Chapitre1AS PDF

Chimie organique 1A
Introduction à la chimie organique

Objectifs du cours
apprendre comment la structure affecte la

réactivité des molécules
apprendre en dessinant les structures
apprendre en faisant des exercices
Université de Montréal
Faculté des arts et des sciences CHM 1301 - Hiver Chapitre 1
Département de chimie
Chapitre 1
Composés de carbone et liaisons

chimiques
Composés organiques
contiennent du carbone
comprennent les biomolécules
synthétisés pour plusieurs applications
proviennent d’organismes vivants (1780)
mais en 1828, Friedrich Wöhler…
O
+ -OCN ∆
NH4 C
H2N NH2
Formules moléculaires
la relation quantitative entre le nombre
d’atomes différents dans une molécule (C,
H, O) est sa formule moléculaire
e.g.:
CH4 C2H6O C6H12O6
méthane éthanol glucose
diméthyl éther fructose
mannose…
possibilité d’isomérie
les isomères ont des différentes structures
Théorie structurale
le nombre déterminé de liens qu’un atome peut

former est sa valence
e.g.:
C N O H
carbone: azote: oxygène: hydrogène:

tétravalent trivalent divalent monovalent
• une ou plusieurs de ces valences peuvent être
utilisées pour former des liaisons
– e.g.: C C
C C C C
liaison simple liaison double liaison triple

Isomères
ont la même formule moléculaire mais les

atomes sont reliés différemment
isomères de constitution
e.g. C2H6O : CH3OCH3 vs CH3CH2OH
stéréoisomères
e.g. (+)-2-butanol vs (-)-2-butanol
Chapitre 5
La connectivité
la façon par laquelle les atomes sont liés
e.g. : méthanol
CH3OH
formule condensée
H
H C O H formule développée
H
La connectivité
e.g. : 2-méthylbutane, C5H12

CH3CH2CH(CH3)CH3 formule condensée
H H H H
H C C C C H formule développée
H H H
H C H
formule structurale abrégée
Isomères de connectivité
C
C
C C
C C C
C
C C
C C C C C
C C C C
C
CnH2n+2
Liaisons chimiques
liaisons ioniques:
formées par le transfert d’un ou de plusieurs
électrons, créant des ions
basées sur l’attraction électronégative
liaisons covalentes:
formées par le partage d’une ou de plusieurs
paire d’électrons
basées sur le recouvrement de densité
électronique
La liaison ionique
attraction électrostatique entre les ions

e.g. Na+ Cl- (p.f. 801 °C)
électronégativité: la tendance d’un atome à
Electronégativité croissante
attirer des électrons
Electronégativité croissante
Composés ioniques
+ -
Li F Li F
composés d ’ions
e.g. :
Na Cl Na HCO3 Na C6H5CO2
polaires
solides cristallins
solubles dans l ’eau
Liaisons ioniques et covalentes
différence de la longueur
Na+ Cl- HCl

2,40 Å 1,27 Å
Liaisons ioniques et covalentes
différence de la densité électronique
Na+ Cl- HCl

aucun bon
recouvrement recouvrement
Composés covalents
n’ont pas de charge nette

e.g. :
CH4 CCl4 C10H8
non-polaires
des gaz, liquides ou solides
généralement peu solubles dans l’eau
exceptions :
C2H5OH C6H12O6 C2H4O2
Structures de Lewis
Gilbert Lewis a proposé la règle de l’octet:
les molécules stables ont huit électrons sur la
couche de valence
les atomes forment des liaisons pour adopter
cette configuration électronique stable
liaisons ioniques ou liaisons covalentes
Structures de Lewis :
basées sur la stabilité des octets complets
montrent tous les électrons dans la couche de
valence de chaque atome
Exemple d’une structure de Lewis
e.g. : l’anion azidure, N3-

comptez le nombre d’électrons
(3 × 5 par N) + 1 pour la charge = 16 é
reliez chaque atome par un doublet
N N N N N N
placez les électrons qui restent

N N N N N N N N N
calculez la charge formelle

N N N
Charge formelle
la charge de chaque atome

Charge formelle = (nombre d’électrons de valence)
- (nombre d’électrons non-liants)
- ½(nombre d’électrons liants)
5 N N N
- 4
-½(4) 5
-1 - 0
-½(8)
+1
Exceptions à la règle de l’octet
la règle de l’octet ne s’applique qu’aux

