Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
CHIMIE
TRAVAUX DIRIGES
S1 - PC SPI - SPA
SOMMAIRE
QUELQUES REMARQUES
CHIMIE :
Note
La note de chimie sera constitue des notes des "petites interrogations" (15-30 min maxi) et du contrle continu.
Le contrle continu (obligatoire) comporte 3 devoirs surveills. Toute absence un devoir (pour raison mdicale
ou familiale grave) doit tre justifie auprs de l'enseignant responsable et du secrtariat, dans la semaine qui
suit. En cas contraire la note attribue est "zro".
Note de chimie = 25%*note du DSn1 + 25%*note du DSn2 + 25%*note du DSn3 + 25%*moyennes des notes
des "petites interrogations"
Travail personnel
Les "petites interrogations" seront soit des questions de cours, soit des applications directes du cours et
auront lieu en dbut de sance. Vous serez prvenus.
Nous avons plac en tte de chaque TD un encadr dans lequel sont rassembles les connaissances
indispensables avant d'aborder la sance, ainsi que les savoir faire que vous tes censs acqurir.
Ces encadrs ne sont l que pour vous aider vous organiser et ne se substituent en aucun cas au programme du
S1, bas sur l'ensemble du cours et des travaux dirigs.
Les exercices sont chercher avant de venir en TD.
Vous trouverez, la fin du polycopi, les 3 sujets des partiels de l'anne prcdente. Vous aurez ainsi une ide de
ce que l'on vous demande dans un devoir et vous pourrez les faire pour rviser. Nous vous engageons travailler
ces exercices pour vous tester. Les enseignants seront toujours disponibles pour vous aider si vous rencontrez,
cette occasion, des difficults.
Il est important que vous preniez lhabitude de travailler laide des livres disponibles la bibliothque ou des
informations disponibles sur le net (comme l'universit en ligne). Si vous utilisez internet comme source
dinformation, assurez vous que les sites que vous visitez ont t crs par des personnes comptentes dans le
domaine de la chimie.
Vous prendrez soin galement de prendre note de l'origine de vos sources bibliographiques (auteurs, titre, page,
dition et anne ou adresse du site internet)
Bibliographie :
BON COURAGE !
CONSTANTES UNIVERSELLES
Nom
Vitesse de la lumire dans le vide
Constante de Planck
Symbole
Valeur
c ou c0
Constante de Planck/ 2
e
1,60217653(14) 10-19 C
R ou R0
8,314472(15) J.K-1.mol-1
Constante d'Avogadro
NA ou L
6,0221415(10)1023 mol-1
1,66053886(28)10-27 kg
Constante de Rydberg
Masse du proton
mp
1,67262171(29)10-27 kg
Masse du neutron
mn
1,67492728(29) 10-27 kg
Masse de l'lectron
me
9,1093826(16)10-31 kg
Rayon de Bohr
a0
5,291772108(18)10-11 m
Charge lmentaire
Le nombre entre parenthses reprsente l'incertitude sur les derniers chiffres. Par exemple : 6,67259(85)10 11
signifie 6,6725910-11 +/- 0,0008510-11 .
Symbole
Equivalence
micron
= 10-6m = 1 m
ngstrm
= 10-10m = 0,1 nm
anne-lumire
= c0 (86400 365,25) s
9,460730473 1015 m
parsec
pc
tonne
= 1000 kg
atmosphre
atm
= 101 325 Pa
bar
millimtre de mercure
celsius
fahrenheit
rydberg
calorie I.T.
becquerel
curie
bar
mmHg
C
F
Ry
calIT
Bq
Ci
= 100 000 Pa
133,3224 Pa
T[C] = T[K] - 273,15
T[C] = 5 / 9 ( T[F] - 32 )
2,17987 10-18 J
= 4,1868 J
= 1 s-1
= 3,72 1010 Bq
TD N1 - LES ELEMENTS
Connaissances indispensables :
A
Exercice 1
Donner la composition des particules symbolises ci-dessous :
14
19
207
208
242
19 23
3
24
1 H ; 6 C ; 9 F ; 12 Mg ; 82 Pb ; 82 Pb ; 94 Pu ; 9 F ; 11 Na ;
56
26
2
Fe3 ; 204
82 Pb
Exercice 2
LUranium a pour numro atomique 92 et existe essentiellement, l'tat naturel, sous la forme de deux
isotopes : 235U et 238U.
