botier en zinc de la pile ne soit par perc la fin de la
dcharge.
Lorsque la pile fonctionne il y a consommation de H+ , donc le pH augmente ce qui provoque une diminution
de la f e m, et dautre part le Zinc peut rduire leau en dihydrogne Zn + 2 H2O Zn2+ +H2 +2OHCette raction parasite constitue une auto dcharge de la pile alors que celle-ci ne dbite pas On a ralentit cette
raction par lemploi de mercure, ce qui a donn naissance un argument publicitaire la pile qui ne suse que
si lon sen sert

UNE PILE ALCALINE :

LA PILE MALLORY

2
La pile Mallory utilise les couples redox Zn (OH ) 4 / Zn et MnO2 / MnO (OH )
Llectrolyte est une solution basique encore appele alcaline constitue 40% de potasse KOH

Symbole :

Zn | Zn (OH ) 24 || KOH || MnO (OH ) | MnO2

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Lorsque la pile dbite :

Au ple +, loxydant le plus fort se rduit : MnO2 +H2 O +e- MnO(OH) +OHAu ple , prsence du rducteur le plus fort qui se rduit en milieu basique :

Zn 4OH Zn(OH ) 24 2e
Equation bilan
Zn 2MnO2 2OH 2 H 2 O Zn(OH )24 2MnO(OH )
Grce la solution de potasse la rsistance interne de la pile est faible

PILE A LOXYDE DARGENT

Ce sont des piles alcalines dans lesquelles loxydant MnO2 est remplac
par loxyde dargent Ag2O. Lnergie volumique de ces piles permet la
miniaturisation sous forme de pile boutons

Symbole
Zn | Zn(OH ) 24 || KOH || Ag | Ag 2 O
ple +
Ag 2 O H 2 O 2e 2 Ag 2OH
ple
Zn 4OH Zn(OH ) 24 2e
quation bilan
Zn Ag 2 O 2OH Zn(OH ) 24 2 Ag

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TRANSFORMATIONS CHIMIQUES FORCEES

1- TRANSFORMATION CHIMIQUE SPONTANEE ET TRANSFORMATION CHIMIQUE

FORCEE
1-1 Retour sur la transformation chimique spontane

On introduit dans un tube essais une solution aqueuse 10-2 mol.L-1 de

dibrome Br2 de couleur orange. On ajoute de la tournure de cuivre Cu.
En agitant, on constate que la couleur orange du dibrome disparat, alors
qu'une couleur bleue apparat progressivement. Cette couleur bleue est
due l'apparition d'ions cuivre Cu2+

L'quation de la raction associe cette transformation du systme s'crit :

Cu (s) + Br2 (aq) = Cu + + (aq) + 2 Br - (aq)

La constante d'quilibre associe cette raction vaut K1 = 1,2 .10 25 la temprature de l'exprience.
La transformation observe obit au critre d'volution spontane
(Lors d'une transformation chimique spontane, la valeur du quotient de raction Qr tend vers la constante
d'quilibre K).
Le quotient de raction initial =0
Qr initial < K1 = 1,2 10 25
Par consquent, d'aprs le critre d'volution spontane, le systme chimique va voluer dans le sens direct de
lquation. Le transfert d'lectrons se fait directement par contact entre les molcules Br2 et le mtal Cu.
La constante d'quilibre K1 tant trs grande (K1 >> 10 4) le taux d'avancement final de la raction sera trs
proche de 1, pour une concentration initiale usuelle de la solution aqueuse de dibrome.
1-2 Transformation chimique force d'un systme initialement trs proche de l'quilibre
On introduit dans un tube essais 5 mL dune solution de bromure de potassium 1,0 mol / L et 5 mL dune
solution de sulfate de cuivre (II), galement 1,0 mol / L.
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La raction susceptible de se produire a pour quation :

Cu + +(aq) + 2 Br - (aq) = Cu (s) + Br2 (aq) (2)

Sa constante d'quilibre K2 == 1 / K1 = 1 / 1,2 10 25 = 8,3 10 26

Lnergie apporte au systme par le gnrateur peut forcer la raction Cu + + (aq) + 2 Br
Le tube en U contenant une solution de bromure de cuivre (II) de concentration C = 0,10 mol / L se trouve
dans le circuit lectrique reprsent ci-dessous. La tension du gnrateur est suffisante pour qu'un courant
d'intensit I quitte la borne positive.

