Chimie Organique: Exercices Et Méthodes

CHIMIE
ORGANIQUE
EXERCICES ET MÉTHODES
Licence • PACES • CAPES
Sous la direction de Jacques Maddaluno
Directeur de recherche au CNRS (université de Rouen)
Véronique Bellosta
Professeur à l’École supérieure de physique et de chimie industrielles
de la ville de Paris (ESPCI Paris)
Isabelle Chataigner
Professeur à l’université de Rouen
François Couty
Professeur à l’université de Versailles-Saint-Quentin-en-Yvelines
Anne Harrison-Marchand
Maître de conférences à l’IUT de Rouen
Marie-Claire Lasne
Professeur retraitée de l’université de Caen-Normandie
Chrystel Lopin-Bon
Maître de conférences à l’université d’Orléans
Jacques Rouden
Professeur à l’ENSICAEN
N5095_chimie_organique_001-352_BAT.indd 1 13/04/2017 16:56

Illustration de couverture
© digitalstock – Fotolia.com
©
© Dunod,
Dunod, 2014
© Dunod, 2017
2014
11, 5rue
rue Paul Bert, 92240
Laromiguière, 75005Malakoff
Paris
5 rue Laromiguière,
www.dunod.com 75005 Paris
www.dunod.com
ISBNwww.dunod.com
978-2-10-074945-4
ISBN
ISBN 978-2-10-070528-9
978-2-10-070528-9

Table des matières
Avant-propos 5
1 Atomes et molécules : structure, représentation et nomenclature

9
QCM ……………………………………………………………………………………………………… 23
Vrai ou faux ? …………………………………………………………………………………………… 33
Exercices ………………………………………………………………………………………………… 41
Aperçu du chapitre : Atomes et molécules …………………………………………… 55
2 Les acteurs de la réaction 57

QCM ……………………………………………………………………………………………………… 66
Vrai ou faux ……………………………………………………………………………………………… 75
Exercices ………………………………………………………………………………………………… 80
Aperçu du chapitre : Les acteurs de la réaction ……………………………………… 87
3 Comprendre la réaction 89
QCM ……………………………………………………………………………………………………… 94
Vrai ou faux …………………………………………………………………………………………… 103
Exercices ……………………………………………………………………………………………… 108
Aperçu du chapitre : Comprendre la réaction ……………………………………… 112
4 Les grands mécanismes 113

QCM …………………………………………………………………………………………………… 123
Vrai ou faux …………………………………………………………………………………………… 131
Exercices ……………………………………………………………………………………………… 140
Schéma de synthèse : Les principaux mécanismes ……………………………… 144
5 Les hydrocarbures 145

QCM …………………………………………………………………………………………………… 154
Vrai ou faux …………………………………………………………………………………………… 165
Exercices ……………………………………………………………………………………………… 167
© Dunod. Toute reproduction non autorisée est un délit.
Aperçu du chapitre : Les hydrocarbures …………………………………………… 177
6 Le benzène et ses dérivés 179

QCM …………………………………………………………………………………………………… 185
Vrai ou faux …………………………………………………………………………………………… 191
Exercices ……………………………………………………………………………………………… 195
Aperçu du chapitre : Le benzène et dérivés ………………………………………… 200
7 Les fonctions monovalentes 201

QCM …………………………………………………………………………………………………… 213
Vrai ou faux …………………………………………………………………………………………… 224
Exercices ……………………………………………………………………………………………… 229
Aperçu du chapitre : Les fonctions monovalentes ………………………………… 236

8 Les fonctions divalentes, aldéhydes et cétones 237
QCM …………………………………………………………………………………………………… 248
Vrai ou faux …………………………………………………………………………………………… 255
Exercices ……………………………………………………………………………………………… 259
Aperçu du chapitre : Les fonctions divalentes……………………………………… 272
9 Les fonctions trivalentes 273

QCM …………………………………………………………………………………………………… 284
Vrai ou faux …………………………………………………………………………………………… 291
Exercices ……………………………………………………………………………………………… 294
Aperçu du chapitre : Les fonctions trivalentes …………………………………… 308
10 Les biomolécules 309

QCM …………………………………………………………………………………………………… 315
Vrai ou faux …………………………………………………………………………………………… 321
Exercices ……………………………………………………………………………………………… 325
Aperçu du chapitre : Les biomolécules ……………………………………………… 343
Annexes 345
Index 349

Avant-propos
Cet ouvrage « Exercices et Méthodes » vient compléter les deux précédents, rédigés par un collectif
d’auteurs très similaire et parus dans la même collection chez le même éditeur (Chimie Organique :
Tout le cours en fiches, 2e édition – 2016 et Mémo visuel de chimie organique – 2015). Chaque fiche
de ce nouveau livre est centrée sur un point précis de chimie organique et propose aux étudiants
de Licence, PACES… dans une approche simple et très compacte, un bref rappel de cours pour
comprendre et mémoriser l'essentiel de ce qu’ils doivent savoir. De nombreux QCM, Vrai/Faux, et
exercices, de difficulté progressive, sont ensuite proposés ; ils constituent un entraînement vraiment
efficace. Les corrigés qui suivent sont détaillés et commentés afin de compléter les connaissances de
base rappelées dans les fiches.
Les auteurs tiennent à remercier très sincèrement l’équipe éditoriale de Dunod, à savoir Mmes
Lætitia Herin et Clémence Mocquet ainsi que M. Adrien Benoît, pour la gestion et la réalisation de
cet ouvrage. Leur assistance et leurs conseils permanents ont été appréciés tout au long de l’écriture de
ce livre. L’aide affable de Mme Marie Perez (CNRS) lors de l’organisation de la plupart des réunions
de travail lui vaut également tous nos remerciements.

Comment utiliser
Atomes et molécules :
structure, représentation
et nomenclature 1
MOTS-CLÉS
Atome : noyau ■ électron ■ numéro
atomique ■ configuration électroniqu
électrons périphériques ■ électrons e■
de valence ■ classification périodique
Molécule : liaison chimique ■
octet ■ duet ■ doublet liant ■ doublet
électronégativité ■ Lewis ■ Kekulé ■
lacune électronique ■ formule
non liant ■
brute ■ formule
10 chapitres
développée plane ■ formule semi-dével
géométrie VSEPR ■ hybridation ■
Isomèrie : isomère de constitutio
oppée ■ formule développée topologiqu
Cram ■ Newman ■ Fischer
n ■ stéréoisomère ■ conformat
e■
et leurs mots-clés
configuration ■ règles CIP ■ stéréodesc ion ■
ripteur ■ Z/E ■ cis/trans ■ R/S ■
asymétrique ■ chiralité ■ énantiomè stéréogène ■
re ■ diastéréoisomère
Nomenclature : règles IUPAC ■
hydrocarbure ■ alcane ■ alcène ■
aromatique ■ benzène ■ amine ■ alcyne ■
alcool ■ éther ■ halogénure ■ imine ■
cétone ■ cétal ■ nitrile ■ amide ■ aldéhyde ■
acide carboxylique ■ ester ■ anhydride
■ acyle
Si l’on comparait la synthèse organique