1. Donner la dfinition de lunit de masse atomique et calculer sa valeur en g.
2. Calculer les masses molaires atomiques de chacun des isotopes en g.mol-1.
3. Dterminer la proportion de 235U dans luranium naturel.
Donnes : Masse molaire de llment : M(U) = 238,0289 g mol-1
Masses atomiques : m(235U) = 235,0439 u ; m(238U) = 238,0508 u
Exercice 3
L'lment magnsium, dont la masse molaire est M(Mg) = 24,305 g.mol-1, a trois isotopes stables et un
isotope instable ayant une priode radioactive T = 21 h.
1. L'isotope 4 est associ l'isotope instable car il a une abondance de 0. Justifier.
2. Complter le tableau suivant.
Isotope
Masse molaire/g.mol-1
Abondance
Nombre de masse
2
24,986
10,00 %
3
25,983
11,01 %
4
27,984
00,00 %
24
3. Pour lisotope 24Mg, calculer la somme des masses (en u) des particules constituant latome. Comparer
la masse atomique de lisotope. Conclure.
Exercice 4
Le chlore naturel est un mlange de deux isotopes, 35Cl et 37Cl, dont les abondances respectives sont 75% et
25%. En consquence, la masse molaire de llment chlore est de 35,5 g.mol -1 et la masse molaire du
dichlore est 71 g.mol-1.
Mais de mme quil nexiste pas datomes de masse 35,5 u, il nexiste pas de molcules de dichlore de
masse 71 u. Le dichlore est un mlange de molcules ayant les diverses compositions isotopiques possibles.
1. Combien existe-t-il de types diffrents de molcules de Cl2 ?
2. Quelles sont leurs masses molaires (en g.mol-1), et leurs proportions relatives dans le dichlore naturel ?
Donnes : Masses atomiques : m(35Cl) = 34,9688 u ; m(37Cl) = 36,9659 u
Exercice 1
On tudie la srie de Paschen du spectre dmission de lhydrogne. Cette srie correspond aux radiations
mises lorsque latome passe dun tat excit m (m>3) ltat excit n=3.
1. A laide dun diagramme nergtique, reprsenter 3 transitions possibles de cette srie.
2. Donner pour cette srie, la relation entre la longueur donde du rayonnement mis, la constante de
Rydberg RH et m, avec RH = 1,097.107 m-1.
3. Dterminer la plus grande longueur donde de cette srie.
4. Dans quel domaine du spectre lectromagntique se situe ce rayonnement ?
5. Dterminer lnergie dextraction dun lectron dun atome dhydrogne excit au niveau m=3 (nergie
minimale quil faut fournir pour ioniser un atome H excit au niveau 3). On la donnera en eV et en J.
6. Dterminer lnergie totale ncessaire lextraction des lectrons de 1 mol datome dhydrogne (m=3).
On lexprimera en kJ.mol-1.
Exercice 2
Les nergies de l'lectron dans l'atome d'hydrogne sont donnes par E n
A
n2
A est une constante dont vous donnerez la valeur en eV et n un entier strictement positif.
1. Que veut dire " Lnergie de llectron dans latome dhydrogne est quantifie " ? Quest ce qui, dans le
spectre de latome dhydrogne, justifie cette phrase ?
2.2 Calculer
lnergie dionisation de cet ion hydrognode.
2.3 On tudie la srie de raies qui correspondent la desexcitation d'un niveau m vers le niveau
n = 5. Etablir lexpression de la longueur donde m,5 dune raie de cette srie.
2.4 Dterminer, pour cette srie de raies, max et min. En prenant comme critre de visibilit
750 nm > > 400 nm, donner les transitions de cette srie qui correspondent des raies du visible.
6
2s
2p
2s
2p
2s
2p
2s
2p
2s
2p
2s
2p
Exercice 3
La spectroscopie de photolectrons (note ESCA pour Electron Spectroscopy for Chemical Analysis) est
une technique exprimentale permettant de dterminer lnergie dextraction dun lectron. Par la suite,
nous assimilerons cette nergie celle dun niveau ou dun sous niveau lectronique.
Un faisceau de rayons X dnergie h bien dtermine bombarde une vapeur atomique. Son nergie est
suffisante pour arracher un lectron quelconque dun atome en lui communiquant une nergie cintique Ec.;
si Eext est lnergie dextraction dun lectron, la conservation de lnergie permet dcrire h = Eext + Ec.
Les lectrons arrachs sont ensuite tris en fonction de leur nergie cintique par un systme
lectrostatique et un dtecteur appropri permet de dterminer le nombre dlectrons dnergie cintique
donne (et connue) mis par seconde. La connaissance de h et de Ec permet donc de dterminer lnergie
darrachement des diffrents lectrons, donc leur niveau dnergie initiale et par consquent les niveaux
dnergie de latome.
On peut ainsi reconstituer un spectre des nergies dextraction constitu de pics dont les aires sont
proportionnelles aux nombres dlectrons contenus dans les diffrents niveaux (voir spectre du sodium cidessous).