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Dans le tube en U (lectrolyseur) les porteurs de charge sont des ions :

Les cations positifs Cu ++ se dirigent vers la cathode, relie la borne ngative du gnrateur.
Les anions ngatifs Br - progressent vers l'anode relie la borne positive du gnrateur.
A la cathode, il y a rduction des cations positifs Cu ++, (un dpt de cuivre rouge se forme sur la cathode en
graphite)
Cu + + (aq) + 2 e - = Cu (s)
A l'anode, il y a oxydation des anions ngatifs Br :
2 Br - (aq) = 2 e - + Br2 (aq)
1-3 Bilan ractions spontanes et forces

1-4 Application : Electrolyse d'une solution aqueuse de chlorure de sodium

Le tube en U contient une solution de chlorure de sodium de concentration C = 1,0 mol / L. Il se trouve dans le
circuit lectrique reprsent ci-dessous.

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Dans le tube en U (lectrolyseur) les cations positifs Na+ se dirigent vers la cathode, relie la borne ngative
du gnrateur. Ils progressent dans le sens conventionnel du courant.
Les anions ngatifs Cl - progressent vers l'anode relie la borne positive du gnrateur. Ils se dplacent dans
le sens inverse du sens conventionnel du courant.
Les espces chimiques prsentes dans l'lectrolyseur sont le graphite C, l'eau H2O, les ions chlorure Cl -, les
ions sodium Na+. Le graphite est inerte.
Les couples d'oxydorduction susceptibles d'intervenir sont donc Na+ / Na, Cl2 / Cl -, O2 / H2O et H2O / H2.
A la cathode, relie la borne ngative du gnrateur, l'arrive d'lectrons peut, priori, permettre
deux types de rduction :
Na + (aq) + e - = Na (s)
2 H2O + 2 e - = H2 (g) + 2 HO - (aq)
On observe exprimentalement le dgagement d'un gaz inflammable. C'est donc la deuxime rduction qui a
lieu :
2 H2O + 2 e - = H2 (g) + 2 HO - (aq)
A l'anode, relie la borne ngative du gnrateur, il peut y avoir, priori, permettre deux types
d'oxydation :
2 Cl - (aq) = 2 e - + Cl2 (g)
H2O =

O2 (g) + 2 H+ (aq) + 2 e -

On observe exprimentalement le dgagement d'un gaz piquant qui peut dcolorer quelques gouttes d'indigo
ajoutes du cot de l'anode. Ce gaz est donc le dichlore :
2 Cl - (aq) = 2 e - + Cl2 (g)
Bilan
2 H2O + 2 Cl - (aq) = H2 (g) + 2 HO - (aq) + Cl2 (g)
La raction de gauche droite peut se poursuivre trs longtemps grce l'apport d'nergie fournie par le
gnrateur. Elle est force.
La raction nest pas aussi simple car la dichlore ragit avec les ions hydroxyde selon lquation bilan
Cl2 +2OH- ClO- + Cl- + H2O ; le mlange obtenu sappelle eau de javel

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PILE
DU FUTUR PROCHE

LE DIHYDROGNE POUR LA PROTECTION DE LENVIRONNEMENT

(Mars 2005 Nouvelle Caldonie)
Les parties 1 et 2 sont indpendantes
Le principe de la pile combustible, une technique dj ancienne, consiste utiliser du dihydrogne pour
stocker et transporter lnergie. En effet le dihydrogne semble tre le carburant par excellence pour les
vhicules du futur, face aux proccupations environnementales croissantes.
Une pile combustible est un assemblage de cellules lmentaires, en nombre suffisant pour assurer la
production lectrochimique dlectricit dans les conditions de tension et dintensit voulues.
1.

Principe de fonctionnement dune cellule lmentaire

De faon gnrale, le fonctionnement lectrochimique dune cellule lmentaire de pile combustible peut
tre schmatis selon le schma DE LANNEXE RENDRE AVEC LA COPIE.
Chaque cellule lmentaire est constitue de deux compartiments disjoints aliments chacun en gaz ractifs
dioxygne et dihydrogne. Les deux lectrodes sont spares par llectrolyte, solution qui laisse circuler les
ions. Du platine est insr dans les deux lectrodes poreuses.
1.1.

Pour cette pile acide, les quations des ractions aux lectrodes scrivent :
H2(g)
= 2 H+(aq) + 2 e
+
O2(g) + 4 H (aq) + 4 e = 2 H2O(l)

Des deux gaz ractifs prciser quel est le rducteur et quel est loxydant. Justifier la rponse.
Montrer que lquation de la raction globale de fonctionnement scrit :
2 H2(g) + O2(g) = 2 H2O(l)
1.1. Le dihydrogne subit une oxydation cest donc le rducteur.
Le dioxygne subit une rduction cest donc loxydant.
Il y a autant d'lectrons consomms que d'lectrons produits,
La raction d'oxydation a lieu deux fois quand la raction de rduction a lieu une fois.
M. TAFANI

PILES

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[ H2(g)
= 2 H+(aq) + 2 e ] 2
O2(g) + 4 H+(aq) + 4 e = 2 H2O(l)
2 H2(g) + O2(g) + 4 H+(aq) + 4 e = 4 H+(aq) + 4 e + 2 H2O(l)
2 H2(g) + O2(g) = 2 H2O(l)