à un jeu de construction, les molécules
seraient les briques. Or, bâtir nécessite en
de connaître et maîtriser la teneur,
sition, la forme, les caractéris la compo-
tiques des pièces élémentaires
l’objectif de ce chapitre vise à assembler. Aussi,
à scruter les molécules en sachant
– identifier les atomes qui les :
constituent ;
– appréhender la force des liaisons
chimiques liant ces atomes ;
– respecter les géométries ;
– distinguer chaque isomère ;
– reconnaître et identifier les fonctions
présentes et à l’origine des réactions
– les nommer suivant un référentie ;
l international (IUPAC).
C’est fort de ces acquis, que le
chimiste
à conceptualiser des édifices moléculai organicien devient prêt, tel un architecte,
res.
Des rappels de cours sous forme de fiches
Les molécules chirales ont la propriété de dévier la lumière polarisée plane qui les Fiche 22
traverse : elles sont dites optiquement actives et possèdent un pouvoir rotatoire ([α]DT).
Si la lumière est déviée vers la droite, la molécule est dite dextrogyre (d) et de pouvoir
Les hydrocarbures
Fiches
rotatoire positif. Si la lumière est déviée vers la gauche, la molécule est lévogyre (l) et
son pouvoir rotatoire est négatif. Pour indiquer le sens du pouvoir rotatoire, les signes
Sont appelés hydrocarbures les composés ne comportant que des atomes de carbone
(+) ou (–) précèdent le nom de la molécule.
et d’hydrogène.
Saturés Insaturés
Fiche 20
Alcanes Alcènes Alcynes Aromatiques
présence "uniquement" présence de présence de cycles possédant
L’énantiomérie de liaisons simples liaison(s) double(s) liaison(s) triple(s) 4n+2 électrons délocalisés
QCM
acyclique
CnH2n+2 CnH2n CnH2n-2
H
Deux molécules images dans O O cyclique polyène alcyne
(S)-(+)-Carvone (R)-(-)-Carvone vrai benzène
un miroir et non superposables CnH2n ramifié
S R odeur de menthe
sont chirales et forment un odeur23de cumin
[α]D = +60 [α]D23 = - 60
couple d’énantiomères (stéréoi-
Vrai ou faux ?
somères de configuration). Les configurations absolues des centres stéréogènes de deux Fiche 23
énantiomères sont inversées. Un mélange d’énantiomères enrichi en un énantiomère est
caractérisé par son excès énantiomérique (ee). Un mélange d’énantiomères en proportions
égales (50/50) est un mélange racémique : son pouvoir rotatoire est nul.
Les « fonctions » chimiques
Une molécule organique contenant un hétéroatome (atome différent de C et H) est quali-
Fiche 21 fiée de composé fonctionnel. Les fonctions chimiques sont classées par valence (nombre
De nombreux
d’atomes d’hydrogènes qu’il faudrait substituer aux hétéroatomes pour atteindre l’alcane
Exercices
Diastéréoisomérie et composés méso saturé correspondant).
schémas
Hétéroatomes
Des diastéréoisomères sont des stéréoisomères de configuration qui ne sont pas images N O X = F, Cl, Br ou I
dans un miroir plan. Ils peuvent être chiraux ou non, posséder ou non des centres Fonctions R
R R = R' = R'' = H : alcool primaire
stéréogènes. C N
R' C OH R = R' = H, R'' H : alcool primaire
R = H, R' & R'' H : alcool secondaire
• Diastéréoisomérie Z/E et cis/trans : cas des doubles liaisons et des composés R'' C X
R' alcool R & R' & R'' H : alcool tertiaire
monovalentes
cycliques, respectivement. amine O
halogénure
• Diastéréoisomérie due à la présence de plusieurs centres stéréogènes : pris deux à R = R' = H : amine primaire C O C C C
d'alkyle
R = H, R' H : amine secondaire
deux, les diastéréoisomères doivent avoir au moins un centre stéréogène identique et au R & R' H : amine tertiaire éther époxyde
moins un différent. X
O
Un composé méso possède des éléments de chiralité mais il est rendu achiral du fait divalentes C N C O C O C C
X
O
de la présence d’un élément de symétrie tel qu’un plan. Un composé méso est optique- H
ment inactif. imine aldéhyde cétone cétal, acétal dihalogénure

1. Atomes et molécules
Br OH HO OH
(2S,3S) C O X
S
3 2
S
3 2 C O C O C O C O C
4 1 4 1
- chiral - C N O X
trivalentes N HO O C O X X
Exemples de et et et et acide halogénure d'acide
plan de symétrie
couples de : Br OH nitrile amide carboxylique ester anhydride (ou d’acyle) trihalogénure
diastéréoisomères HO OH
R S
3 2
3 2
(2S,3R)
4 1
4 1 - achiral - N N O Cl X
Z/E cis/trans (2S,3S) / (2S,3R) X
Composé méso C O C O N C O C O O C O C O C
- achiral - - achiral - - chiral - tétravalentes X
N O O Cl X
dioxyde
urée carbamate isocyanate carbonate de carbone phosgène tétrahalogénure
18 19

cet ouvrage ? Des questions Vrai/Faux
Entraînement
Vrai ou faux ?
Fiches
Des aperçus de chapitre Des QCM
récapitulant les notions pour s’auto-évaluer
1.
La configuratio
mental est : 1s2 1
n électronique
de l’atome de carbo
ne à l’état fonda
Vrai Faux
2s 2p3.
abordées
-
2.
Une liaison ioniqu  
QCM
e met en jeu des
espèces chargées.
3.
Dans une liaison
covalente multip
le, un atome partag
 
trons avec un même e plusieurs élec-
second atome.
4. Pour obéir à la règle  
de l’octet, les atome
et fluor vont cherc s de carbone, azote
her à atteindre , oxygène
la configuratio
Vrai ou faux ?
l’argon. n électronique
de  
5. L’atome de carbo
ne est tétravalent.
Le groupe fonctionne
l principalement impli
qué est indiqué
halogénés)
6. À l’état excité,
l’atome d’azote
sur sa couche périph
Entraînement
compte cinq électr
ons non appariés
 
ols-dérivés érique.
léophiles (alco 7. Pour les atomes 
Substitutions nuc d’azote et d’oxy 
SN1
C C
à l’état fondamenta
QCM
gène, les config
l et à l’état excité urations électroniqu
sont identiques. es
SN2
C + 8. Dans le tablea 
Fiches
C C C Lent
Rapide B B
u de classi ficatio 
A Nu Nu A n pério dique de
B éléments d’une
Exercices
GP B B A Nu 50 même colonne Mend eleïev , les
C Nu GP 50
B B A Nu A A
valence. ont le même nomb
Nu re d’électrons de
A GP
9. H2S ne peut pas  
E particriper
Coche à des
la ou lesliaison
casesscorre
ux mécanismes
10. La liaison hydro hydro gène.ant

spond à une affirmation
iques) gène est une intera  exact
trophiles (aromat Van der Waals1. ction moins forte e.
. L’ordre de remplissage des
Substitutions élec
que celle de
11. L’énol d’une l’état fondamental couch es et sous-couch 
SEAr β-dicétone est stabil est : 
es électroniqu es de l’atome à
isé
12. Une formule ❏ a. 1s 4f 2s 3s 3p par une liaison hydrogène.
QCM
H E brute présente 6s 3d 2p 4s 5d 
-H tous 4p 5s 4d 5p. 
H E E l’ordre alphabétiqu❏ b. 1s 2s 2p 3s les atomes d’une moléc ule dans
Rapide e. 3p 4s 3d 4p 5s
Lent 13. La formule dével c. 1s 2s 3s 4s 5s
❏ oppée
4d 5p 6s 4f 5d.  
Intermdiaire plane appor 6ste2p 3p 4p 5p 3d 4d
formule brute. ❏ moins d’informati5d
de Wheland d. 1s 2s 2p 3s on 4f.
que la
14. L’atome de carbo 3p 3d 4s 4p 4d
4f 5s 5p 5d 6s. 
est un délit.
ne d’une triple 
linéaire. 2 . L’atome d’azo liaison est de géom
Vrai ou faux ?
te (Z = 7) comp étrie digonale
alcynes)
laires (alcènes- 15. L’état d’hybridatio te : 
trophiles et apo ❏ na.de
2 l’atom
électrons 
Additions élec
e d’azo
tion non autorisée

de valenc
te danse.l’ammoniac
re : Les principa
16. Dans la représ ❏ b. 3 électr (NH3) est sp2.
ponté
AE via le cation entation de Cram, onsla 
deliaison
valence.
en triangle plein