éléments de la deuxième période du tableau
périodique (C, N, O, etc.)
1 orbitale 2s + 3 orbitales 2p = 8 électrons
les éléments possédant aussi des orbitales d
peuvent contenir plus de 8 éléctrons dans
leur couche de valence
O
e.g.: phosphate, PO4 3-
O P O
O
Molécules à couche incomplète
où il n’y a pas assez d’électrons pour avoir un octet

complet pour chaque atome
e.g. : BF3
F
×
F×
B×
×
et 3 F B ×F
×
B F
F
F
Trifluorure de bore (BF3)
possède un octet incomplet
B
F F
structure
de Lewis boules et tiges
densité électronique
Réaction acide-base de Lewis
partage d’une paire d’électrons
F H F H
F B + N H F B N H
F H F H
5
3 - 0
- 0 -½(8)
-½(8) +1
-1
La résonance
concept développé par Linus Pauling pour

expliquer les structures qui ne peuvent pas
être expliquées par les simples structures de
Lewis
Structures de résonance : CO3 2-
e.g.: anion de carbonate, CO32-

structure de Lewis :
O 125° 1,2 Å
O O
110°
1,4 Å
Structures de résonance : CO3 2-
e.g.: anion de carbonate, CO32-

structure réelle :
120° 1,36 Å
Hybride de résonance : CO3 2-
structure réelle correspond à un hybride de

résonance de trois formes
2/
3-
O O O O
2/
3-
C O C O C O C O
2/
3-
O O O O
Formes de résonance majeures Forme hybride
Hybride de résonance : CO3 2-
structure réelle correspond à un hybride de

résonance de trois formes
2/
3-
O
2/
3-
C O
2/
3-
O
Forme hybride
Structures de résonance : CH3CO2 -
exemple: anion d’acétate, CH3CO2-

O O
1/
O 2 -
H3C C H3C C H3C C
O O
1/ -
O2
Structures de résonance : CH3NO2
exemple: nitrométhane, CH3NO2

O O
1/
O 2 -
N H3C N 1+
H3C H3C N
O O 1/
2 -
O
Règles des formes de résonance
même connectivité
noyaux ne changent pas de place
majeur vs mineur : importance relative
octet incomplet
séparation de charge
électronégativité
Formes majeures et mineures
en comparaison avec les autres formes

e.g. : N-méthylacétamide, CH3NHCOCH3
O O O
CH3 CH3 CH3

CH3 N CH3 N CH3 N
H H H
sans charge, avec charge, octet incomplet,

stable: moins stable: beaucoup moins stable:
MAJEUR MAJEUR MINEUR

e.g. : N-méthylacétamide, CH3NHCOCH3

e.g. : isocyanate
N C O N C O N C O
charge négative sur l'atome charge négative sur l'atome plus de charges,
plus électronégatif: moins électronégatif: plus grande séparation de charge,
plus stable: moins stable: octet incomplet
MAJEUR MAJEUR beaucoup moins stable:
MINEUR

e.g. : isocyanate
Mécanique quantique
de Broglie: le mouvement des électrons
peut être décrit par des équations
mathématiques (équation d’ondes)
Schrödinger: ce mouvement est relié à une
série de niveaux d’énergie (solutions de
l’équation d’ondes)
Heisenberg et Born: la position exacte d’un
électron ne peut pas être déterminée
(région de probabilité)
Orbitales atomiques
les régions d’espace autour du noyau où il

est probable de trouver l’électron
solutions tridimensionnelles de l’équation
d’ondes
z
noeud
y
px
orbitale s orbitale p py pz
Densité électronique des orbitales
les électrons dans les orbitales s sont plus près
du noyau que ceux dans les orbitales p
et donc plus basse en énergie
orbitale s orbitale p
Règles électroniques
Principe aufbau: les orbitales de basse
énergie sont remplies en premier
Principe d’exclusion de Pauli: deux
électrons dans la même orbitale doivent
avoir des signes opposés (↑↓)
Règle de Hund: lorsque des orbitales
d’égales énergie sont disponibles,
chacune doit recevoir un électron avant
qu’une n’en reçoive deux
Configurations électroniques
Atome #é 1s 2s 2p 2p 2p
H 1 ↑
He 2 ↑↓
C 6 ↑↓ ↑↓ ↑ ↑
N 7 ↑↓ ↑↓ ↑ ↑ ↑
O 8 ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ ↑
Énergie potentielle d’un lien
les forces d’attraction et de répulsion sont en
fonction de la distance entre les noyaux
répulsion ! pas d’attraction
HH
H H
0
plus stable
Énergie
H H
435 kJ/mol
H H
attraction
0,74 Å
Université de Montréal Distance internucléaire (r)
Orbitales moléculaires
tiennent compte du mouvement des électrons