7
433
2
48,5
2
39,2
6
5,44
2
3,24
6
0,77
1
0,63
2
QUELQUES DEFINITIONS
Charge nuclaire effective "vue" par un lectron
La charge nuclaire effective "vue" par un lectron, c'est la charge du noyau fictif qui exercerait, seul, sur
l'lectron tudi, la mme attraction, que celle rsultant de la superposition de l'attraction du noyau rel et
des rpulsions des autres lectrons. Cette charge est note Z*.e avec Z*, numro atomique effectif
(Zi* = Z i o i est la constante d'cran vue par l'lectron tudi i)
i est calcul laide des rgles de Slater.
Rayon de covalence
Dans une molcule diatomique A2, on dfinit le rayon de covalence comme la moiti de la distance entre les
noyaux des deux atomes ( d = longueur de la liaison = distance internuclaire) : RC = d/2
Rayon de Van Der Waals
Le rayon de Van Der Waals est gal la moiti de la plus courte distance laquelle peuvent s'approcher les
noyaux de 2 atomes identiques appartenant 2 molcules diffrentes.
Energie d'ionisation (EI)
L'nergie d'ionisation reprsente l'nergie qu'il faut fournir pour arracher un lectron de valence un atome
gazeux pris dans son tat fondamental.
X(gaz) = X+(g)az + e-(g)
+
X, X et e sont ncessairement l'tat gazeux.
Affinit lectronique (AE)
Cest lnergie libre par ou apporter pour la raction de capture dun lectron par un atome pris ltat
gazeux dans son tat fondamental.
Xgaz + e- = X-gaz
Cette nergie peut tre positive ou ngative
Electrongativit ()
Cest la capacit dun atome attirer lui le doublet lectronique de liaison quil partage avec latome
(diffrent) auquel il est li.
10
ELECTRONEGATIVITES
(Valeurs dans lchelle de Pauling
H
2,1
He
Li
1
Be
1,5
B
2
C
2,5
N
3
O
3,5
F
4
Ne
Na
0,9
Mg
1,2
Al
1,5
Si
1,8
P
2,1
S
2,5
Cl
3,0
Ar
K
0,8
Ca
1
Sc
1,3
Ti
1,5
V
1,6
Cr
1,6
Mn
1,5
Fe
1,8
Co
1,9
Ni
1,8
Cu
1,9
Zn
1,6
Ga
1,6
Ge
1,8
As
2
Se
2,4
Br
2,8
Kr
Rb
0,8
Sr
1
Y
1,2
Zr
1,4
Nb
1,6
Mo
1,8
Tc
1,9
Ru
2,2
Rh
2,2
Pd
2,2
Ag
1,9
Cd
1,7
In
1,7
Sn
1,8
Sb
1,9
Te
2,1
I
2,5
Xe
Cs
0,7
Ba
0,9
Lu
Hf
1,3
Ta
1,5
W
1,7
Re
1,9
Os
2,2
Ir
2,2
Pt
2,2
Au
2,4
Hg
1,9
Tl
1,8
Pb
1,9
Bi
1,9
Po
2
At
2,2
Rn
Fr
0,7
Ra
0,9
Lr
Rf
Db
Sg
Bh
Hs
Mt
Ds
Uuu
Uub
Uut
Uuq
Uup
Uuh
Uus
Uuo
11
r a0
n(n 0,5)
Z*
Si on admet que la dimension dun atome est gale au rayon moyen de lorbitale la plus externe, calculer les
dimensions des atomes de la question 1 en fonction de a0. Les rsultats obtenus sont-ils conformes
lvolution du rayon atomique dans une famille et dans une priode ? Expliquer.
4. Classer par ordre dnergie dionisation croissante Li, O, Ne dune part et Mg, Ca, Ba dautre part.
Justifier ces volutions.
5. La charge nuclaire effective d'un lectron de valence de lion Na + vaut 6,85. Pourquoi lnergie
dionisation de cet ion est-elle suprieure celle du non bien que les deux espces aient la mme
configuration lectronique ?
Exercice 5
On donne, dans le dsordre, les valeurs des nergies de premire ionisation et de deuxime ionisation pour
deux alcalins de la colonne 1 du tableau priodique (Na et K), et pour deux alcalino-terreux de la colonne 2
(Mg et Ca).
Elment
1
2
3
4
1. L'nergie de premire ionisation d'un atome est troitement lie la valeur du rapport
Z*
avec Z* le
r
numro atomique effectif "vu" par un lectron de valence de l'atome tudi et r est son rayon covalent.
