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"o*aor*a "o*tt.

DE GHIMIE
EPREUVE
Durée: 04 heures

rnasses
Données: atomiques
molaires par mole:M c = 12 ; Mn= 1 ; Mo = 16
engramme

1( 05 points )
EXERCICE

1. Un composéorganiqueA, a pour formuleC"HyO.La combustioncomplètede 3,52 grammesde A donnede

l'eauet 5 litresde dioxydede carbone.La densitéde vapeurde A est d = 3,04. Dans les conditionsde
-1'
I'expérience le volumemolairegazeuxest V' = 25 L' mol
a. Ecrirel'équationde la réactionde combustioncomplètede A.
b. Déterminerla formulebrutedu composé.
c. Sachantque la moléculede A est ramifiéeet renfermeun groupehydroxyle,écriretoutesles formules
possiblesde A et les nommer.
semi-développées
2. Afinde déterminerla formuledéveloppéeexactede A, on effectueson oxydationménagéepar une solutionde
de potassium,
dichromate en milieuacide.
La solutionoxydanteétant utiliséeen défaut,on obtiêntun composéB qui donne un précipitéjaune avec la
e ( 2,4 - D.N.P.H. ).
2,4-dinitrophénylhydrazin
a. Qu'appelle{-onoxydationménagée?
b. Quellessont les fonctionschimiquespossiblespour B ?
c. B dont la moléculeest chirale,peut réduireune solutionde permanganatede potassiumen milieuacide.
Donnerla formulesemi-développée et le nom du
exacteet le nom cjeB. Préciserla formulesemi-développée
composéorganiqueC obtenulors de la réactionde B avec la solutionde permanganate.
d. Quelleest la formulesemi-développéeexactede A ?
3.
des couplesoxydant-
a. En utilisanties formulesbrutesde A,B et C, écrireles demi-équationsélectroniques

e sr 2 O l -/ C r 3 * e t M n O J / M n 2 * , e n m i l i e u a c i d e .
réducteurB/AetC/8,puiscellesdescouplC

b. En déduireles équation-bilansdes réactionspermettantde passer:

- de A à B oar actiondu dichromatede potassium
- de B à C par actiondu permanganatede potassium.
g de
c. euel votumeminimalde solutionde dichromatede potassium0,2 M faut-ilutiliserpour oxydée3,52
AenB?

t\',
,t

. . .| . . . 2

Epreuve de CHIMIE
CONCOURS D'ENTREEA L'ECOLE MILITAIREDE SANTF DE DAMR. SESS'ON 2004,

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2 ( 03 Points )
EXERCICE
( méthanoi'que'
On se proposede vérifierpar dosagele pourcentageen massed'unesolution Se ) d'acide
L'étiquettesur le flaconcontenantcette solutionporteles indicationssuivantes
- acide méthanoiQue
83 % en masse ^.,,f"
- masse volumiquede ta sotutionpo = 1,'180kg' L-1 i.,
\
- masse motéculairemolaire M = 46 g. mol-l
( On prélève10 cm3de la
On dilue200 fois un échantillondu contenudu flacon,on obtientune solution S )'
0,1 mol' L-1'
solution( S ) que t'ondose au moyend'une solutiond'hydroxydede sodiumde concentration
L'équivalence acido- basiqueest obtenuepourun volumede soudeverséégalà 10 cm3'

1. Ecrirel'équationde la réactionqui se produitlors du dosage'

molairede la solution( S )
acido- basique.En déduirela concentration
2. Définirl'équivalence

molairede la solution( 56 ) ?
3. Quelleest la concentration

4. Le pourcentageportépar l'étiquetteest-ilcorrect?

ExERctCE3 ( 05 Points )

A. Préliminaires.
1. On considèreles deux couplesoxydant- réducteur:
= -0,48 V
dioxydede carbone/ acideoxalique: CO2(gaz)lC2H2Oa,de potentielnormalE|

/ ion manganèse: MnOJ lMn2+,de potentielnormal e! = +t ,St V

ion permanganate

a. Calculerles nombresd'oxydation
- du carbonedans CO2 et C2H2Oa'

- du manganèsedans MnOJ et Mn2+' .f

l'"
( on prendra- 2 pourle nombred'oxydation et + 1 pour cetuide t'hydrogène
de I'oxygène )
..n
b. Quellessont,en solutionaqueuse,la couleurdes ionstiga et celledes ions Mn'* ?
{)p"r.'
2.
a. Ecrirelesdemi-équations desdeuxcouplesrédox.
électroniques
Qu'observe-t-on
entrecesdeuxcouples.
spontanée ?
en fin de réaction
bilande la réaction
b. Ecrirel,équation-

On rappettequ'une solutiond'acideoxaliqueestincolore'

B. Préparationsdes solutions
de la verrerieet desproduits
chimiques :
suivants
on disposed'unebalancede précision,
Au laboratoire,
lverrerie :
de : 100mL,250mL,500mL ;
- béchers
- éprouvettes de : 10mL,20 mL,100mL ;
graduées
jaugéesde : 1 mL,5 mL,10m1,20mL ;
- pipettes
- fiolesjaugées
de : 100mL,200mL ;1000mL
;
- burettes de '50 m1,100mL ;
graduées

