Sujet n° 20 - Epreuve toutes filières des Ecoles des Mines d’Albi, Alès, Douai, Nantes (S.Marze, Rouen ; S.

Callea, Limoges) Page 1

Remarque générale : _____________________________________________________

Sujet assez facile, décomposable en plusieurs exercices qui pourront être utilisés 59) On a :
en TD pour les SUP et traitant : ƒ M = % 35 M 35 + % 37 M 37
Cl Cl
ƒ Un peu d’atomistique (configuration électronique, composition du noyau,
structure de Lewis) (rapide et assez complet) ƒ 1 = % 35 + % 37
ƒ Thermodynamique : étude de l’équilibre; très facile (bilan de matière) ; ne fait M − M 35
Cl
malheureusement pas intervenir les grandeurs de réaction du prog de thermo du ⇒ % 37 = AN : % 37 = 25 % et % 35 = 75 %
M 37 − M 35
Cl Cl
sup) (très décevant)
ƒ Dosage des ions chlorure par la méthode de Mohr (intéressant) _____________________________________________________
ƒ Cinétique : solvolyse d’un chloroalcane avec un suivi où l’on introduit une 60) L’équation de la dissolution est :
quantité constante de soude et on mesure les temps pour faire disparaître cette HCl(g) + H2O = H3O+(aq) + Cl-(aq)
quantité constante. (intéressant) ƒ On obtient la solution d’acide chlorhydrique.
__________________________________________________________ _____________________________________________________
54) Le numéro atomique Z d’un élément correspond à son nombre de 61) • Calcul de m(HCl) dissout dans 1 L d’eau soit 1 kg d’eau :
protons dans le noyau. PV M PV
PV = nRT ⇒ n = ⇒ m HCl = HCl AN : mHCl = 762 g
__________________________________________________________ RT RT
55) Cl : (1s)2(2s)2(2p)6(3s)2(3p)5 = [Ne](3s)2(3p)5 762
Le titre massique est donc τHCl = = 0,43
Le chlore appartient à la colonne n°17, il appartient à la famille des 762 + 1000
halogènes. • Le titre massique se conserve.
_____________________________________________________ 1 L de solution finale pèse 1200 g, il y a donc 519 g d’HCl soit 14,2 mole
56) La formule de Lewis la plus probables de Cl2 est : d’HCl dans 1 L de solution finale. ⇒ C(HCl) = 14,2 mol.L-1
Cl Cl _____________________________________________________
62) 4 HCl(g) + O2(g) = 2 Cl2(g) + 2 H2O(g)
_____________________________________________________
no(Cl) = 0 no(Cl) = 0
63) xmax = 1 mol
La formule de Lewis la plus probables de HCl est :
_____________________________________________________
H Cl
64) 4 HCl(g) + O2(g) = 2 Cl2(g) + 2 H2O(g) (nt)g
t= 0 4 1 0 0 5
no(H) = +I no(Cl) = -I t 4 – 4x 1–x 2x 2x 5-x
_____________________________________________________ te 4 – 4xe 1 – xe 2xe 2xe 5 - xe
57) Un nucléon est une particule constituant le noyau d’un atome (neutron Il reste 25% de HCl soit 1 mole donc xe = 0,75
et proton) _____________________________________________________
____________________________________________________ 4 − 4x e 1 − xe 2x e
65) PHCl = P ; PO2 = P ; PCl2 = PH2O = P
58) Deux noyaux isotopes ont même nombre de protons (ils appartiennent 5 − xe 5 − xe 5 − xe
donc au même élément chimique) mais possèdent un nombre de neutrons AN : PHCl = 0,24 bar ; PO2 = 0,06 bar ; PCl2 = PH2O = 0,35 bar
différents.
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2 2 0 70) • En début de précipitation de Ag2CrO4 (et en supposant que V2 =V2e) :
PCl2 .PH 2O .P
66) K 0p = ; AN : K 0p = 75 3 3
PHCl 4 .PO2 0 0 0 0
+ ( C ) .K S2 ( C ) .K S2
⎡ Ag ⎤ =
⎣ ⎦ = AN : [Ag+] = 9,5×10-6 mol.L-1
_____________________________________________________ ⎡CrO24− ⎤ C3 V3
67) Ag+(aq) + Cl-(aq) = AgCl(s)
⎣ ⎦
V1 + V2e + V3
Ag + Cl −
K 0S1 = 2
= 10-10 • AgCl est précipité donc :
0
dC i 2