Expliquer pourquoi ce rapport est un "bon indicateur" pour comparer des nergies de premire ionisation.
Na
Mg
K
Ca
r en pm
154
145
196
173
12
Be
1.95
Mg
3.3
Ca
4.4
B
2.6
Al
3.5
Ga
5
C
3.25
Si
4.15
Ge
5.65
N
3.9
P
4.8
As
6.3
O
4.55
S
5.45
Se
6.95
13
F
5.2
Cl
6.1
Br
7.6
He
1.69
Ne
5.85
Ar
6.75
Kr
8.25
N e ( N v ) z
Ne
N 1
doublets si Ne est pair, e
doublets si Ne est impair.
2
2
2) Disposer les symboles chimiques des atomes afin que les atomes terminaux entourent les atomes
centraux ( les atomes dhydrogne caractre acide sont lier des atomes doxygne si cet lment est
prsent, latome central par dfaut.
3) Utiliser dabord les doublets pour former des liaisons simples entre atomes centraux et chacun de
leurs voisins.
4) Complter loctet de chaque atome externe en lui rajoutant le nombre de doublets ncessaire ( jamais
pour lhydrogne qui est monovalent).
Dans ce type dcriture, les halognes terminaux ne participent qu une liaison simple et ont alors besoin
de trois doublets non liants supplmentaires.
5) Reporter tous les doublets restants (et llectron clibataire quand Ne est impair) sur les atomes
centraux et examiner si ceux-ci respectent ou non la rgle de loctet.
6) Envisager une ou plusieurs liaisons multiples sil manque des lectrons pour satisfaire la rgle de
loctet des atomes centraux.
7) Attribuer chaque atome sa charge formelle.
figure de
rpulsion
linaire
plane
triangulaire
ttradrique
14
5
Bipyramide
base
triangulaire
6
octadrique
TD N5 - LIAISON CHIMIQUE
Connaissances indispensables :
Dfinitions : liaison chimique ; nergie de liaison ; distance de liaison ; lectrongativit
Notion dorbitale molculaire.
diagramme d'OM
Recouvrements et .
Modle de Lewis : rgle de l'octet ;valence d'un atome, hypervalence.
Les rgles VSEPR.
Savoir faire :
Ecriture de reprsentations de Lewis.
Identifier latome central dune molcule.
Dterminer une charge formelle.
Appliquer les rgles VSEPR.
Savoir utiliser la reprsentation de Cram des molcules.
3. Daprs les formules correctes slectionnes, indiquer si la molcule est linaire ou coude.
4. Les formes correctes sont des formes msomres. Montrer que lon peut passer de lune lautre par les
rgles de la msomrie, en dplaant des doublets.
15
H
CO2-
Exercice 5 : Questions
1. Les angles de liaison dans le mthane, l'ammoniac et l'eau sont respectivement : 109,5, 107,3 et 104,5.
Comparer avec l'angle dans un ttradre et justifier les carts ventuels.
2. Les trois molcules BCl3, NCl3 et BrCl3, bien que prsentant des formules analogues, ont des gomtries
trs diffrentes. Expliquer ce rsultat partir de la thorie VSEPR.
3. Lassociation datomes de brome et de fluor peut conduire trois molcules diffrentes : BrF, BrF3
et BrF5.
3.1 Comment expliquez-vous cela ? Quelle est la gomtrie de chaque molcule ?
3.2 Le fluor, le brome et liode sont des lments de la colonne 17 (halognes) ; ils ont donc,
priori, des caractres chimiques analogues. On note cependant que les composs FBr3 et FBr5 nexistent pas.
Par ailleurs, la molcule IF7 existe, contrairement la molcule BrF7. Proposer une explication ces
apparentes contradictions.
4. Dans H2CO, langle H-C-H est gal 116, alors que langle H-C=O vaut 122. Expliquer.
5. Dans lion hydrognocarbonate HOCO2-, on dtermine deux longueurs de liaison carbone-oxygne :
124 pm et 131 pm. Donner la raison pour laquelle il ny a que deux valeurs et attribuer ces longueurs aux
liaisons que vous mettrez en vidence sur des reprsentations de Lewis.
Exercice 6 : Acide et base de Lewis
1. Dterminer, en utilisant les rgles VSEPR, la gomtrie des molcules BCl3 et P(CH3)3.
2. Les deux molcules prcdentes ragissent facilement pour donner le compos [Cl 3BP(CH3)3]. Pourquoi
une liaison stablit-elle facilement entre les atomes de bore et de phosphore ? Etudier la gomtrie de ce
produit de raction.
16
TD N6 - STROCHIMIE
Connaissances indispensables :
Formules brute, semi-dveloppe, topologique
Reprsentation de Cram, Newmann.