Soit
Donc

1.2. Pour lenvironnement quel est lavantage dune pile combustible utilisant le dihydrogne par rapport
un carburant classique ?
1.2. La raction libre de leau, qui nest pas toxique, contrairement aux gaz dchappement usuels (NOx,
CxHy, etc.). Il est noter que la vapeur deau est un gaz qui contribue de faon trs importante leffet de
serre.
1.3. Des lectrodes 1 ou 2, quelle est celle appele cathode ? Justifier.
1.3. A la cathode, il se produit la rduction du dioxygne, cest donc llectrode o arrive le dioxygne, soit
llectrode
1.4. Indiquer sur le schma le sens de circulation des lectrons. En dduire quelle lectrode correspond le
ple positif de la pile et quelle lectrode correspond le ple ngatif.
ANNEXE

1.5. Le platine insr dans les deux lectrodes poreuses joue le rle de catalyseur. Dfinir un catalyseur.
1.5. Un catalyseur est une espce chimique qui augmente la vitesse de raction, sans apparatre dans le bilan
de lquation. Il ne modifie pas l'avancement final de la transformation mais permet de l'atteindre plus
rapidement.

M. TAFANI

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1.6. Une cellule lmentaire fonctionne pendant une dure t = 192 h et dbite un courant dintensit
considre constante I = 300 A. En utilisant les quations des ractions se produisant aux lectrodes, calculer
la quantit de matire de chacun des gaz ractifs ncessaire au fonctionnement dune cellule lmentaire.
On donne la constante dAvogadro NA = 6,021023 mol-1 , la charge lectrique lmentaire
e = 1,610 19 C.
1.6. 2 mthodes sont proposes pour rpondre cette question:

Mthode 1: Quantit d'lectricit produite Q = I.t = ne.NA.e avec ne quantit de matire d'lectrons ayant
I .t
circul. Soit ne =
N A .e
n
A l'anode:
H2(g) = 2 H+(aq) + 2 e donc nH 2 consomme = e produite
2
I .t
nH 2 consomme =
2.N A .e
300 192 3600
nH 2
= 1076 mol
soit nH 2 = 1,1103 mol
2 6,02.1023 1,6.1019
n
A la cathode:
O2(g) + 4 H+(aq) + 4 e = 2 H2O(l)
donc nO2 consomme = e consomme
4
300 192 3600
I .t
=
nO2 consomme =
= 538 mol
4 6,02.1023 1,6.1019
4.N A .e
soit nO2 consomme = 5,4102 mol
ou plus rapide: daprs lquation chimique de fonctionnement de la pile

nH 2
= nO2
2

Mthode 2: Au niveau microscopique, chaque fois que la raction: 2 H2(g) + O2(g) = 2 H2O(l) a lieu
une fois, ce sont 4 lectrons qui circulent dans le circuit extrieur.
Au niveau macroscopique, la quantit d'lectricit qui circule est gale Q = 4.x.F o x est l'avancement de la
raction globale (en mol) et F la quantit d'lectricit porte par une mole d'lectrons (en coulombs).
I .t
or F = NA.e donc Q = 4. x . NA. e
d'autre part Q = I.t,
donc x =
.
4 N A .e
300 192 3600
I .t
D'aprs l'quation globale: nH 2conso = 2x =
=
= 1076 mol
2 N A .e 2 6,02 1023 1,6 1019
soit nH 2 = 1,1103 mol
et nO2conso = x =
2.

I .t
= 538 mol
4 N A .e

soit nO2 consomme = 5,4.102 mol

Principe de production du dihydrogne par lectrolyse au laboratoire

Une pile combustible, pendant les phases de production, doit tre alimente en continu par du combustible,
la plupart du temps du dihydrogne, et en comburant, le plus souvent du dioxygne, prsent prs de 20 %
dans lair ambiant.
Le dihydrogne nest pas une source dnergie naturelle. Il faut produire du dihydrogne en mettant le moins
de pollution possible. Plusieurs possibilits sont tudies : partir de carburants fossiles, de biomasse,
dalgues vertes ou de bactries, de llectrolyse de leau. Llectrolyse peut se concevoir comme un moyen de
production simple mais coteux.

M. TAFANI

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Au laboratoire on peut produire du dihydrogne en lectrolysant une solution aqueuse de sulfate

de sodium de concentration molaire en solut apport c = 1,0 mol.L-1.
Pour obtenir cette solution, on dissout le sulfate de sodium Na2SO4(s) dans de leau distille. Le volume
de solution obtenue est V = 500 mL.
2.1.

2.1.1. crire lquation de la raction de dissolution du sulfate de sodium solide.