AE via le C
+
Br Br une liaison dirigé
Br Br ❏ec.vers
5 électr
l’avanons
t du représente
Lente Br ou 17. La représentati deplan
valencdee.la feuille.
H H Nu H Br
Br on
❏ de
 
H Nu Br d. 7Cram
électrci-des
ons desous
Lente ou valenc
est correc
e. te.
© Dunod. Toute reproduc

Nu ion bromonium
pécifique H OH
addition anti stéréos 3. L’atome d’oxy
Me gène Me
(Z
pécifique = 8) est entouré
addition non stéréos
Exercices
de : 
oxydation ❏ a. 2 électrons H HO 
Hydroboration + non appariés sur
Et sa couche périph
catalytique H2O2 ❏ b. 4 électrons érique.
Hydrogénation
Et H
H H Et BH3 H non appariés sur
H H H2 sa couche périph
H2 ❏ c. 6 électrons érique.
R R'
H BH2 NaOH H OH non appariés sur
Pd-CaCO3 R (Z) R' H sa couche périph
(Z) ❏ d. 8 électrons érique.
Ph PtO2 Pb(OAc)2 non appariés sur
Et Et Ph substitué sa couche périph
(Z) catalyseur de Lindlar B : sur le C le moins érique.
4. Les halogènes
Aperçu du chapit
addition syn (Fluor : Z = 9, Chlor

e : Z = 17, Brom
❏ a. 1 doublet e : Z = 35, Iode :
non liant sur leur Z = 53) comp
33 tent :
carbonylés)
couche périphérique
hiles (dérivés
❏ b. 2 doublets
non liants sur leur .
Additions nucléop système conjug
ué (addition 1,4)
AN sur ❏ c. 3 doublets
non liants sur leur
couche périphérique
.
AN couche périphérique
❏ d. 4 doublets .
est un délit.
Nu non liants sur leur
Nu couche périphérique
Nu
Nu
O
.
O O 5. Dans le méthanola
O te de lithium (CH
3OLi), la liaison « OLi
tion non autorisée

❏ a. covalente. » est plutôt :
❑ c. dative.
❏ b. ionique.
❑ d. covalente
halogénés) de coordination.
Éliminations (alcools-dérivés 6. Un atome de carbo

ne entouré de deux
L’élimination E2
© Dunod. Toute reproduc
liaisons simples
❏ a. monovalent et une liaison double
L’élimination E1 GP Base B
GP + GP . ❑ c. trivalent. est :
C C + B-H ❏ b. divalent.
étape 2 + GP C C ❑ d. tétravalent.
GP étape 1 H
C C +H H
C C rapide
lente GP : groupe partant B
H (Cl, Br, I, OMs, OTs...)
H
(Cl, Br, I, OMs, OTs...)
GP : groupe partant
144
23
Toutes les réponses commentées

Des exercices pour s’entraîner
avec des conseils méthodologiques
Réponses
Entraînement
1.
Fiches
Les configu
rations élec
troniques
Exercices (13 Al) et d’io
19 K
de ( I) son
: 1s 2 2s 2 2p 653 2 t (Fiche 1) :
à l’état fond
amental des
atomes de
3s 3p 6 4s 1 potassium
(19 K), d’alumi
13 Al : 1s 2 2s 2 2p 6 2 nium
3s 3p 1
53 I : 1s 2s 2 2p 6
2
3s 2 3p 6 4s 2
2. 3d 10 4p 6 5s 2
Les liaisons 4d 10 5p 5
H s’établiss
gène porté ent entre l’ato
1. Écrire la configuration électronique à l’état fondamental des atomes de potassium (19K), par l’atome me d’oxygèn
suivante (Fich d’azote. L’en e du C=O de
e 5) : chaînement la fonction
QCM
d’aluminium (13Al) et d’iode (53I). =O– – –H–N amide et l’ato

étant linéaire me d’hydro-
2. Le Kevlar est un matériau très résistant. Il est composé de chaînes polyamides (l’une , la représen
tation est
d’elles est représentée ci-après) reliées entre elles par des liaisons H. Représenter les la H
O
H N
liaisons H entre deux chaînes polyamide. O N
N
N H
H O
O H
O N N H
Vrai ou faux ?
H H H O
O N
O N N O N N
H N H
O
Kevlar H
O O
3. Les acides
3- et 4-hydrox
d’hydrogène ybenzoïques
3. L’acide 2-hydroxybenzoïque (acide salicylique) est moins soluble dans l’eau que les acides de l’eau soit peuvent se
OH. Dans le via l’atome lier par des
cas de l’aci d’oxygène liaisons H
3-hydroxybenzoïque et 4-hydroxybenzoïque. Expliquer cette observation. pas libres de 2-hydrox de la fonction (Fiche 5) avec
pour se lier ybenzoïque, carbonyle, un atome
4. Relier les représentations moléculaires du Tiorfan (antidiarrhéique) ci-dessous à leur que l’on app à l’eau car deux des atom soit celui de
elle chélatio ils sont imp es d’oxygèn la fonction
formule correspondante. pour effet n. Cette abse liqués dan e de cet isom
s une liais
Exercices
de réduire nce d’affinit on hydrogè ère ne sont

sa solubilit é avec l’eau ne intramol
O é dans ce pour l’acide éculaire
solvant. 2-hydroxyben
HC CH O O CH2 S C CH3 zoïque a
H O
H O H
HC C CH2 O C CH2 N C CH HC CH Formule brute
H
HC CH CH2 C CH H H O
H O H O
HC CH H O H
O H H H
H O
O
O O H
C21H23NO4S Formule développée plane O H H H H O
H O O H O
O O O H
O
4. Fiche 6. H
N S
O H Formule semi-développée
HC CH O
O
HC C CH O O CH2 S
H O H 2 C CH NH C CH
3
H H HC CH 2 C CH
HC S C C H HC CH
C C H O H H O Formule développée topologique
H C C C O C C N C CH H H H CH2 C CH Formule brute
C C H H C C
HC CH
H H HC C C H C21H23NO
4S
H C C
H H
O Formule déve
O loppée plane
O
N
5. Écrire pour chaque molécule ci-dessous la formule brute correspondante. O H S
O NH2
N O H Formule semi
OH OH N S -développé
HO OH N H e
H H
O N C C O H
H O H H
HO O H C C C OH C S C C H
OH O C C
Cl C C N C CH H HH
(Solupred) (Imodium) (Amoxicilline) O H
O H H H C C Formule déve
H C C loppée topol
C H ogique
H C C
H H
46
41