Stroisomres.
Conformations, configurations absolues R, S, Z et E.
Rgles de Cahn, Ingold, Prlog.
Savoir faire :
Ecriture des formules selon les diffrentes conventions.
Reprsentation des molcules selon les diffrentes conventions.
Trouver les isomres correspondant une formule brute.
Savoir utiliser les diffrentes reprsentations des molcules.
Dterminer une configuration absolue.
Exercice 1 : Formules brutes, semi-dveloppes et topologiques
Pour les composs suivants , crire les formules semi-dveloppes puis les formules topologiques.
a) CH3-CH(CH3)-CH2-CH3
b) CH3-CH2-C(CH3)2-CH2-CH3
c) CH3-CH2-CHBr-CH3
d) CH2=CH-CH2 CH=CH2
e) CH2=CH-CH(CH3)-CH=CH2
f) CH3-CH2-C(NH2)(CH3)-CH3
g) C6H11(CH3) mthylcyclohexane
h) C6H5Br bromobenzne
Exercice 2 : Formules topologiques et semi-dveloppes
Ecrire les formules semi-dveloppes, avec le nombre d'hydrognes corrects, des formules topologiques
suivantes :
a)
b)
c)
Cl
d)
e)
f)
g) H2N
h)
18
Propanolol
proprits physiques
proprit
Acide malique
Acide
fumarique
Temprature de fusion
130C
287C
Questions :
a) Dcrire les proprits communes/diffrentes de deux nantiomres.
b) Prsenter les proprits communes/diffrentes de deux diastroisomres.
c) En quoi les diastroisomres diffrent-ils des nantiomres ?
d) Pour chacune des molcules reprsentes dans le document 4, indiquer les centres strognes (=
les carbones asymtriques)
Exercice 6 : Rgles de Cahn, Ingold et Prlog
Ecrire les formules dveloppes des substituants suivants et en dduire, dans chacun des ensembles, l'ordre
de priorit selon les rgles de Cahn-Ingold-Prelog :
a) CH3, -C(CH3)3, -H, -OH
b) -OH, -OCH3, -CH3, -CH2OH
c) CN, -NHCH3, -CH2NH2, -OH
19
CH2CH3
a)
Br
H
CH3
b)
H2N
HS
H
OH
H3C
c)
NH2
H
CH2OH
d)
OH
CH3
H
e) HOOC
CH3
HOOC
f) C2H5
NH2
H
C2H5
CH3
H
C2H5
C6 H 5
C
g) H3C
H3C
H3C
Cl
C
C2 H 5
h)
HOOC
1. Donner les descripteurs strochimiques (R, S, Z, E) aux centres strognes en prcisant clairement le
classement des substituants.
2. Combien de stroisomres de configuration chaque compos possde-t-il ?
Exercice 8 : Stroisomres
1. En utilisant la reprsentation de Cram, dessiner le stroisomre de configuration S de la cystine :
HS-CH2-CH(NH2)-COOH
2. En utilisant la reprsentation de Cram, dessiner le stroisomre de configuration (2R, 3R) de l'acide
2-amino-3-hydroxybutanoque : H3C-CH(OH)-CH(NH2)-COOH
Le carbone 2 est celui qui porte la fonction NH2 et le carbone 3 celui qui porte la fonction OH.
Reprsenter ensuite tous les autres stroisomres en prcisant les descripteurs strochimiques de chaque
carbone et en indiquant la relation qui les lie deux deux.
3. Reprsenter un stroisomre (au choix) du compos suivant en prcisant les descripteurs
strochimiques :
CH3-CH=CH-CH(CH3)-C2H5
20
TD N 7 - INTERACTIONS MICROSCOPIQUES
Connaissances indispensables :
Electrongativit.
Molcule polaire, moment dipolaire.
Caractre ionique partiel dune liaison.
Changements dtat.
Interaction de van der Waals.
Liaison hydrogne.
Solvatation, solubilit.
Savoir faire :
Dterminer la polarit dune liaison partir des lectrongativits.
Calculer le moment dipolaire dune molcule partir des moments dipolaires de liaison.
Calculer le caractre ionique partiel d'une liaison.
Faire la liaison entre les caractristiques dun changement dtat et les interactions molculaires.
Lier la viscosit des liquides aux interactions entre molcules.
Prdire les proprits de solvatation des liquides
Elment
Electrongativit
(chelle de Pauling)
H
2,1
Li
1
C
2,5
N
3,0
O
3,5
F
4
P
2,1
Cl
3
Br
2,8
21
3)
4)
5)
6)
= 100 C).
Leau pure ne laisse pas passer le courant lectrique.