Eoreuve de CHIMIE
coNcouRsD'ENTREÊAL'EC)LEM|L|TAIREDE'ANTEDEDAKAR.SESS/oN2004

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314

. ./ . . . 3
J produits chimiques :
- acideoxaliquecristalliséde formule( H2C2O4
, Z HzA ) ;
- permanganate de potassiumcristalliséKMnOo
- 1 litrede solutionaqueusede permanganate
de potassiumà 5,0.10-2mol.L-1;
- acidesulfuriqueconcentré;
- eau distillée.
1. On désirepréparer100,0mL d'une solution( Sr ) de permanganate
de potassiumde concentration
5 . 0 . 1 0 -m
3 o l "L - 1 .
Décrirecettepréparation,
on préciseraen particulier,
les quantitésde produitschimiqueset la verrerieutilisée.
2. De même,on désirepréparer100,0mL d'une solution( Sz )d'acide oxaliquede concentration
0,050mol. L-l.
Quelleest la massed'acideoxaliquecristallisénécessaire? Décrirele mode opératoirede cettepréparation.

C. Etude expérimentale
Aia date t = 0, on métange rapidement, à température constante,2O,OmL de \a solution aqueuse ( Sr et 30 mL
)
de solution( 52 ), acidifiéepar 1 mL d'acidesulfuriqueconcentré.

On étudiel'évolutionde la réactionau coursdu temps.Pourcela,on déterminela concentration

tMnOJl des ions
permanganate présentsdans le mélangeà différentesdates.On procèdepar colorimétrie,la températuredu
mélangeétantmaintenueconstante.
t(s). 0 20 40 50 60 70 80 90 1 0 0 120 140 160 180
t M n O J l ( m m o l . L -)1 2,00 1 , 9 2 1 , 8 2 1 , 6 8 1 , 4 0 1 , 0 0 0,59 0 , 3 5 0 , 1 5 0,07 0,03 0.00
2.,q; t

1 a. En négligeant
le volumede I'acidesulfurique
calculertMnO4I à t = O.

b. Montrerqu'àchaqueinstantla relationsuivanteest valable: 1Mn2+I = 2.10- u - ln/|nO;l, où

[Mn2+],
expriméeen mol.L-1est
la concentration
molaireinstantanéede I'ionmanganèse( ll ) dans le mélange
réactionnel.

c. Tracerla courbeI Mn2*] = f ( t ), en respectantles échellessuivantes:

en abscisses: 1 cm pour 20 s et en ordonnées: 1 cm pour0,2 mmol. L-1
2. a. Définirla vitessed'apparitionv" de l'ion manganèse( ll ). Quelleest la relationexistant,à chaqueinstant,
entrecettevitesseet la vitessede disparitionv6de I'acideoxalique?
c. Déterminerà partirde la courbela vitessed'apparition
de I'ionmanganèse( ll ) :

à t = 60 s, à t = 80 s et à t = 100 s. Commentévoluecettevitesse?Donner la raison.

ExERctcE4 ( 03 points )

Soit une solutiond'acideéthanoiQue.

'l.Etablirla relationqui
lie o, C et K" ; où crreprésentele coefficientd'ionisation,
K" la constanted'aciditéde
I'acideet C la concentration
molairevolumique.

2. Montrerque pourun acidefaible,o étant négligeabledevant1, le pH de la solutionpeut s'écrire:

1.
oti= 7bK, -togC)

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4t4
, pH , pourKa= 2.10-set C =2.10-1mol.L-1..
Calculer
3'. On mélangeun volumeVr = 3 litresde solutionaqueused'acideéthanoÏquede concentration
C, = 2.10-1
=2
mol.L-lavecV2 litres'd'unesolutionaqueused'hydroxydede sodiumde concentration C2= 2.10-1mol. L-l .
Calculerle pH de la solutionobtenue.

r EXERCTCE
5 ( 04 points )

On considèreune solutionaqueused'acide2-aminopropanique,
encoreappeléalanine.
1. a' Donnerla définitiond'un atome de carboneasymétriqueet préciserla notionde chiralité.
b' Ecrirela formulesemi-développée
de I'alanineen mettantévidenceI'atomede carboneasymétrique.
c. Donnerla représentation
de Fischerdes deux stéréoisomères
de l'alanine.
2 Montrerque la moléculed'alaninese transforme,en solutionaqueuse,en un ion dipolaireappeléamphion.
Ecrireles équationschimiquesdes deux réactionsde l' amphionavec I'eau,et mettreen évidenceles deux
coupresacido-basiques
correspondanrs
__,\
.L
3. Les pK" de ces deuxcouplesacido-basiques sonttelsque I pK" = 2,3; pK"=g,g.'. )
a. Sur un axe des pH, indiqueren les justifiantles domainesde prédominancedes espèceschimiques
appartenant aux deux couples,et attribuerson pKuà chaquecouple.
b. On acidifiela solutiond'alanine.Dans la nouvellesolutionde pH = 2, I'alaninea une concentration
molaire
égaleà 0,1 mol. L-1.Calculerles concentrations
des espèceschimiquesrelativesaux deux couplesétudiés.

4. Deuxmoléculesde I'alaninepeuventréagiret donnerun dipeptide.Ecrirel'équationde la réactionet mettreen

évidencela liaisonpeptidiquedans le composéobtenu.

F I ND US U J E T .

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