Atomes et molécules :
structure, représentation
et nomenclature
1
MOTS-CLÉS
Atome : noyau ■ électron ■ numéro atomique ■ configuration électronique ■
électrons périphériques ■ électrons de valence ■ classification périodique
Molécule : liaison chimique ■ octet ■ duet ■ doublet liant ■ doublet non liant ■
électronégativité ■ Lewis ■ Kekulé ■ lacune électronique ■ formule brute ■ formule
développée plane ■ formule semi-développée ■ formule développée topologique ■
géométrie VSEPR ■ hybridation ■ Cram ■ Newman ■ Fischer
Isomèrie : isomère de constitution ■ stéréoisomère ■ conformation ■
configuration ■ règles CIP ■ stéréodescripteur ■ Z/E ■ cis/trans ■ R/S ■ stéréogène ■
asymétrique ■ chiralité ■ énantiomère ■ diastéréoisomère
Nomenclature : règles IUPAC ■ hydrocarbure ■ alcane ■ alcène ■ alcyne ■
aromatique ■ benzène ■ amine ■ alcool ■ éther ■ halogénure ■ imine ■ aldéhyde ■
cétone ■ cétal ■ nitrile ■ amide ■ acide carboxylique ■ ester ■ anhydride ■ acyle
Si l’on comparait la synthèse organique à un jeu de construction, les molécules en

seraient les briques. Or, bâtir nécessite de connaître et maîtriser la teneur, la compo-
sition, la forme, les caractéristiques des pièces élémentaires à assembler. Aussi,
l’objectif de ce chapitre vise à scruter les molécules en sachant :
– identifier les atomes qui les constituent ;
– appréhender la force des liaisons chimiques liant ces atomes ;
– respecter les géométries ;
– distinguer chaque isomère ;
– reconnaître et identifier les fonctions présentes et à l’origine des réactions ;
– les nommer suivant un référentiel international (IUPAC).
C’est fort de ces acquis, que le chimiste organicien devient prêt, tel un architecte,
à conceptualiser des édifices moléculaires.

Fiche 1
Structure de l’atome
L’atome, plus petit constituant électriquement neutre de la matière, est identifié par un
symbole Y et est constitué d’un noyau chargé positivement (formé de nucléons = neutrons
+ protons), autour duquel gravite un nuage électronique chargé négativement. Les élec-
trons, dont le nombre est défini par Z = numéro atomique, sont répartis en s’appariant
dans des orbitales atomiques (OA), elles-mêmes distribuées sur des couches (1, 2, 3) et
des sous-couches (s, p, d, f) électroniques. L’exemple du radon ci-après montre l’ordre
de remplissage des premières OA. Cet ordre définit la configuration électronique des
atomes à l’état fondamental.
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f14 5d10 6p6
ZY
Exemple couche 1 couche 2 couche 3 couche 4
86 Rn (radon) 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f
Les électrons les plus éloignés du noyau sont appelés électrons périphériques ou
électrons de valence. Ce sont ces électrons qui sont mis en jeu dans la formation des
liaisons chimiques, et donc des molécules.
Fiche 2
Les atomes de la chimie organique

1H 2He
Les atomes les plus fréquemment
3Li 5B 6C 7N 8O 9F 10Ne
rencontrés en chimie organique, 11Na 12Mg 13Al 14Si 15P 16S 17Cl 18Ar
et le nombre d’électrons péri- 19K 35Br 36Kr
phériques (ou de valence) qui les 53I 54Xe

Nombre d'électrons gaz rares
entourent, sont indiqués dans le périphériques 1 2 3 4 5 6 7 (2) 8
tableau de classification pério- (ou de valence)
dique restreint ci-contre.
Fiche 3
Pourquoi les atomes se lient

Les atomes se lient entre eux car le composé résultant, appelé molécule, est plus stable.
Le lien, appelé liaison chimique, s’établit en deux étapes.
1. Les atomes passent d’abord d’un état fondamental à un état excité en se rapprochant
(ce changement peut modifier la distribution des électrons dans les sous-couches : cf.
cas de l’atome de carbone).
10

2. Chaque atome va ensuite chercher à acquérir huit électrons – un octet – sur sa couche
périphérique, configuration électronique stable du gaz rare le plus proche (Néon = 10Ne
pour 6C, 7N, 8O et 9F).
Fiches
Atome : carbone azote oxygène halogènes
2px 2py 2pz 2px 2py 2pz 2px 2py 2pz npx npy npz
F (n = 2)
Configuration électronique à l'état fondamental : Cl (n = 3)
Br (n = 4)
2s2 2p2 2s2 2p3 2s2 2p4 ns2 np5 I (n = 5)
2px 2py 2pz 2px 2py 2pz 2px 2py 2pz npx npy npz
Configuration électronique à l'état excité :
2s1 2p3 2s2 2p3 2s2 2p4 ns2 np5
Structure de Lewis : C N O X
Demande électronique pour atteindre l'octet : 4 électrons 3 électrons 2 électrons 1 électron
QCM
Valence des atomes : tétravalent trivalent divalent monovalent
Les atomes d’hydrogène (1H) et de lithium (3Li) ne s’entourent que de deux électrons
formant ainsi un duet (gaz rare le plus proche = 2He). Ils sont monovalents.
Vrai ou faux ?
Fiche 4
Les liaisons de forte énergie

La liaison ionique
Dans la liaison ionique, l’un des atomes acquiert la structure du gaz rare le plus proche
Exercices
en « donnant » ses électrons périphériques. Ceux-ci sont récupérés par l’autre atome de
la liaison qui atteint alors lui aussi une couche externe complète. Il en résulte un couple
d’ions (anion, cation) en interaction. Les métaux alcalins (Li, Na et K) sont particuliè-
rement disposés à établir ce type de liaison chimique.
La liaison covalente
Dans la liaison covalente, pour atteindre l’octet, les atomes « partagent » des électrons
de valence en les appariant, formant ainsi des doublets liants (autre nom pour la liaison
chimique) d’électrons.
Une liaison covalente est polarisée lorsque les deux atomes liés présentent une forte
différence d’électronégativité. L’atome le plus électronégatif, de densité électronique
plus élevée, est marqué δ–. L’atome moins électronégatif est marqué δ+. Les symboles
δ+ et δ– définissent des charges partielles.
H H
H C H H H H C Br 1. Atomes et molécules
C C H C C H H H
Me O , Na H H H H
H P B H
liaison ionique H H H
H
H H
H C H C C H C Br
l'atome qui perd son électron H C C H liaison
est chargé positivement H H H
H covalente
l'atome qui récupère un électron liaisons covalentes liaison covalente de coordination
est chargé négativement simple, double et triple polarisée ou dative
Le partage d’électrons peut avoir lieu entre un doublet non liant (dnl) d’un premier
atome et une lacune électronique d’un second atome. On parle alors de liaison covalente
de coordination (ou liaison dative).
11