Le sucre se dissout dans leau.
Leau sucre ne laisse pas passer le courant lectrique.
Le filet deau est dvi lapproche du bton dbonite charg.
Questions :
http://www.sciences.univa) En utilisant vos connaissances sur les solides ioniques, peut-on dire que le nantes.fr/physique/perso/
maussion/elecstat/PagesFr
sucre est un solide ionique. Justifier.
/03Filet.html
b) Leau pure est-elle un lectrolyte ? Justifier.
c) Lnergie potentielle coulombienne entre des particules charges peut-elle
expliquer la cohsion dun morceau de sucre ou dun peu deau liquide ? Justifier.
d) Lnergie potentielle coulombienne entre des particules charges peut-elle expliquer lexprience du
filet deau ? Justifier.
e) Peut-on expliquer la dissolution du sucre laide de lnergie potentielle coulombienne entre des
particules charges ?
B : LE MODELE : LES INTERACTIONS DE VAN DER WAALS
B.1 INTERACTIONS ENTRE MOLECULES POLAIRES
Document :
Le fait que les molcules ne se dplacent pas toujours librement comme elles le font l'tat gazeux mais
qu'elles forment aussi des liquides et des solides, signifie qu'il existe des interactions entre elles. Ainsi, le
fait que l'eau soit liquide la temprature ambiante est la manifestation que les molcules d'eau adhrent les
unes aux autres. Pour faire bouillir l'eau nous devons apporter suffisamment d'nergie pour carter les
molcules les unes des autres. Les forces responsables de l'adhrence des molcules sont appeles forces de
Van der Waals en rfrence au scientifique hollandais du dix-neuvime sicle qui les tudia pour la
premire fois.
Le parfum de la fraise , Peter Atkins, Dunod
Questions :
a) Expliquer pourquoi les molcules ci-dessous sont polaires, reprsenter le moment dipolaire total aprs
avoir indiqu les charges partielles laide de lchelle dlectrongativit.
b) En dduire pourquoi, comme dit Peter Atkins, les molcules deau adhrent les unes aux autres .
22
CH4
C2H6
C3H8
C4H10
Alcane
Mthane
Ethane
Propane
Butane
eb (C)
Masse
molaire
(g.mol-1)
- 161,7
- 88,6
- 42,1
- 0,5
Questions :
a) Daprs le document 1, les molcules apolaires interagissent quand mme : pourquoi ?
b) Calculer la diffrence dlectrongativit entre lhydrogne et le carbone. Comparer avec la diffrence
dlectrongativit entre lhydrogne et loxygne. Les alcanes sont-ils polaires ou apolaires ?
c) Complter la dernire colonne du tableau du document 2 en calculant les masses molaires des alcanes.
d) Tracer la courbe donnant la temprature dbullition en fonction de la masse molaire.
e) Quobservez-vous ?
f) Comment expliquer ce constat laide de linteraction dcrite prcdemment ?
g) Le dcane est un alcane linaire de formule brute C10H22. votre avis, quel est son tat physique
temprature ambiante ? Pourquoi ?
h) La paraffine de bougie est constitue de molcules dalcanes chane linaire. Que pouvez-vous dire
sur la longueur de la chane carbone de la paraffine de bougie ? Argumenter.
23
Groupe 15
CH4
SiH4
GeH4
SnH4
NH3
PH3
AsH3
SbH3
-161,5
-112
-88,5
-52
-33,4
-87,7
-62
-18
Groupe 16
Espce
chimique
T bullition
(C)
Groupe 17
H2O
H2S
H2Se
H2Te
HF
HCl
HBr
HI
100
-60,7
-41,4
-1
20
-85,1
-67
-35,5
Questions :
a) A quoi correspondent les indications Groupe 14 , Groupe 15 , etc. ?
b) De quoi la temprature dbullition des molcules du groupe 14 dpend-elle ?
c) Cette proprit est-elle vrifie pour les autres groupes ? Y a-t-il des exceptions ?
d) Que peut-on en dduire ?
D : LA LIAISON HYDROGENE
La liaison hydrogne est la plus forte des liaisons intermolculaires (10 235 kJ/mol). Elle se manifeste
uniquement entre une molcule qui comporte un atome dhydrogne li un atome X petit et trs
lectrongatif (N, O ou F) et un autre atome, Y, trs lectrongatif et porteur d'un doublet non liant (N, O ou
F).
Question :
Reprsenter les charges partielles sur les molcules ci-dessus. Faire figurer les doublets non liants sur les
atomes doxygne et dazote. Enfin, laide de la dfinition de la liaison hydrogne, la reprsenter
symboliquement par des pointills entre les atomes concerns.