2.1.1. Na2SO4(s) = 2 Na+(aq) + SO42 (aq)
2.1.2. Complter littralement, en fonction de c, V et xf le tableau descriptif de lvolution du systme au
cours de la transformation chimique reproduit DANS LANNEXE, RENDRE AVEC LA COPIE.
2.1.2.quation de la
raction

Na2SO4(s)
Avancement
(en mol)
0

tat du systme

tat initial

2 Na+(aq)

SO42(aq)

Quantits de matire (en mol)

cV

tat au cours de la
transformation

cV x

2x

tat final

xf

cV xf

2xf

xf

2.1.3. Sachant que dans ltat final de la transformation la quantit de matire dions sodium obtenue est de
1,0 mol, en dduire lavancement final de la raction. La transformation est-elle totale ?
2.1.3. n(Na+(aq)) = 2xf
n
Na
1,0
(aq)
Soit xf =
=
= 0,50 mol
2
2
Si la transformation est totale, le sulfate de sodium est totalement consomm nNa2SO4 xmax = 0
soit xmax = c V = 1,00,500 = 0,50 mol
xf = xmax donc la transformation est totale.
Donner lexpression du quotient de raction Qr, f dans ltat final du systme. Calculer sa valeur.
2
x3f
2
2.x f x f
0,503

2
2.2. Qr , f Na( aq ) . SO4( aq )
.

= 4,0

f
f
V3
0,5003
V V
2.2.

2.3.

On ralise le montage schmatis ci-dessous :

+
Anode

Cathode

Solution aqueuse de sulfate de

sodium contenant quelques gouttes
de bleu de bromothymol

M. TAFANI

Pont salin

PILES

Solution aqueuse de sulfate de sodium

contenant quelques gouttes de bleu de
bromothymol

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Deux petits cristallisoirs sont remplis de la solution aqueuse de sulfate de sodium prcdente laquelle on a
ajout quelques gouttes de bleu de bromo thymol. Ils sont relis lun et lautre par un pont salin. Les deux
lectrodes, respectivement dans chacun des deux cristallisoirs, sont relies un gnrateur de tension. Avant
de mettre en fonctionnement le gnrateur, on observe que les deux solutions contenues dans les cristallisoirs
sont vertes. Une fois llectrolyse lance, on observe que les solutions contenues dans les cristallisoirs
prennent des teintes diffrentes.
On donne pour le bleu de bromothymol : zone de virage : 6,0 7,6 ; teinte jaune pour la forme acide ; teinte
bleue pour la forme basique.
Les deux ractions ayant lieu aux lectrodes ont pour quations :
2 H2O(l) = O2(g) + 4 H+(aq) + 4 e
2 H2O(l) + 2 e = H2(g) + 2 HO (aq)
2.3.1. Quelle est la raction qui a lieu lanode ?
Quelle est la raction qui a lieu la cathode ?
2.3.1. A lanode il se produit une oxydation, soit : 2 H2O(l) = O2(g) + 4 H+(aq) + 4 e
A la cathode il se produit une rduction, soit : 2 H2O(l) + 2 e = H2(g) + 2 HO (aq)
2.3.2. Quelle couleur prend la solution du ct de la cathode ? Du ct de lanode ?
2.3.2. la cathode il se forme des anions hydroxyde, le milieu devient basique, le bleu de
bromothymol colore en bleu la solution.
A lanode, il se forme des protons, le milieu devient acide et la solution se colore en jaune.
2.3.3. crire lquation de raction qui a lieu lors de llectrolyse.
2.3.3.
2 H2O(l) = O2(g) + 4 H+(aq) + 4 e
(
2 H2O(l) + 2 e = H2(g) + 2 HO (aq)
) 2
2 H2O(l) + 4 H2O(l) = O2(g) + 4 H+(aq) + 2 H2(g) + 4 HO (aq)
6 H2O(l) = O2(g) + 2 H2(g) + 4 HO (aq) + 4 H+(aq)
6 H2O(l) = O2(g) + 2 H2(g) + 4 H2O(l)
donc 2 H2O(l) = O2(g) + 2 H2(g)
2.3.4. Llectrolyse termine, on transvase dans un bcher les deux solutions contenues dans chacun
des cristallisoirs.
Thoriquement, quelle sera la teinte finale de la solution obtenue ? Justifier par un raisonnement
qualitatif laide des quantits de matire.
En fait le dioxyde de carbone dissous dans leau distille peut modifier la teinte thorique
attendue.
2.3.4. Daprs les demi-quations, l'oxydation produit 4 protons H+(aq) lorsque la rduction produit 4
anions hydroxyde HO(aq). Ces ions ragissent pour former de l'eau et le milieu devrait tre neutre, la
solution prendra une teinte verte (teinte sensible du BBT).