Fiche 5
Les liaisons de faible énergie

Les liaisons de faible énergie sont responsables de l’état condensé de la matière. Elles
résultent d’interactions δ+/δ–, permanentes ou non, entre atomes ou molécules.
La liaison hydrogène
La liaison hydrogène, notée liaison H, s’établit entre deux molécules dont l’une possède
une liaison A–H polarisée (l’atome A étant très électronégatif par rapport à l’atome
d’hydrogène) et l’autre, un atome B porteur d’un doublet non liant. La liaison hydrogène
est directionnelle : les trois atomes A, H et B sont généralement alignés. Il en résulte des
réseaux de liaisons H avec une architecture bien définie. L’énergie des liaisons H est de
l’ordre de 10 à 30 kJ · mol–1 et la cohésion résultante justifie les températures d’ébullition
et de fusion plus élevées que celles attendues.
H H
99 pm
δ
O O 464 kJ.mol-1
δ δ
A H B H H
H
(A = F, O, N, Cl) O
177 pm
H 25 kJ.mol-1
La liaison de Van der Waals

La liaison de Van der Waals (1 à 10 kJ · mol–1) recouvre trois types d’interactions :
• entre dipôles permanents de molécules polaires (Keesom) ;
• entre un dipôle permanent de molécule polaire et un dipôle induit de molécule non
polaire (Debye) ;
• entre molécules non polaires (London).
Fiche 6
L’écriture des molécules

Pour désigner une molécule organique, plusieurs écritures sont possibles selon l’informa-
tion requise. Les doublets non liants (dnl) autour des hétéroatomes sont indiqués ou non.
Formule Formule Formule Formule
brute développée plane semi-développée développée topologique
"C" C6H5BrClNO O
Br O H Br O
indiqué en 1er Br
C C C C C N H C C C C C NH2 NH2
"H" indiqué en 2nd
C Cl CH3 Cl
hétéroatomes indiqués H H Cl
dans l'ordre alphabétique H
12

Fiche 7
La géométrie des molécules
Fiches
La géométrie des molécules est directement liée à celle des atomes qui les constituent et
s’inscrit dans un espace à trois, deux ou une dimension(s) selon la nature des liaisons.
Deux théories, VSEPR (Valence Shell Electronic Pairs Repulsion) et l’hybridation des
orbitales, visent à approcher les représentations les plus justes.
Type de doublet 4 liaisons 3 liaisons 2 liaisons présence d'une présence d'une
: simples simples
entourant l'atome simples liaison double triple liaison
QCM
+ 1 dnl* + 2 dnl*
H
H H
Exemples : C N O C C H C C H
H H H H H H H
H H H
Espace occupé : 3D 2D 1D
Vrai ou faux ?
Géométrie inspirée de C : tétragonal N : trigonal O : digonal C : trigonal C : digonal
la théorie VSEPR :
tétraédrique pyramidal coudé plan linéaire
Hybridation
: sp3 sp2 sp
des atomes
*dnl = doublet non liant
Fiche 8
La représentation de Cram
Exercices
La représentation de Cram a été définie pour rendre compte de la géométrie 3D des
molécules sur un support limité à seulement deux dimensions (feuille, tableau, etc.).
Formule développée plane Représentation de Cram
A deux liaisons en une liaison en une liaison en

traits pleins triangle plein triangle hachuré
D C B = + = + =
liaison dans le plan de la feuille liaison en avant liaison en arrière
C selon un angle de 120° du plan de la feuille du plan de la feuille
(vraie valeur = 109°)
représentation à 2D A A
qui ne tient pas compte de la A
géométrie tétraédrique B D B
B C C
de l'atome de carbone
Fiche 9
La représentation de Newman
La représentation de Newman, qui est une projection, vise à mieux observer des proxi-
mités entre atomes et liaisons d’une zone précise d’une molécule, en général une liaison
carbone–carbone (dans l’exemple ci-dessous, la liaison C1–C2). Elle a pour point de
départ une représentation de Cram de la liaison examinée.
Projection de Newman Point de départ: Projection de Newman
selon l'axe C1— C2 représentation de Cram selon l'axe C2— C1
a a C a
C B 1
B B C
c b c
2
b c
A b A A
13

Fiche 10
La représentation de Fischer
La représentation de Fischer, qui est aussi une projection, est surtout utilisée pour
représenter les acides aminés et les sucres. Elle utilise comme point de départ une repré-
sentation de Cram en conformation éclipsée.
Point de départ : La chaîne carbonée la plus longue Représentation
1
représentation de Cram CHO de Fischer
est placée verticalement
en conformation éclipsée (ici C1— C5) CHO
H 2
OH
5
CH2OH Le groupement le plus oxydé H OH
OHC
1
OH H OH
4 est placé en haut vers l'arrière 3
H OH
2 3 H H OH
(ici CHO) 4
OH bas H OH
H OH H Les substituants de la chaîne carbonée CH2OH
5
sont disposés horizontalement vers l'avant CH2OH
haut
Fiche 11
Les différents types d’isomérie

Deux isomères sont des composés de même formule brute mais qui diffèrent par l’ar-
rangement des atomes les uns par rapport aux autres. Il existe deux grandes classes
d’isomérie : l’isomérie de constitution et la stéréoisomérie. Les stéréoisomères peuvent
différer par leur conformation ou leur configuration (énantiomères, diastéréoisomères).
ISOMÈRES STÉRÉOISOMÈRES DE CONFIGURATION
Même formule brute Interconversion par rupture d'une liaison
Arrangement des atomes différent Distingués par des stéréodescripteurs Z/E, cis/trans, R/S
Les isomères ont-ils la même formule développée plane ? Non

Non Oui
Peut-on passer d'un
ISOMÈRES DE CONSTITUTION STÉRÉOISOMÈRES stéréoisomère à un autre
Enchaînement des atomes différent Enchaînement des atomes identique par rotation autour de
Disposition spatiale des atomes différente liaisons simples σ ?
Isomérie
de fonction Isomérie Oui
de squelette Isomérie STÉRÉOISOMÈRES DE CONFORMATION
de position Interconversion par rotation autour de liaisons σ
14

Fiche 12
Conformations de composés acycliques
Fiches
Deux stéréoisomères de conformation diffèrent par une (ou des) rotation(s) autour de
liaison(s) simple(s) σ. Le passage d’une conformation à une autre ne nécessite aucune
rupture de liaison. Les conformations les plus stables sont celles minimisant les gênes
stériques et sont appelées conformères (minimum d’énergie potentielle).
a f a
d f d
QCM
c c b
b e e
L’éthane possède deux conformations remarquables : éclipsée et décalée. Les confor-

mations décalées (moins de gêne stérique) sont de plus basse énergie et sont appelées
conformères décalés. Le butane possède quatre conformations remarquables.
Vrai ou faux ?
Éthane Butane
HH H H3CCH3 H3C H3CH H 3C
H H H CH3 H H
H H H
H H H H H H H H H H H H
H H H H CH3 CH3
éclipsée décalée éclipsée syn décalée gauche éclipsée décalée anti
Conformère Conformation Conformère
le plus stable la moins stable le plus stable
Exercices
Fiche 13
Conformations du cyclohexane
Le cyclohexane C6H12 adopte deux conformations caractéristiques : chaise et bateau.
Le conformère chaise, présentant des contraintes stériques minimales, est le plus stable.
C-Ha = liaison axiale C-He = liaison équatoriale = plan moyen du cycle
Ha Ha
He Ha - Les liaisons du cycle sont parallèles deux à deux
He He - Les liaisons C-Ha sont quasi-perpendiculaires au plan moyen
e e
H H - Chaque liaison C-He est parallèle à deux liaisons du cycle
a
H H e - Chaque atome de carbone du cycle possède une liaison axiale et une
Ha Ha liaison équatoriale, pointant l'une vers le haut et l'autre vers le bas
Équilibre conformationnel entre deux conformères chaises : le cyclohexane possède

deux conformères chaise de même énergie et en équilibre à température ambiante. 1. Atomes et molécules
H H H H
la pointe 4
s'abaisse H H H H
4 6 5
H 5 2
H H 6
1 H
3
H H H H
3 1 4 2
H la pointe 1 H H
H H H
I H remonte II H
- tout carbone situé au-dessus du plan moyen bascule en dessous et vice versa
- les liaisons restent orientées du même côté du plan moyen MAIS
- toute liaison axiale devient équatoriale et inversement
Pour un cyclohexane substitué, la conformation chaise la plus stable est celle ayant un
maximum de substituants en position équatoriale (les plus volumineux).
15