Source :
Wikipdia (lectrongativit, liaison hydrogne, molcule deau, )
E : LA LIAISON HYDROGNE : EXEMPLES DILLUSTRATIONS
E.1 Solubilit de laspirine
Lacide ortho-hydroxybenzoque (acide salicylique) est moins soluble dans leau que ses deux isomres
mta et para. Expliquez cette observation laide des liaisons hydrognes.
HO
O H
O
OH
OH
OH
OH
acide
acide
acide
ortho-hydroxybenzoque
mta-hydroxybenzoque
para-hydroxybenzoque
Source : Chimie physique, par Philippe Courrire,Genevive Baziard,Jean-Luc Stigliani
24
Dessous de la patte avant gauche du gecko tropical (a) et poils recouvrant le dessous des pattes vus au
microscope lectronique balayage (b). (Photographies : Kellar Autumn).
a) La kratine est une protine principalement constitue de
cystine. A laide du modle gnral de liaison
peptidique ci-dessous, construisez la molcule issue de
lassemblage de 3 molcules de cystine par liaison
peptidique.
O
cystine :
NH2
liaison peptidique :
HO
SH
25
TD N8 - ETAT SOLIDE
Connaissances indispensables :
Vocabulaire (maille, compacit, coordinence)
Structures de base (cubique simple, cubique centre, cubique faces centres, hexagonale compacte)
Sites ttradriques et octadriques (structures cubiques uniquement).
Cohsion des cristaux ioniques.
Structures covalentes : graphite, diamant.
Structures ioniques : NaCl et CsCl.
Savoir faire :
Dterminer le nombre de particules appartenant en propre une maille.
Dterminer une coordinence.
Calculer une compacit et une masse volumique.
Vrifier llectroneutralit des cristaux ioniques.
Savoir crire la relation traduisant le contact entre les anions et les cations.
Exercice 1
Le fer solide existe sous deux formes allotropiques : le fer et le fer.
1. Etude cristallographique du fer .
Le cristal parfait de fer est dcrit par un rseau cubique centr.
1.1 Dessiner en perspective la maille correspondante.
1.2 Qu'appelle t-on paramtre de la maille a ?
1.3 Quelle est la coordinence de chaque atome de fer ?
1.4 Reprsenter le plan qui contient une des "grandes" diagonales du cube et passant par 2 artes
opposes. Vous indiquerez clairement les contacts entre atomes de ce plan.
1.5 Quelle est la relation entre le rayon atomique R de l'atome de fer et le paramtre a de la maille? En
dduire la compacit C du rseau cubique centr.
1.6 Calculer la masse volumique du fer .
Donnes :
R = 0,126 nm
M(Fe) = 55,8 g.mol-1
NA = 6,02.1023 mol-1.
26
F-
K+
Y
X
Exercice 3
Le fluorure de sodium NaF cristallise dans le mme systme que NaCl.
Sa masse volumique est de 2867 kg.m-3 et le rayon de l'ion sodium est R+ = 95 pm.
Donnes : M(F) = 19 g.mol-1. M(Na) = 23 g.mol-1.
1. Dcrire cette structure et calculer la valeur du paramtre de maille.
2. En dduire le rayon de l'ion fluorure R-.
3. Vrifier que le rsultat prcdemment obtenu est compatible avec la condition de rpulsion
lectrostatique entre charges de mmes signes.
27
Si le faisceau incident de rayons X la longueur donde rencontre une famille de plans datomes du cristal
parallles et spars de la distance d, alors il y aura diffraction si langle du rayon incident et langle du
rayon diffract sont gaux de telle sorte que la loi de Bragg est respecte. n est lordre de diffraction.
Les documents 2 et 3 correspondent aux diffractogrammes simuls pour les poudres de quartz et de verre
diffractes par des rayons X de longueur donde gale = 183,88 pm.
Doc2 : Diffractogramme dune poudre de quartz
Doc 3 : Diffractogramme dune poudre de verre
Questions :
a) Quelle est la composition chimique du quartz et du verre ?
b) Diffrencier le solide amorphe du solide cristallin. Comment expliquer vous la diffrence de
diffractogramme et la diffrence de cristallisation.
c) Pourquoi y-a-til plusieurs pics dans le diffractogramme de la poudre de quartz ?
La maille conventionnelle du quartz est donne dans le document 4.
d) Le quartz est-il un solide ionique, mtallique, molculaire ou covalent ?
e) En faisant lhypothse dune maille quadratique (paramtres "a" ct du carr de base et "c"
hauteur) et sachant que le paramtre c est associ au premier pic du diffractogramme, en dduire
une valeur approche de c.
f) La masse volumique du quartz tant de 2,65 g.cm-3, donner une valeur approche du paramtre de
maille a.
