Théories de Lewis et VSEPR MPSI

Théories de Lewis et VSEPR

Corrigé de l’exercice 1 : le soufre (CCP PSI 2011 et Centrale TSI 2011)
1. Chacune des molécules suivantes comporte un atome de soufre central. Donner une
structure de Lewis et la géométrie, en utilisant la méthode VSEPR (Valence Shell
Electron Pairs Repulsion), des espèces suivantes :
1.1. Le dioxyde de soufre ܱܵଶ
1.2. Les ions sulfite ܱܵଷଶି
1.3. Les ions sulfate ܱܵସଶି
1.4. Les ions thiosulfate ܵଶ ܱଷଶି . Cette molécule comporte une liaison Soufre-Soufre et
trois liaisons Soufre-Oxygène.
2.
2.1. La structure de Lewis de ଼ܵ est :

2.2. Chaque atome de soufre est au centre d’une structure tétraédrique. Les angles
seraient alors de 109°28’ si les quatre doublets étant liants. Cependant, les deux
doublets non liants sont plus répulsifs que les deux doublets de liaison donc l’angle
ܵ − ܵ − ܵ est légèrement inférieur à cette valeur : 107° parait tout à fait cohérent.

Corrigé de l’exercice 6 : l’arsenic

1. Azote : 1‫ ݏ‬ଶ 2‫ ݏ‬ଶ 2‫݌‬ଷ
Phosphore : 1‫ ݏ‬ଶ 2‫ ݏ‬ଶ 2‫ ଺݌‬3‫ ݏ‬ଶ 3‫݌‬ଷ
Arsenic : 1‫ ݏ‬ଶ 2‫ ݏ‬ଶ 2‫ ଺݌‬3‫ ݏ‬ଶ 3‫ ଺݌‬3݀ଵ଴ 4‫ ݏ‬ଶ 4‫݌‬ଷ .
Ils possèdent une couche de valence isoélectronique puisqu’ils ont la même configuration
de valence.
2. L’azote peut faire 3 liaisons de covalence alors que le phosphore et l’arsenic peuvent en
faire 3 ou 5 (les électrons se répartissent partiellement sur la sous-couche 3݀ ou 4݀
énergétiquement très proche des sous couches de valence.
3. L’arsenic se trouve dans la classification périodique sous le phosphore, lui-même sous
l’azote donc ‫ݎ‬ሺ‫ݏܣ‬ሻ > ‫ݎ‬ሺܲሻ > ‫ݎ‬ሺܰሻ et ߯ሺܰሻ > ߯ሺܲሻ > ߯ሺ‫ݏܣ‬ሻ.
4. Les schémas de Lewis de ces deux bromures sont :

‫ݎܤݏܣ‬ଷ ‫ݎܤݏܣ‬ହ
Comme vu au 2, le phosphore peut former les mêmes bromures mais pas l’azote qui ne
peut former que ܰ‫ݎܤ‬ଷ.
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5. ‫ݎܤݏܣ‬ଷ : ‫ܺܣ‬ଷ ‫ܧ‬ଵ , tétraédre

‫ݎܤݏܣ‬ହ : ‫ܺܣ‬ହ ‫ܧ‬଴ , bipyramide à base triangulaire
6. Les schémas de Lewis de ces ions sont :

arsénite ‫ܱݏܣ‬ଷଷି arséniate ‫ܱݏܣ‬ସଷି

7. Pour l’ion arsénite, les trois liaisons sont les mêmes, des simples liaisons. Pour les ions
arséniates, il y a trois simples liaisons et une double, plus courte. Cependant, dans la
pratique, les électrons intervenant dans la seconde liaison de la double liaison sont
partagés entre tous les atomes d’oxygène, équivalents. Les quatre liaisons sont donc
identiques dans l’ion arséniate. L’existence de la double liaison fait aussi que les liaisons
arsenic – oxygène sont plus courtes dans les ions arséniate que dans les ions arsénite.

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