dans une orbitale atomique
formées lors de la combinaison des orbitales

atomiques
le nombre d’orbitales moléculaires crées est

égale au nombre d’orbitales atomiques qui se
sont combinés
Combinaison des orbitales atomiques
recouvrement en phase donne des orbitales

liantes (plus basses en énergie)
occupent l’espace entre les noyaux
recouvrement hors phase donne des
orbitales anti-liantes (plus hautes en énergie)
évitent l’espace entre les noyaux
Combinaison des orbitales
combinaison en phase : recouvrement

favorisé, plus basse en énergie
combinaison hors phase : aucun
recouvrement (noeud)
défavorisé, plus haute en énergie
e.g. vibration d’une corde :
deuxième vibration
+ en phase
Combinaison des orbitales
combinaison en phase : recouvrement

favorisé, plus basse en énergie
combinaison hors phase : aucun
recouvrement (noeud)
défavorisé, plus haute en énergie
e.g. vibration d’une corde :
deuxième vibration
+ hors phase
Lien σ entre deux orbitales s : H2
e.g. H2
orbitale anti-liante σ∗
H ↑ ↑ H
orbitale 1s ↑↓
} 104 kcal
orbitale 1s
H-H orbitale liante σ
Lien σ entre deux orbitales s : H2+
e.g. H2+
H ↑ H+
orbitale 1s ↑ orbitale 1s
[H-H]+ orbitale liante σ
Lien σ entre deux orbitales s : H2-
e.g. H2-
H ↑
} 104 kcal
↑↓ H-
orbitale 1s ↑↓
} 104 kcal
orbitale 1s
[H-H]- orbitale liante σ
Lien σ entre deux orbitales s : He2
e.g. He2
↑↓
He ↑↓
} 104 kcal
↑↓ He
orbitale 1s ↑↓
} 104 kcal
orbitale 1s
He-He orbitale liante σ
Lien σ entre des orbitales s et p : HCl
e.g. HCl
H ↑ ↑ Cl
orbitale 1s ↑↓
} 103 kcal
orbitale 3p(x)
H-Cl orbitale liante σ
Orbitales hybrides : sp3
configuration électronique du carbone

(1s22s22p2) implique que seulement trois
orbitales atomiques peuvent former des liens
MAIS on sait que le carbone est tétravalent
l’hybridation des orbitales 2s et 2p (3) donne 4
orbitales hybrides sp3 équivalentes
Carbone tétraédrique
z
y
quatre combinaisons quatre orbitales

2s + 2px + 2py + 2pz mathématiques x
hybridées en sp3
2p 2p
sp3
2s 2s
1s 1s 1s
État fondamental État excité État hybridé sp3
Carbone tétraédrique
z
y
quatre combinaisons quatre orbitales

2s + 2px + 2py + 2pz mathématiques x
hybridées en sp3
H forme
tridimensionnelle C
C H
H H H
H
C
H
H
Composés des atomes sp 3
considérons C, N, et O entre autres

H
H N H O H
H H
H
Hydronium
Eau
Ammoniac
Ammonium
H H H H
H H
C O C O
H H
Orbitales hybrides : sp2
la combinaison mathématique de :
1 orbitale s + 2 orbitales p donne :
3 orbitales hybrides sp2 équivalents
la géométrie sp2 est trigonale
2
il reste encore aussi sp
une orbitale p pour C
former une liaison p
l’hybridation sp2 conduit à la formation d’un

lien double
2p
2p 2p
2sp2
2s 2s
1s 1s 1s
État fondamental État excité État hybridé sp2

lien double
e.g. éthylène, CH2=CH2
lien σ
H H
C C
H H
lien π
orbitale moléculaire π

lien double
e.g. éthylène, CH2=CH2
lien σ
H H
C C
H H
lien π
orbitale moléculaire π*
considérons aussi N et O
e.g. formaldéhyde, H2C=O
H H
C O C O
H
H
e.g. acides carboxyliques et esters