Fiche 14
Les règles de Cahn, Ingold et Prelog

Les règles séquentielles de Cahn, Ingold, Prelog (CIP) attribuent un ordre de priorité aux
substituants portés par un même atome central.
• Les substituants sont d’abord classés selon le numéro atomique Z de l’atome directe-
ment lié à l’atome central (rang 1 ou position α) : un atome de numéro atomique supérieur
est prioritaire sur un atome de Z inférieur.
I . Br . Cl . F . O . N . C . H
• Si les atomes en α directement liés à l’atome central sont identiques, les atomes de
rang suivant (β, γ) sont comparés et classés (suivre le chemin prioritaire).
H H H H
atome H
= central C H > C C CH3 > C CH3
S H O H O CH3 O H
• Les liaisons doubles X=Y (ou triples X≡Y) comptent pour deux (ou trois) liaisons
simples avec X fictivement lié à deux (ou trois) atomes Y et réciproquement.
(O)
O équivalent à O (C) Atome fictif
H H
Les règles CIP sont utilisées pour définir les stéréodescripteurs. Ces derniers
permettent de distinguer deux stéréoisomères de configuration (énantiomères, diasté-
réoisomères). Les stéréodescripteurs (Z/E, cis/trans, R/S) sont précisés devant le nom
de chaque stéréoisomère.
Fiche 15
Stéréodescripteurs Z/E et cis/trans

Les stéréodescripteurs Z/E et cis/trans permettent de distinguer des stéréoisomères de
configuration qui ne diffèrent que par la position relative des substituants par rapport à
un plan (double liaison : Z/E ou cycle considéré comme plan : cis/trans).
si selon CIP : A > B et A' > B' Z : Groupements prioritaires du même côté de la double liaison
A Z A' A E B' A A' A B' E : Groupements prioritaires de part et d'autre de la double liaison
cis trans cis : Groupements prioritaires du même côté du plan moyen du cycle
B B' B A'
B B' B A' trans : Groupements prioritaires de part et d'autre du plan moyen
Fiche 16
Centre stéréogène
Un centre stéréogène (noté avec un astérisque*) est un atome de géométrie tétragonale
tétraédrique substitué par quatre atomes ou groupes d’atomes distincts. Un doublet non liant
peut aussi compter. Il possède deux dispositions spatiales différentes qui correspondent à des
stéréoisomères de configuration. Une molécule comportant n centres stéréogènes présente
2n stéréoisomères de configuration, la présence de symétrie pouvant réduire ce nombre.
Dans le cas de l’atome de carbone, on parle aussi de carbone asymétrique.
16

Fiche 17
Stéréodescripteurs R/S
Fiches
Les stéréodescripteurs R/S permettent d’indiquer la configuration absolue d’un centre
stéréogène. Pour cela il faut :
• classer les substituants liés au centre stéréogène selon les règles CIP : 1 . 2 . 3 . 4 ;
• projeter en Newman selon la liaison centre stéréogène → substituant de priorité 4 ;
• regarder le sens de lecture 1→2→3.
QCM
1 1 1 1
Centre stéréogène de a R a a a Centre stéréogène de
S
configuration absolue R * 4 4 *
configuration absolue S
(du latin Rectus) c * 3c d d c3 * c3 (du latin Sinister)
3 b2 2b 2b
b2
Fiche 18
Vrai ou faux ?
Stéréodescripteurs syn/anti et D/L
Une chaîne carbonée peut présenter plusieurs centres stéréogènes. La nomenclature syn/
anti décrit la relation entre deux substituants portés par des centres stéréogènes différents
sur une chaîne carbonée acyclique représentée sous forme W (ou zigzag).
OH
syn : les deux substituants sont du même côté du plan de la chaîne
Exercices
Me Cl anti : les deux substituants sont de part et d'autre du plan de la chaîne
Me
Méthyle et chlore Méthyle et hydroxyle
en relation syn en relation anti
La nomenclature D/L est très utilisée en chimie des sucres et des α-aminoacides. Elle
permet de déterminer la configuration absolue d’un centre stéréogène précis de ces
familles à partir de la projection de Fischer.
1 CH2OH
CHO Sucres : regarder le OH sur le C* le plus éloigné de C=O
2 CO2H
H OH O CO2H - D = OH à droite
HO 3
H H OH H NH2 - L = OH à gauche
H2N H
H
4
OH HO H HO H
5
CH3 -Aminoacides : regarder le NH2 en de CO2H
H OH HO H CH 3 - D = NH2 à droite
6
CH2OH CH2OH - L = NH2 à gauche
D-Glucose L-Fructose D-Thréonine L-Alanine
Fiche 19 1. Atomes et molécules
Chiralité et activité optique

Une molécule chirale n’est pas superposable à son image dans un miroir plan (image
spéculaire). Elle ne possède pas d’éléments de symétrie.
Br H Cl plan de symétrie
- Une molécule possédant un et un seul C*
CH3 Et est chirale
* CHO H3C * * CH3
H * * C C C - Une molécule possédant deux (ou plus) C*
CH2OH H OCH3 H est chirale ou achirale
H
chirale chirale achirale chirale - Une molécule ne possédant pas de C*
1 C* 2 C* 2 C* 0 C* peut être chirale
17

Les molécules chirales ont la propriété de dévier la lumière polarisée plane qui les
traverse : elles sont dites optiquement actives et possèdent un pouvoir rotatoire ([α]DT).
Si la lumière est déviée vers la droite, la molécule est dite dextrogyre (d) et de pouvoir
rotatoire positif. Si la lumière est déviée vers la gauche, la molécule est lévogyre (l) et
son pouvoir rotatoire est négatif. Pour indiquer le sens du pouvoir rotatoire, les signes
(+) ou (–) précèdent le nom de la molécule.
Fiche 20
L’énantiomérie
Deux molécules images dans O O
(S)-(+)-Carvone (R)-(-)-Carvone
un miroir et non superposables
odeur de cumin S R odeur de menthe
sont chirales et forment un
[α]D23 = +60 [α]D23 = - 60
couple d’énantiomères (stéréoi-
somères de configuration). Les configurations absolues des centres stéréogènes de deux
énantiomères sont inversées. Un mélange d’énantiomères enrichi en un énantiomère est
caractérisé par son excès énantiomérique (ee). Un mélange d’énantiomères en proportions
égales (50/50) est un mélange racémique : son pouvoir rotatoire est nul.
Fiche 21
Diastéréoisomérie et composés méso

