INSAT

Cinétique Electrochimique (Exercice d'application)

Pr Jamel-Eddine Belgaied (05/05/2020)

1. Des courbes de polarisation peuvent également être enregistrées avec une électrode
à goutte de mercure (polarographie).
a) On a enregistré le polarogramme d’une solution 10-3 mol.L-1 de nitrate de
cadmium Cd(NO3)2 dans le nitrate de potassium 0,1 mol.L-1 (figure.6) après 2
min d’un barbotage de diazote.
- indiquer l’importance du barbotage d’azote.
- Justifier l’utilisation d’une solution de KNO3.
- A quel processus électrochimique correspond la vague
polarographique observée?
b) On a maintenant enregistré le polarogramme d’un mélange d’ions Zn2+/Cd2+
(figure.7), dans les mêmes conditions expérimentales qu’à la question précédente.
- identifier les processus électrochimiques correspondant aux deux paliers
de courant observés.
- Estimer le potentiel de demi-vague du zinc dans ces conditions.

Fig.6: courbe i-V de l'ion Cd

(2+) j en A/cm
2

0,00E+00
- -0,8 -0,6 -0,4 -0,2
-2,00E-06
1
-4,00E-06

-6,00E-06

-8,00E-06

-1,00E-05

-1,20E-05

V en volt vs ECS

-1,6 -1,2 -0,8 -0,4 0

0,00E+00

-2,00E-06

-4,00E-06

-6,00E-06

-8,00E-06

-1,00E-05

-1,20E-05

-1,40E-05

V en volts vs
-2
ECS j en A,cm

Fig.7: courbe i-V d'un mélange Zn2+/Cd2+

1
2. On souhaite maintenant éliminer le cadmium présent dans un minerai de zinc. La
solution obtenue après traitement du mélange d’oxydes par de l’acide sulfurique est
électrolysée sur cathode d’aluminium pour laquelle la surtension de dihydrogène est
similaire à celle du mercure.
a) Définir le terme de surtension.
b) Quel potentiel contrôlé faut-il appliquer à la cathode pour ne déposer que le
cadmium ?
c) Quel est le profil de la courbe j = f(t) pendant l’électrolyse et à quel moment peut-
on considérer que l’électrolyse est terminée ?

On rappelle que la mole d’électricité vaut 96485 C et que la masse atomique molaire du
zinc est de 65,41 g.mol-1.