O O
C H C CH2CH3
H3C O H3C O
acide acétique acétate d'éthyle
e.g. imines (R2C=NH)

H
N
C
R R
Orbitales moléculaires : éthylène
les orbitales atomiques (OA) de plus basse
énergie forment des orbitales moléculaires
(OM) de plus basse énergie
e.g. les liens C-C d’éthylène, CH2=CH2 :
2p
2p 2p
2sp
2s 2s
1s 1s 1s
État fondamental État excité État hybridé sp
Orbitales moléculaires : éthylène
les orbitales atomiques (OA) de plus basse
énergie forment des orbitales moléculaires
(OM) de plus basse énergie
e.g. les liens C-C d’éthylène, CH2=CH2 :
σ*Csp2-Csp2 lien σ
π*Cp-Cp H H
0
C C
π Cp-Cp
Énergie
H H
σ Csp2-Csp2
(OM) lien π
Rotation autour d’une liaison double
pour faire une rotation autour d’une liaison
double, il faut briser le lien π (264 kJ/mol)
implique un genre d’isomérie des liaisons
doubles; e.g. 1,2-dichloroéthène
Cl H Cl H
Cl H H Cl
cis pas interconvertibles trans
Orbitales hybrides : sp
la combinaison mathématique de :
1 orbitale s + 1 orbitale p donne :
2 orbitales hybrides sp équivalents
la géométrie sp est linéaire
il reste encore aussi 2 sp

orbitales p pour C p
former deux liaisons
Composés des atomes sp
l’hybridation sp conduit à la formation d’un

lien triple
e.g. acétylène, HC CH
lien σ
H C C H
lien π lien π
Composés des atomes sp
l’hybridation sp conduit à la formation d’un

lien triple
e.g. acétonitrile, CH3CN
C C N
H
H
Longueurs de liens covalents
les atomes hybridés avec plus de caractère

s forment des liens plus courts
propène propyne
propane
liens H-C(sp3) : 1,10 Å

propène propyne
propane
lien H-C(sp3): > lien H-C(sp2): > lien H-C(sp):

1,10 Å 1,08 Å 1,06 Å

propène propyne
propane
lien C(sp3)-C(sp3): > lien C(sp3)-C(sp2): > lien C(sp3)-C(sp):

1,53 Å 1,50 Å 1,46 Å

propène propyne
propane
lien C(sp3)-C(sp3): > lien C(sp2)-C(sp2): > lien C(sp)-C(sp):

1,53 Å 1,34 Å 1,21 Å

propène propyne
propane
lien C(sp3)-C(sp3): > lien C(sp2)-C(sp2): > lien C(sp)-C(sp):

1,53 Å 1,34 Å 1,21 Å
Formes des molécules covalentes
déterminées par la nature des liens et l’état
d’hybridation des atomes
composés tétraédriques (sp3)
composés plans (sp2)
composés linéaires (sp)
aussi expliquées par la théorie de la répulsion
des paires d’électrons de la couche de
valence (RPECV)
les paires d’électrons (liants et non-liants)
s’éloignent les unes des autres le plus possible
(dirigées vers les coins)
Composés tétraédriques
quatre paires d’électrons le plus loin possible

l’une de l’autre (sp3)
e.g. CH4, NH3, +NH4, CH3CH3
109°
Composés plans
lien double rend le carbone plan

e.g. H2C=CH2, H2C=O
117°
Composés plans
3 orbitales hybride sp2 rendent le bore plan
orbitale p est vide – l’octet est incomplet
e.g. BF3
120°
Composés linéaires
lien triple rend la molécule linéaire

e.g. H C C ,H H C N
Exercices recommandés
Problèmes: (voir notes de cours)

1.1-1.34
FORTEMENT RECOMMANDÉS pour
renforcer des principes de base en chimie
organique.