Des diastéréoisomères sont des stéréoisomères de configuration qui ne sont pas images
dans un miroir plan. Ils peuvent être chiraux ou non, posséder ou non des centres
stéréogènes.
• Diastéréoisomérie Z/E et cis/trans : cas des doubles liaisons et des composés
cycliques, respectivement.
• Diastéréoisomérie due à la présence de plusieurs centres stéréogènes : pris deux à
deux, les diastéréoisomères doivent avoir au moins un centre stéréogène identique et au
moins un différent.
Un composé méso possède des éléments de chiralité mais il est rendu achiral du fait
de la présence d’un élément de symétrie tel qu’un plan. Un composé méso est optique-
ment inactif.
Br OH HO OH
S S (2S,3S)
3 2 3 2
4 1 4 1
- chiral -
Exemples de et et et et
plan de symétrie
couples de : Br OH
diastéréoisomères HO OH
R S
3 2
3 2
(2S,3R)
4 1
4 1 - achiral -
Z/E cis/trans (2S,3S) / (2S,3R)
- achiral - - achiral - - chiral - Composé méso
18

Fiche 22
Les hydrocarbures
Fiches
Sont appelés hydrocarbures les composés ne comportant que des atomes de carbone
et d’hydrogène.
Saturés Insaturés
Alcanes Alcènes Alcynes Aromatiques

présence "uniquement" présence de présence de cycles possédant
de liaisons simples liaison(s) double(s) liaison(s) triple(s) 4n+2 électrons délocalisés
QCM
acyclique
CnH2n+2 CnH2n CnH2n-2
H
cyclique polyène alcyne
CnH2n vrai benzène
ramifié
Vrai ou faux ?
Fiche 23
Les « fonctions » chimiques

Une molécule organique contenant un hétéroatome (atome différent de C et H) est quali-
fiée de composé fonctionnel. Les fonctions chimiques sont classées par valence (nombre
d’atomes d’hydrogènes qu’il faudrait substituer aux hétéroatomes pour atteindre l’alcane
Exercices
saturé correspondant).
Hétéroatomes
N O X = F, Cl, Br ou I
Fonctions R R = R' = R'' = H : alcool primaire

R
R' C OH R = R' = H, R'' H : alcool primaire
C N R = H, R' & R'' H : alcool secondaire
R'' C X
R' alcool R & R' & R'' H : alcool tertiaire
monovalentes
amine O
R = R' = H : amine primaire C O C C C halogénure
R = H, R' H : amine secondaire d'alkyle
R & R' H : amine tertiaire éther époxyde
O X
C C
divalentes C N C O C O O X
H
imine aldéhyde cétone cétal, acétal dihalogénure
C O
C O
C O C
X 1. Atomes et molécules
C N C O C O O
N X
trivalentes HO O C O X X
acide halogénure d'acide
nitrile amide carboxylique ester anhydride (ou d’acyle) trihalogénure
N N O Cl X X
C O C O N C O C O O C O C O C
tétravalentes X
N O O Cl X
dioxyde
urée carbamate isocyanate carbonate de carbone phosgène tétrahalogénure
19

Fiche 24
Priorité des fonctions

Lorsqu’une molécule présente plusieurs fonctions, un ordre de priorité des fonctions a
été établi pour désigner celle qui appartient à la chaîne principale, et de ce fait imposera
le nom de la molécule.
Priorité : 1 2 3 4 5 6 7 8 9
acide halogénure
Fonction : carboxylique ester d’acide (ou d’acyle) amide nitrile aldéhyde cétone alcool amine
O O O O N O O
OH NH2
OH O X NH2 H
Fiche 25
Nommer les molécules :

chaîne principale et substituants
Cas des hydrocarbures alcanes, alcènes, alcynes
La détermination de la chaîne principale d’alcanes, alcènes, alcynes suit l’ordre des
consignes suivant (« . » signifie « prioritaire sur ») :
1. Liaisons multiples π (insaturations) . liaisons simples σ.
2. Liaisons doubles . liaisons triples.
3. Suivre la chaîne carbonée la plus longue « intégrant » un maximum
d’insaturations prioritaires (ce n’est pas forcément la plus longue !).
4. Si deux chaînes carbonées sont de même longueur avec un même chaîne principale
substituants
nombre d’insaturations, avantage à la plus ramifiée (substituée).
Les fragments carbonés non intégrés dans la chaîne principale sont
des substituants.
Cas des composés fonctionnels
La détermination de la chaîne principale d’un composé fonctionnel suit l’ordre des
consignes suivant :
1. Repérer la fonction prioritaire. Elle sera nommée en suffixe. O
2. Définir la chaîne principale. Elle doit contenir : 1 OH
– la fonction prioritaire (le maximum s’il y en a plusieurs) ; NH2

– un maximum d’insaturations (double . triple) ;
O
– une longueur maximale.
2
3. Assigner le numéro « 1 » à l’atome de carbone de la fonction prin- 1
cipale s’il est en bout de chaîne. En cas contraire, lui attribuer le plus
chaîne principale
petit numéro possible. substituants
Les fragments carbonés non intégrés dans la chaîne principale, ainsi
que les fonctions non prioritaires sont des substituants.
20

Fiche 26
Nommer les molécules : préfixes et suffixes
Fiches
Préfixes
Le nombre n d’atomes de carbone que compte la chaîne principale est précisé par un
préfixe (numérique à partir de n = 5).
n 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
préfixe méth éth prop but pent hex hept oct non déc undéc dodéc
QCM
Sont désignés par un préfixe les atomes d’halogène (F, Cl, Br, I), les groupes alcoxy
(RO) et nitro (NO2), des fonctions systématiquement considérées comme substituants.
F Cl Br I MeO EtO O2N
fluoro chloro bromo iodo méthoxy éthoxy nitro
Vrai ou faux ?
Une fonction non prioritaire est désignée par son nom de substituant, i. e. préfixe.
Suffixes
Dans le nom d’une molécule, le suffixe désigne la nature de la fonction principale.
acide ester amide nitrile aldéhyde cétone alcool amine alcyne alcène alcane
carboxylique
suffixe acide ...oïque oate de amide nitrile al one ol amine yne ène ane
Exercices
préfixe carboxy alcoxycarbonyl carbamoyl cyano formyl oxo hydroxy amino ynyl ényl yl
Fiche 27
Nommer les molécules : règles IUPAC*

*IUPAC : International Union of Pure and Applied Chemistry. UICPA en français
1. Définir la chaîne principale. (Fiche 25)

2. Numéroter la chaîne principale afin d’attribuer les plus petits indices.
– hydrocarbures :
a. privilégier le sens qui rencontre le plus rapidement une double liaison, ou, à défaut,
une triple liaison ;

b. si pas d’insaturation, ou présence d’insaturations aux mêmes numéros dans les 1. Atomes et molécules
deux sens de lecture, choisir le sens qui rencontre le plus vite un substituant.
– composés fonctionnels : l’atome de carbone nº 1 (ou de plus faible indice) a été
placé lors de la détermination de la chaîne principale. Suivre la numérotation sur cette
chaîne. (Fiche 25)
3. Nommer la chaîne principale en indiquant dans l’ordre :
– le préfixe désignant le nombre d’atomes de carbone de cette chaîne ;
– les insaturations par « èn » et/ou « yn » précédés du numéro de leur emplacement,
voire d'un préfixe multiplicatif (di, tri, tétra…) s'il y en a plusieurs ;
– le suffixe relatif à la fonction prioritaire (précédé du numéro de l’atome de carbone
portant la fonction quand celui-ci est différent de 1).
21