28
Source
:
http://commons.wikimedia.org/wiki/,
http://deuns.chez.com/sciences/drx/drx4.html,
http://sciencetonnante.wordpress.com/2011/05/09/le-verre-cet-inconnu/
29
PARTIELS ET EXAMENS
PARTIEL N1 Octobre 2013 (1h30)
Donnes :
h = 6,63.10-34 J.s
; c = 3,00.108 m.s-1
23
-1
NA = 6,02.10 mol
; 1 eV = 1,60.10-19 J ; 1u = (1/NA) g
Numros atomiques : Z(H) = 1 ; Z(He) = 2 ; Z(Li) = 3 ; Z(Be) = 4
Exercice 1 : Structure de l'atome
Le cuivre (Z=29) possde deux isotopes stables et un isotope instable dont certaines caractristiques sont
regroupes dans le tableau suivant :
Nombre de masse
Masse atomique en u
Abondance isotopique en %
Priode radioactive en h
63
62,939
64
63,930
12
64,928
31
25Mn
6C
7N
14Si
15P
8O
17Cl
33As
47Ag
53I
1
11,26
2
24,38
3
47,89
4
64,49
5
392,07
6
489,98
5. Si la configuration lectronique 1s2 2s2 2p5 3s1 est celle d'un atome neutre, les affirmations suivantes sontelles exactes ? Justifier.
5.1 L'atome n'est pas dans sa configuration la plus stable.
5.2 L'atome doit recevoir de l'nergie pour passer la configuration 1s2 2s2 2p6 .
5.3 L'atome contient deux lectrons clibataires.
Exercice 2 : Lewis et VSEPR
1. Se ressemblent-ils ?
Toutes les espces suivantes sont triatomiques mais ont-elles toutes la mme gomtrie ?
CO2, NH2-, OCl2, SiH2, I3-.
Pour rpondre cette question, pour chaque espce, vous donnerez le schma de Lewis (l'atome central est
indiqu en gras), sa formule VSEPR (AXnEm), la figure de rpulsion et la gomtrie.
31
1 pm = 10-12 m
32
HOOC
NH
O
NH 2
O
Molcule B
Cl
OH
Cl
Moment dipolaire/D
0
1,2
Teb/C
- 42
17
46
1,7
78
3.1 Aprs avoir fait le bilan de toutes les forces intermolculaires (en prcisant trs clairement la
nature des interactions, pas seulement les noms) qui existent dans chacun de ces composs, interprter les
valeurs des tempratures dbullition de ces 3 molcules les unes par rapport aux autres.
3.2 Pourquoi faut-il comparer des molcules de masses molaires voisines ?
Exercice 3 : Cristallographie
1. Le cuivre cristallise dans un systme cubique faces centres, et le paramtre de la maille a vaut 361 pm.
1.1 Reprsenter la maille.
1.2 Quelle est la multiplicit N du cuivre dans cette maille ?
1.3 Exprimer en fonction des donnes la masse volumique du cuivre puis faire le calcul numrique
en g.cm-3.
1.4 Indiquer o les atomes de cuivre sont en contact sur une section de la maille judicieusement
choisie et reprsente sur votre copie. En dduire une relation entre le paramtre de la maille a et le rayon
R(Cu) de latome de cuivre. Calculer R(Cu) en pm.
2. On considre l'alliage cuivre-argent, dont la structure est galement cubique faces centres, des atomes
d'argent remplaant les atomes de cuivre aux huit sommets (coins) dans le motif initial.
2.1 Donner les configurations lectroniques fondamentales du cuivre et de l'argent.
2.2 Ces lments appartiennent-ils la mme famille (justifier) ?
2.3 Le rayon atomique de l'atome d'argent est R(Ag) = 144 pm. La tendance gnrale d'volution du
rayon atomique dans la classification priodique est-elle vrifie si l'on compare ce rayon celui du cuivre
calcul au 1.4 ?
2.4 Reprsenter la maille de lalliage. Calculer la multiplicit N1 des atomes de cuivre et celle N2 des
atomes d'argent dans cette maille. En dduire la formule de cet alliage du type AgxCuy.
2.5 En supposant que les contacts entre atomes restent les mmes que ceux dfinis la question 1.4,
calculer le paramtre de la maille a' (en pm puis en cm) de cet alliage.
2.6 Exprimer en fonction des donnes la masse volumique de cet alliage puis faire le calcul
numrique en g.cm-3.
Donnes : masses molaires atomiques M(Cu) = 63,5 g.mol-1 et M(Ag) = 108 g.mol-1
NA = 6,02.1023 mol-1
34