M. TAFANI

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Accumulateur au plomb de Plants

L'ingnieur franais Gaston PLANTS (1834-1889) fut
le premier concevoir et fabriquer un accumulateur
lectrique. En 1859, il propose d'utiliser des lectrodes
en plomb plonges dans l'acide sulfurique afin de
recharger aisment un systme capable de stocker de
1'energie lectrique. La batterie au plomb tait ne.
Le dveloppement industriel de cette invention dut
attendre une vingtaine d'annes.
Le principe des batteries utilises aujourd'hui dans
l'automobile reste le mme. Une batterie de voiture
est constitue de six accumulateurs au plomb associes
en srie
Dans chaque accumulateur, les lectrodes sont composes
d'une grille de plomb dont les alvoles contiennent
une pte de matire ractive : du plomb spongieux a la
borne ngative et du dioxyde de plomb la borne
positive.
L'lectrolyte est une solution d'acide sulfurique 38 %. Une batterie de voiture porte les indications
suivantes :
12 VOLTS capacit nominale 40,0 A.h
Ouvrir les accumulateurs pendant la charge
Constitution
Un accumulateur au plomb est constitu de deux lectrodes en plomb dont l'une est recouverte de dioxyde de
plomb PbO2. La solution dans laquelle plongent ces deux lectrodes est un mlange d'acide sulfurique
contenant du sulfate de plomb (II).
Il peut fonctionner en gnrateur et fournir de l'nergie lectrique un circuit extrieur lorsqu'il volue de
faon spontane; on dit que l'accumulateur se dcharge.
Il peut fonctionner en rcepteur lorsqu'on le branche aux bornes d'un gnrateur qui impose un sens de courant
inverse du prcdent. Le systme chimique volue alors dans le sens contraire de son sens d'volution
spontane; on dit que l'accumulateur se charge.
Fonctionnement en gnrateur (dcharge de l'accumulateur)
A la borne positive a lieu la rduction d'quation :
PbO2 (s) + SO4- (aq) + 4 H + (aq) + 2 e - = PbSO4 (s)+ 2 H2O
A la borne ngative a lieu la transformation (oxydation) d'quation :
Pb (s) + SO4 - - (aq) = PbSO4(s)+ 2 e Le systme volue donc de droite gauche (sens direct) :
PbO2 (s) + SO4- - (aq) + 4 H + (aq) + Pb (s) + SO4 - - (aq) = 2 PbSO4 (s)+ 2 H2O
La f.e.m. est voisine de 2 V. Dans une batterie de voiture de 12 V, on associe 6 lments en srie.
Fonctionnement en rcepteur (charge de l'accumulateur)
Quand l'accumulateur est dcharg, on peut le recharger en le branchant aux bornes d'un gnrateur de tension
continue qui impose un courant inverse de celui observ pendant la dcharge. L'accumulateur est alors un
lectrolyseur qui reoit de l'nergie. Il peut alors voluer en sens contraire de l'volution spontane du systme
chimique.
2 PbSO4 (s)+ 2 H2O =PbO2 (s) + SO4- - (aq) + 4 H + (aq) + Pb (s) + SO4 - - (aq)
Le systme volue de droite gauche (sens direct) pendant la dcharge.
Le systme volue de gauche droite (sens inverse) pendant la charge.

M. TAFANI

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QUESTIONS
Les couples redox mis en jeu dans un accumulateur au plomb sont : PbO2/PbSO4 et PbSO4/Pb.
1. Ecrire les demi- quations lectroniques faisant intervenir ces deux couples redox.
PbO2 + 4 H+ + SO42- PbSO4 +2H2O
Pb + SO42- PbSO4
2. Sachant que le sulfate de plomb, PbSO4, disparat sur chaque lectrode au cours de la charge, crire les demi
quations lectroniques des ractions qui ont lieu chaque lectrode.
A lanode oxydation de Pb2+ en PbO2
A la cathode rduction des ions Pb2+ en Pb
3. En dduire lquation de la raction globale de la charge.
2 PbSO4 (s)+ 2 H2O =PbO2 (s) + SO4- - (aq) + 4 H + (aq) + Pb (s) + SO4 - - (aq)
4. La charge est-elle une transformation force ou spontane ?
A la recharge laccumulateur se comporte comme un lectrolyseur la raction est alors inverse de force par le
gnrateur
5. Quelle est la force lectromotrice d'un accumulateur au plomb?
La batterie de 12 V est compose de 6 accumulateurs en srie donc chaque lment a une f.e.m de 2 V
6. Pour le recharger, l'lectrode recouverte de dioxyde de plomb doit-elle tre relie la borne + o la
Borne - du chargeur ? Nommer les lectrodes au cours de cette charge
Au cours de la charge il faut brancher le ple positif du chargeur sur le + de la pile
La borne positive devient lanode et la borne ngative la cathode
7. On charge cette batterie pendant 6,00 h avec un courant d'intensit constante gal 7,80 A. Dterminer la
quantit d'lectricit fournie par le chargeur
Q = I t Q = 6. 7,8 = 46,8 A.h = 16848 C
8. La batterie tant initialement compltement dcharge, elle atteint sa charge maximale (capacit
nominale). Calculer la quantit d'lectricit perdue au cours de cette charge totale.
La charge nominale est la charge relle et utilisable, accumule par la batterie
La charge perdue est donc de 46,8 -40 = 6,8 A.h = 24480 C
9. Cette quantit d'lectricit perdue est surtout lie au fait qu'il y a des ractions parasites aux lectrodes.
Que laisse supposer l'indication donne sur la batterie ?
Lnergie perdue est provoque par llectrolyse de leau en milieu acide avec formation dun volume
dhydrogne la cathode pour la moiti en volume doxygne lanode
10. Calculer le rendement de cette charge.
Rendement = 40 /46,8 = 85,4%
11. Calculer la masse de plomb qui se reforme au cours de cette charge totale.
Le plomb form au cours de la charge = x. Mpb = 40 3600.207,2/(96500.2)=154,6 g
Donnes : Mpb = 207,2 g mol-' ; 1 F = 9,65. 104 C mol-'.

