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TS Chimie Transformations spontanes ou forces Exercice rsolu

nonc

Donnes :
- Masse molaire atomique du cuivre : M(Cu) = 63,5 g.mol-1
- F (faraday) = 9,65 x 104 C.mol-1
- Charge lectrique lmentaire : e = 1,602 x 1019 C
- Constante d'Avogadro : NA = 6,02 x 1023 mol1
- On considre que : 8,3 x 10-26 0

A. Raction entre le cuivre mtal et le dibrome en solution aqueuse

Dans un bcher, on verse un volume V = 100 mL de solution aqueuse jaune de dibrome Br2(aq) telle
que [Br2] = 1,0 10-2 mol.L-1 et on y ajoute, sans variation de volume, de la poudre de cuivre en excs.
On place sous agitation. Aprs filtration, on observe la disparition de la coloration jaune et on
obtient un filtrat de couleur bleue.
L'quation de l'quation associe la transformation est : Cu(s) + Br2(aq) = Cu2+(aq) + 2 Br (aq)
La constante d'quilibre associe cette raction est K1 = 1,2 x 1025

1. Donner lexpression du quotient de raction initial. Calculer sa valeur.

2. Dans quel sens le systme va-t-il voluer ?
3. La transformation est-elle force ou spontane ?

B. La solution aqueuse de bromure de cuivre (II)

Dans un bcher, on verse un volume V = 100 mL d'une solution aqueuse de bromure de cuivre (II). Les
concentrations des ions en solution sont : [Cu2+(aq)] = 0,50 mol.L-1 et [Br (aq)] =1,0 mol.L-1 .
Au sein de cette solution, on pourrait envisager une raction entre les ions Cu2+(aq) et Br-(aq)
d'quation :
Cu2+(aq) + 2 Br(aq) = Cu(s) + Br2(aq)
La constante d'quilibre associe cette raction est K 2 = 8,3 10 -26 .

1. Calculer la valeur du quotient de raction initial.

2. Quelle sera la valeur de ce quotient l'quilibre ?
3. Justifier l'affirmation : la solution aqueuse de bromure de cuivre (II) est stable .

C. lectrolyse de la solution aqueuse de bromure de cuivre (II)

1. tude qualitative

a) Lgender le schma en annexe en identifiant lanode et la cathode.

b) crire la demi quation de la raction qui a lieu l'anode.
c) crire la demi quation de la raction qui a lieu la cathode.
d) crire l'quation de la raction dlectrolyse.
e) La transformation associe la raction d'lectrolyse est-elle spontane ou force?

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2. tude quantitative

L'lectrolyse est effectue pendant une dure t = 1,0 h avec une intensit constante I = 1,00 A.
Pendant cette dure, calculer :
a) La quantit d'lectricit Q qui a travers la solution de bromure de cuivre (II).
b) La quantit de matire n(e-) d'lectrons qui a t mise en jeu.
c) La quantit de matire n de cuivre qui sest forme.
d) La masse m de cuivre obtenue.

Annexe

- +

E = 12 V
mA

mV

Solution de bromure de cuivre (II)

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Corrig

A. Raction entre le cuivre mtal et le dibrome en solution aqueuse

1. Donner lexpression du quotient de raction initial. Calculer sa valeur.

[Cu 2 ]i .[Br ]i2
Qr,i = soit : Qr,i = 0 (car [Cu2+]i = [Br-]i = 0
[Br2 ]i

2. Dans quel sens le systme va-t-il voluer ?

Qr,i < K : le systme va voluer dans le sens direct.

3. La transformation est-elle force ou spontane ?

Le systme volue sans apport extrieur dnergie lectrique : la transformation est spontane.

B. La solution aqueuse de bromure de cuivre (II)

1. Calculer la valeur du quotient de raction initial.

[Br2 ]i
Qr,i = soit : Qr,i = 0 (car [Br2]i = 0)
[Br ]i2 .[Cu2 ]i

2. Quelle sera la valeur de ce quotient l'quilibre ?

A lquilibre, on aura : Qr = K2 = 8,3 x 10-26

3. Justifier l'affirmation : la solution aqueuse de bromure de cuivre (II) est stable .

On remarque que Qr,i = K2. Le systme chimique est initialement dans son tat dquilibre et donc
nvolue pas : la solution de bromure de cuivre est stable.

C. lectrolyse de la solution aqueuse de bromure de cuivre (II)

1. tude qualitative

a) Lgender le schma en annexe en identifiant lanode et la cathode.

La cathode est llectrode relie la borne ngative du gnrateur. Lanode est relie la borne
positive du gnrateur.
b) crire la demi-quation de la raction qui a lieu l'anode.
Oxydation : 2 Br (aq) = Br2(aq) + 2 e

c) crire la demi-quation de la raction qui a lieu la cathode.

Rduction : Cu2+(aq) + 2 e = Cu(s)
d) crire l'quation de la raction dlectrolyse.
Cu2+(aq) + 2 Br (aq) = Cu(s) + Br2(aq)
e) La transformation associe la raction d'lectrolyse est-elle spontane ou force?
La transformation associe la raction d'lectrolyse est force car elle ncessite un apport
extrieur d'nergie lectrique pour avoir lieu.

2. tude quantitative

L'lectrolyse est effectue pendant une dure t = 1,0 h avec une intensit constante I = 1,00 A.
Pendant cette dure, calculer :
a) La quantit d'lectricit Q qui a travers la solution de bromure de cuivre (II).
Q = I.t soit : Q = 1,00 x 1,0 x 3600 = 3,6 x 103 C
b) La quantit de matire n(e-) d'lectrons qui a t mise en jeu.
Q 3,6 10 3
Q = n(e-).F => n(e-) = soit : n(e-) = = 3,7 x 10-2 mol
F 9,65 10 4

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c) La quantit de matire n de cuivre qui sest forme.

1
Daprs la demi-quation de la question C.1.c : n = n(e-)
2
1
Soit : n = 3,7 10 2 = 1,9 x 10-2 mol
2
d) La masse m de cuivre obtenue.
m = n.M soit : m = 1,9 x 10-2 x 63,5 = 1,2 g

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