ƒ
Calcul du quotient de réaction Qr1 :
Cl −
=
d i
K 0S1 C 0
AN : [Cl-] = 1,05×10-5 mol.L-1
+
0,05C2 C1V1 Ag
Ag + Cl − ×
= he he V1 + 0,05 V1 + 0,05 0,05C2 × C1 RQ : Quand Ag2CrO4 précipite, il reste n(Cl-) = 1,2×10-6 mol << n(Cl-)0 =
Qr1 2
= 2
≈ 2
0 0 1,00×10-3 mol. On peut donc considérer que pratiquement tout Cl- a réagi.
dC i (C ) V1. C0
( ) ____________________________________________________
AN : Qr1 = 4×10-7 > K 0S1 , il y a précipitation dès la première goutte 71) On mesure la conductance G en Siemmens (S).
ajoutée. En conductimétrie, pour obtenir des droites, on peut :
_____________________________________________________ ƒ Soit prendre une très grande quantité de solution initiale de façon à
68) A l’équivalence, n Ag + = n Cl− négliger la dilution
( ) versé burette
( ) bécher
V0 + V
CV ƒ Soit tracer Gcorrigé = G× = f(V)
b g
⇒ C2V2e = C1V1 ⇒ V2e = 1 1 V0
C2
_____________________________________________________
AN : V2e = 12,5 mL
72) σ = ∑ λ0i C i
_____________________________________________________ i
69) 2 Ag+(aq) + CrO42-(aq) = Ag2CrO4(s) Variation des quantités de Variation des quantités de
2 Ions
+ 2-
Ag CrO 4
matière pour V < VE matière pour V > VE
K 0S2 = 3
= 10-11,8 Na+
0
d i C
Cl- ≈0
+
ƒ Ecrivons les équations. La particule échangée correspond à l’ion Ag . Les
équations doivent s’écrire avec une particule échangée. Ag+ ≈0
1
(1) : Ag+(aq) + Cl-(aq) = AgCl(s) ; K1 = 0 = 1010
K S1
NO3-
1
(2) : Ag+(aq) + ½CrO42-(aq) = ½Ag2CrO4(s) ; K2 = = 105,9
0 Courbe est une droite de Courbe est une droite de
K S2
pente proportionnelle à : pente proportionnelle à :
K1 >> K2, la première réaction a lieu la première.
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- λ0 λ0
Cl −
+ λ0NO − < 0 Ag +
+ λ0NO − > 0
3 3

Allure :
Gcorrigé 76) A chaque apparition de la couleur jaune, il s’est consommé 5×10-4 mol
de soude. Donc au temps ti, xi = i×(5×10-4/V0) = 2×10-3 × i mol.L-1.

ti en min 0 2,5 6,0 10,0 16,5 30,0

xi
0 2×10-3 4×10-3 6×10-3 8×10-3 1,0×10-2
(mol.L-1)
f(xi) 0 0,20 0,45 0,79 1,30 2,40
____________________________________________________
77)
Tracé du graphe (ti,f(xi))
V2 3

VE

_____________________________________________________ 2,5 y = 0,0801x - 0,0107

R2 = 0,9998
73) L’indicateur est de le BBT.
2
Quand on verse la soude, le milieu devient basique. La solution est bleue.
Puis la solvolyse de RCl a lieu, produisant des ions hydronium qui acidifient 1,5
le milieu en réagissant avec les ions hydroxyde. Quand ils deviennent en

ln(a/a-x)
excès, la solution redevient acide et la couleur est alors jaune. On 1

réintroduit de la soude et on alors de nouveau une variation de couleur.

0,5
____________________________________________________
d RCl
v=− = k RCl 0
-4 1 6 11 16 21 26 31
dt
74)
RCl a−x -0,5
⇒ ln = −kt ⇒ ln = − kt ⇒ x = a 1 − e − kt
d i ti
RCl 0 a
____________________________________________________
Le coefficient de corrélation est bon (les points sont bien alignés), ce qui
a
75) Il s’agit de choisir f(x) = ln . On a f(x) = kt, soit une droite de confirme l’ordre un.
a−x
On obtient k = 0,08 min-1
pente k.
_____________________________________________________
____________________________________________________
FIN