M. TAFANI

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1.

Pile Fer-Cuivre :

lame de
cuivre

lame de
fer
(acier)

7 5 0
eau sale
COM

mV

Le schma ci-dessus reprsente deux lames mtalliques, l'une de cuivre, l'autre d'acier, plonges dans de l'eau sale et
relies aux deux bornes d'entre d'un voltmtre.Le voltmtre indique 750 mV.
1.1.

Quelle est la borne + de la pile ainsi constitue ?

L'indication donne par le voltmtre tant positive, le ple + de la pile est la lame relie la borne du voltmtre qui
est marqu "V", c'est--dire la lame de cuivre.
1.2.

Indiquer par des flches sur le schma ci-dessus le sens des lectrons dans les conducteurs reliant les
lames lorsquon remplace le voltmtre par un conducteur.

Dans les conducteurs mtalliques joignant les deux lames, les lectrons vont de la lame de fer (acier) la lame de
cuivre
1.3.

Comment appelle-t-on les porteurs de charge dans le liquide (eau sale)?

Dans l'eau sale les porteurs de charge sont des ions.

1.4.

Quelle est la lame qui est corrode ? Justifier votre rponse.

La lame d'acier perd des lectrons ; c'est donc elle qui est corrode.
Ecrire l'quation d'oxydation qui se produit au niveau de la lame corrode.
Cette raction d'oxydation s'crit : Fe Fe2+ + 2e-

1.5. Application : donner en langage scientifique, l'inconvnient qui existe relier des radiateurs de
chauffage central en acier d'une installation sanitaire par des tuyaux de cuivre.
Donner une mthode permettant d'liminer ou de supprimer cet inconvnient.

M. TAFANI

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Lorsqu'on relie des radiateurs en acier par des tuyaux de cuivre, on constitue une pile dans laquelle :
- le ple + est le cuivre des tuyaux
- le ple - est l'acier du radiateur
- l'lectrolyte est l'eau qui circule dans l'installation.
Comme l'eau n'est pas un isolant parfait (elle est faiblement conductrice), elle constitue l'lectrolyte : l'acier perd des
lectrons et se corrode ce qui tt ou tard aboutit une perforation du radiateur.
Pour liminer cet inconvnient ou en attnuer les effets :
- il faut s'efforcer de raliser des installations "tout cuivre" ou "tout acier"
- si on est oblig d'utiliser deux mtaux de nature diffrente, il est indispensable d'ajouter dans l'eau du circuit de
chauffage un liquide appel "inhibiteur de corrosion" (un inhibiteur de corrosion est une substance qui, introduite dans
le milieu corrosif, arrte ou ralentit la corrosion).
2. Pile Fer-Zinc :

lame de
zinc

lame de
fer
(acier)