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Chimie organique 1A

Introduction à la chimie organique

 apprendre comment la structure affecte la

 apprendre en dessinant les structures

 apprendre en faisant des exercices

Composés de carbone et liaisons

 le nombre déterminé de liens qu’un atome peut

carbone: azote: oxygène: hydrogène:

liaison simple liaison double liaison triple

 ont la même formule moléculaire mais les

 e.g. : 2-méthylbutane, C5H12

formule structurale abrégée

 attraction électrostatique entre les ions

Na+ Cl- HCl

 différence de la densité électronique

Na+ Cl- HCl

 n’ont pas de charge nette

 e.g. : l’anion azidure, N3-

 placez les électrons qui restent

 calculez la charge formelle

 la charge de chaque atome

 la règle de l’octet ne s’applique qu’aux

 où il n’y a pas assez d’électrons pour avoir un octet

 possède un octet incomplet

 partage d’une paire d’électrons

 concept développé par Linus Pauling pour

 e.g.: anion de carbonate, CO32-

 e.g.: anion de carbonate, CO32-

 structure réelle correspond à un hybride de

Formes de résonance majeures Forme hybride

 structure réelle correspond à un hybride de

 exemple: anion d’acétate, CH3CO2-

Formes de résonance majeures Forme hybride

 exemple: nitrométhane, CH3NO2

Formes de résonance majeures Forme hybride

 en comparaison avec les autres formes

CH3 CH3 CH3

sans charge, avec charge, octet incomplet,

 en comparaison avec les autres formes

 en comparaison avec les autres formes

 en comparaison avec les autres formes

 les régions d’espace autour du noyau où il

 tiennent compte du mouvement des électrons

 formées lors de la combinaison des orbitales

 le nombre d’orbitales moléculaires crées est

 recouvrement en phase donne des orbitales

 combinaison en phase : recouvrement

 combinaison en phase : recouvrement

H-H orbitale liante σ

[H-H]+ orbitale liante σ

[H-H]- orbitale liante σ

He-He orbitale liante σ

H-Cl orbitale liante σ

 configuration électronique du carbone

quatre combinaisons quatre orbitales

quatre combinaisons quatre orbitales

 considérons C, N, et O entre autres

 l’hybridation sp2 conduit à la formation d’un

 l’hybridation sp2 conduit à la formation d’un

 l’hybridation sp2 conduit à la formation d’un

 e.g. acides carboxyliques et esters

acide acétique acétate d'éthyle

 e.g. imines (R2C=NH)

apprendre comment la structure affecte la

apprendre en dessinant les structures

apprendre en faisant des exercices

le nombre déterminé de liens qu’un atome peut

ont la même formule moléculaire mais les

e.g. : 2-méthylbutane, C5H12

attraction électrostatique entre les ions

différence de la densité électronique

n’ont pas de charge nette

e.g. : l’anion azidure, N3-

placez les électrons qui restent

calculez la charge formelle

la charge de chaque atome

la règle de l’octet ne s’applique qu’aux

où il n’y a pas assez d’électrons pour avoir un octet

possède un octet incomplet

partage d’une paire d’électrons

concept développé par Linus Pauling pour

e.g.: anion de carbonate, CO32-

e.g.: anion de carbonate, CO32-

structure réelle correspond à un hybride de

structure réelle correspond à un hybride de

exemple: anion d’acétate, CH3CO2-

exemple: nitrométhane, CH3NO2

en comparaison avec les autres formes

en comparaison avec les autres formes

en comparaison avec les autres formes

en comparaison avec les autres formes

les régions d’espace autour du noyau où il

tiennent compte du mouvement des électrons

formées lors de la combinaison des orbitales

le nombre d’orbitales moléculaires crées est

recouvrement en phase donne des orbitales

combinaison en phase : recouvrement

combinaison en phase : recouvrement

configuration électronique du carbone

considérons C, N, et O entre autres

l’hybridation sp2 conduit à la formation d’un

l’hybridation sp2 conduit à la formation d’un

l’hybridation sp2 conduit à la formation d’un

e.g. acides carboxyliques et esters

e.g. imines (R2C=NH)

il reste encore aussi 2 sp

l’hybridation sp conduit à la formation d’un

l’hybridation sp conduit à la formation d’un

les atomes hybridés avec plus de caractère

les atomes hybridés avec plus de caractère

les atomes hybridés avec plus de caractère

les atomes hybridés avec plus de caractère

les atomes hybridés avec plus de caractère

quatre paires d’électrons le plus loin possible

lien double rend le carbone plan

lien triple rend la molécule linéaire

Problèmes: (voir notes de cours)