-320
eau sale
COM

mV

2.1. Dduire de l'indication du voltmtre le ple + de la pile constitue par les lames de fer et de zinc
plongeant dans l'eau sale.
L'indication du voltmtre tant ngative, c'est la lame relie la borne marque "COM" du voltmtre qui est le ple +
de la pile. C'est donc la lame d'acier.
2.2. Indiquer le sens des lectrons dans les conducteurs reliant les lames lorsquon remplace le voltmtre par
un conducteur.
Sens de dplacement des lectrons dans le conducteur reliant les deux lames mtalliques : les lectrons vont du zinc
vers l'acier
2.3. Quelle est la lame qui est dtruite ?
La lame qui est dtruite est la lame de zinc.
2.4. Applications :
2.4.1 Expliquer, en langage scientifique, pourquoi on place des blocs de zinc, dans des cavits
mnages sur la coque d'acier des navires.
Chaque bloc de zinc, constitue avec l'acier de la coque du navire une pile dont :
- le ple - est le zinc.
- le ple + est l'acier.
- l'lectrolyte est l'eau de mer
L'acier de la coque tant le ple +, il reoit des lectrons et est donc protg. Le zinc qui constitue le ple - perd des
lectrons ; c'est donc le zinc qui est dtruit.
2.4.2.
2.4.2.1. L'un des procds utiliss pour protger l'acier soumis aux intempries est de le
recouvrir d'une couche de zinc. Comment appelle-t-on ce procd de protection de l'acier ?
Ce procd de protection s'appelle la galvanisation.
M. TAFANI

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2.4.2.2. La figure 3 reprsente un fil d'acier recouvert d'une couche de zinc. La couche de zinc
a subi un clat si bien que l'acier est en contact avec l'air atmosphrique humide (on supposera
que lair humide se comporte comme un lectrolyte).
zinc

acier

Prciser quel est le mtal qui est protg et celui qui sera corrod ?
Justifier votre rponse, en langage scientifique, partir du phnomne de pile, en indiquant sur
le schma :
- le ple + de la pile
- le ple - de la pile.
- l'lectrolyte.
- le sens des lectrons.
Le mtal protg est l'acier. Le mtal corrod est le zinc. La protection de l'acier dure tant que le zinc n'a pas
totalement disparu.

zinc

acier

mouvement des lectrons

L'lectrolyte est l'eau qui tombe sur le fil (ou l'air charg d'humidit).
3. Etude de l'effet Evans : deux lames d'acier plongent dans un bcher contenant de l'eau sale. On insuffle de
l'oxygne au niveau de l'une des lames et le voltmtre indique 30 mV.
O2

lame
d'acier 1
bulles
doxygne

lame
d'acier 2

3 0
eau sale
COM

mV

3.1. Quelle est la lame d'acier qui reprsente le ple + de la pile qui prend naissance dans cette exprience ?
C'est la lame qui reoit de l'oxygne qui constitue le ple + de la pile.
3.2. Laquelle des deux lames subit une corrosion ? Bien prciser si c'est celle qui est are ou celle qui ne l'est
pas.
C'est donc l'autre lame, celle qui n'est pas are qui perd des lectrons et qui est corrode.
3.3 Application : compte tenu du rsultat de cette exprience, quelle est la partie de la coque d'un navire en
acier qui est la plus sujette la corrosion (quille ou ligne de flottaison ?). Expliquer pourquoi.
La partie la plus are de la coque d'un navire et la partie la moins are constituent une pile. Le ple - de cette pile
est la partie la moins are (c'est la quille). C'est donc elle qui perd des lectrons et qui, par consquent, est corrode
la premire.
M. TAFANI

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3.4. Une lame mtallique est partiellement immerge dans de l'eau : figure n4. Indiquer par une flche en trait
gras la partie de la lame qui sera la premire attaque par la corrosion.
Pour les mmes raisons que ci-dessus, c'est la partie situe au fond du rcipient qui va se corroder en premier.
Indiquer :
- les ples + et - de la pile
- le mouvement des lectrons.

mouvement
des lectrons

eau sale
-

partie
d'abord
atteinte par
la corrosion.

4. Etude de la protection de l'acier par dpt d'une couche dargent : lun des procds utiliss pour protger
l'acier de la corrosion, (et aussi pour lui donner un bel aspect) est de lisoler de l'atmosphre en le recouvrant par
exemple d'argent.
Argent

acier

4.1. On suppose que la couche d'argent a subi un clat et que la plaque baigne dans un lectrolyte. Le fer
continue-t-il tre protg ? Justifier votre rponse. (Saider au besoin de la classification figurant dans l'aide
pour rpondre cette question).
L'acier n'est plus protg car l'acier, l'argent et l'lectrolyte constituent une pile dont le ple - est l'acier. L'acier perd
donc des lectrons et il est par consquent corrod.
4.2.Indiquer sur le schma :
- le ple + et le ple - de la pile qui se forme
- le mouvement des lectrons.
Corrosion en ce point
Argent

+
acier

4.3. A quelle condition ce procd est-il un moyen efficace de lutte contre la corrosion ?
Ce procd n'est efficace que si la couche d'argent ne subit pas de discontinuit
5. Protection de l'acier par graissage : les plaques d'acier, sont enduites de graisse, en sortant d'usine. Quelle est
l'utilit de ce procd ? Comment agit-il ?
La couche de graisse qui recouvre l'acier empche le mtal d'tre en contact avec l'air ou l'eau. Comme la graisse a une
structure molculaire (elle ne contient pas d'ions) il ne peut y avoir circulation de courants lectriques. La corrosion du
mtal ne peut donc pas se produire.

M. TAFANI

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6. Protection cathodique :
gnrateur (courant
continu)
-

surface du sol

cuve en
acier
enterre

lectrode
en graphite

en pointills : le sens des lectrons

Montrer que la cuve en acier est protge.

Le gnrateur de courant continu impose aux lectrons de circuler dans le sens indiqu sur le schma.
C'est donc l'lectrode en graphite qui perd des lectrons qui est corrode. L'acier de la cuve reoit des lectrons et est
donc protg.
7. Exercice : dans le cas de mise en contact des mtaux suivants, prciser lequel est corrod et lequel est protg.
Prciser chaque fois o apparaissent les ples + et - (utiliser pour rpondre cette question la classification donne
dans l'aide).
7.1. Etain (Sn)-Cuivre (Cu). En dduire le risque qui existe souder des tuyaux de cuivre avec de l'tain.
La mise en contact d'tain et de cuivre donne naissance (en prsence d'un lectrolyte) une pile dont le ple - est
l'tain. L'tain perd donc des lectrons et a donc, par consquent, tendance se corroder. C'est pourquoi les professionnels
prfrent la soudure au cuivre pour runir deux tuyaux de cuivre.
Remarque : la soudure l'tain est possible mais seulement dans les parties d'une installation qui reste visible de faon
pouvoir tre refaite en cas d'apparition d'une fuite. Elle est interdite pour assembler des tuyaux de cuivre destins
vhiculer le gaz naturel : en effet, en cas dincendie, la temprature de fusion de ltain tant infrieure 200C, ltain
fond et le gaz sort, alimentant lincendie.
7.2. Magnsium (Mg) - Fer (Fe). Justifier la prsence dans certaines chaudires d'une lectrode en
magnsium.
La mise en contact d'acier et de magnsium dans un lectrolyte donne naissance une pile dont le ple - est le
magnsium. C'est donc le magnsium qui perd des lectrons. Le fer est protg.
C'est la raison pour laquelle on met une lectrode en magnsium dans les chaudires en acier de faon protger l'acier.

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M. TAFANI

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POUR NE PAS RESTER IGNORANT

UTILISATION de la CLASSIFICATION QUANTITATIVE DES COUPLES REDOX :
Etablissez les couples en prsence et les classer par potentiels dcroissants
Soulignez les espces en prsence dans des compartiments
GENERALISATION

Diffrence de potentiel lectrique: la tendance relative de deux substances

prendre des lectrons.
Lors de l'lectrolyse, une raction rdox n'a lieu que quand de l'nergie est
procure par une source extrieure. Une raction rdox se passe
spontanment dans les cellules lectrochimiques cause de la diffrence
de potentiel lectrique entre les deux lectrodes.
Pour qu'une substance prenne des lectrons, il faut qu'une autre substance
en donne. C'est ce qui constitue les deux moitis d'une cellule
lectrochimique. Une comparaison de l'attraction des lectrons de ces
demi-cellules donne les potentiels d'lectrode.
La somme des deux potentiels d'lectrode donne le potentiel (voltage) de
la cellule.
La table des potentiels de rduction standards: indique le voltage des
demi ractions de rduction.

Rgle de base:
Quand on compare les ractions de deux demi-cellules,
la plus faible sera la cathode.

M. TAFANI

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La table des potentiels de rduction standard peut tre utilise pour:

1.

Prdire le sens des ractions chimiques

Pour qu'une raction ait lieu, il faut un voltage positif. Cette raction ne se passera pas spontanment.

2.

Dterminer le voltage maximum produit par une cellule lectrochimique

Quel est le voltage de cette cellule?
Fe/Fe2+ || KNO3 || Cu2+/Cu

Considrons les ractions entre un ion mtallique et un mtal. Par exemple, la raction entre les ions Cu2+ et le
fer. Les deux couples mis en jeu et leur potentiel d'oxydorduction sont :
ECu2+/Cu = 0.34 V
EFe2+/Fe = -0.44 V
D'aprs l'ordre de ces E, il y a raction possible entre l'oxydant du couple (Cu2+/Cu) et le rducteur du couple
(Fe2+/Fe). On gnre alors les deux demi quations lectroniques qui sont :
Cu2++ 2e- Cu 0,34 V
Fe Fe2+ + 2e- 0,44 V
La F.e.m dela pile est E = Ecathode E anode = 0,78 V
Reste alors additionner les deux demi quations pour obtenir l'quation bilan de la raction :
Cu2++ FeCu + Fe2+

Une fois les ractifs connus, il faudra :

S'assurer que la rgle du gamma est respecte
Gnrer les deux demi quations d'oxydorduction
Gnrer l'quation bilan.

M. TAFANI

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