4. Indiquer, devant le nom de la chaîne principale, et dans l’ordre alphabétique, les noms
des substituants avec leur emplacement sur la chaîne principale.
Un substituant peut nécessiter d’être lui-même numéroté pour être nommé. Dans ce
cas, le plus petit indice est situé au plus près du point d’accroche de ce substituant
sur la chaîne principale. Indiquer le nom de ce substituant pourvu d’une numérotation
secondaire entre crochets.
Un même substituant présent plusieurs fois est précédé d’un préfixe multiplicatif (di-,
tri-, tétra-). Toutefois, ce dernier n’est pas pris en compte pour l’ordre alphabétique.
5. Préciser les stéréodescripteurs (Z, E, cis, trans, R, S) devant le nom.
3
2
1 nom d'un substituant
5
8 ayant sa propre numérotation "di" =
2 4 6
1 3 7 et stéréochimie préfixe multiplicatif
(6Z) - 6-Éthynyl-2-méthyl-5-n-pentyl-4-[(1E)-prop-1-én-1-yl] octa-2,6-diène
stéréodescripteur substituants nom de la chaîne

double liaison 6 chaîne principale chaîne principale facultatif principale
O
4 2
O
6 5 3 1 OH 4 numéro de l'atome
3
5
2 de carbone de la fonction
NH2 1
ici obligatoire
1
2
Acide (3Z) - 2-amino-4-éthynyl-3,5-diméthylhexa-3,5-diénoïque
4-Méthyl-3-vinylpent-4-én-2-one
"di" = préfixe multiplicatif ou
non pris en compte pour l'ordre alphabétique 3-Éthényl-4-méthylpent-4-én-2-one
Fiche 28
Nommer les molécules : noms usuels

Quelques composés et substituants possèdent des noms usuels qui, à l’usage, sont préférés
à la nomenclature IUPAC. Les principaux à connaître sont :
n-propyl isopropyl n-butyl sec-butyl isobutyl tert-butyl
(lettre en rouge = lettre à

prendre en considération
pour placer les substituants
vinyl allyl propargyl phényl benzyl dans l'ordre alphabétique)
NH2 OH O
toluène cumène styrène aniline phénol anisole

O O O O O
H H H OH Ph H Ph OH
formol acide acide
(fomaldéhyde) acétaldéhyde acétique benzaldéhyde benzoïque
O O O O O OH
H OH H NH2 NH2 Ph NH2 Ph

acide alcool
formique formamide acétamide acétone benzamide benzylique
22

Entraînement
Fiches
QCM
Cocher la ou les cases correspondant à une affirmation exacte.
1. L’ordre de remplissage des couches et sous-couches électroniques de l’atome à
QCM
l’état fondamental est :
❏ a. 1s 4f 2s 3s 3p 6s 3d 2p 4s 5d 4p 5s 4d 5p.
❏ b. 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d.
❏ c. 1s 2s 3s 4s 5s 6s 2p 3p 4p 5p 3d 4d 5d 4f.
Vrai ou faux ?
❏ d. 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f 5s 5p 5d 6s.
2. L’atome d’azote (Z = 7) compte :

❏ a. 2 électrons de valence.
❏ b. 3 électrons de valence.
❏ c. 5 électrons de valence.
❏ d. 7 électrons de valence.
Exercices
3. L’atome d’oxygène (Z = 8) est entouré de :
❏ a. 2 électrons non appariés sur sa couche périphérique.
❏ b. 4 électrons non appariés sur sa couche périphérique.
❏ c. 6 électrons non appariés sur sa couche périphérique.
❏ d. 8 électrons non appariés sur sa couche périphérique.
4. Les halogènes (Fluor : Z = 9, Chlore : Z = 17, Brome : Z = 35, Iode : Z = 53) comptent :
❏ a. 1 doublet non liant sur leur couche périphérique.
❏ b. 2 doublets non liants sur leur couche périphérique.
❏ c. 3 doublets non liants sur leur couche périphérique.
❏ d. 4 doublets non liants sur leur couche périphérique .
5. Dans le méthanolate de lithium (CH3OLi), la liaison « OLi » est plutôt : 1. Atomes et molécules
❏ a. covalente. ❑ c. dative.
❏ b. ionique. ❑ d. covalente de coordination.
6. Un atome de carbone entouré de deux liaisons simples et une liaison double est :
❏ a. monovalent. ❑ c. trivalent.
❏ b. divalent. ❑ d. tétravalent.
23

7. Une liaison hydrogène intramoléculaire peut s’établir dans la molécule d’aspirine
(acide 2-acétyloxybenzoïque). Les atomes mis en jeu sont :
1 2 3
O OH ❏ a. 3, 4. ❑ d. 1, 6.
4 5
O O ❏ b. 3, 5. ❑ e. 1, 5.
6
CH3 ❏ c. 2, 6.
8. Parmi les molécules suivantes, quelles sont celles qui peuvent participer à des
liaisons hydrogène ?
❏ a. Acide benzoïque. ❑ c. Chlorométhane.
❏ b. Toluène. ❑ d. Butan-1-ol.
9. La formule brute du Prozac, un antidépresseur connu et dont la formule développée

topologique est donnée ci-dessous, s’écrit :
CF3
N O
H
❏ a. C17H17F3NO. ❑ c. C17H27F3NO.
❏ b. C17H18F3NO. ❑ d. C17F3H18NO.
10 . Dans l’Acétone, un solvant usuel et dont la formule développée topologique est

rappelée ci-contre, l’atome de carbone du carbonyle (C=O) est de géométrie :
❏ a. tétragonale tétraédrique.
❏ b. trigonale plane.
❏ c. digonale linéaire.
11 . La molécule d’Ibuprofène, dont la formule développée topologique est donnée

ci-dessous, compte :
OH
❏ a. 5 atomes Csp3, 6 atomes Csp2 et un atome Csp.

❏ b. 6 atomes Csp3 et 6 atomes Csp2.
❏ c. 6 atomes Csp3 et 7 atomes Csp2.
❏ d. 6 atomes Csp3, 6 atomes Csp2 et un atome Csp.
24

12 . Les correspondances entre théorie VSEPR et théorie de l’hybridation sont :
❏ a. géométrie tétragonale tétraédrique = hybridation Csp4.
Fiches
❏ b. géométrie trigonale plane = hybridation Csp3.
❏ c. géométrie tétragonale tétraédrique = hybridation Csp3.
❏ d. géométrie digonale linéaire = hybridation Csp.
❏ e. géométrie digonale linéaire = hybridation Csp2.
❏ f. géométrie trigonale plane = hybridation Csp2.
13 . Deux molécules possédant la même formule brute mais un enchaînement des

atomes différent sont des :
QCM
❏ a. stéréoisomères de conformation.
❏ b. isomères de constitution.
❏ c. stéréoisomères de configuration.
Vrai ou faux ?
14 . Les stéréodescripteurs utilisés pour nommer les différents stéréoisomères d’alcènes
sont :
❏ a. R/S. ❑ c. D/L.
❏ b. cis/trans. ❑ d. Z/E.
15 . La molécule suivante compte :
Exercices
H3C Br
❏ a. aucun C*. ❑ b. un C*. ❑ c. deux C*.
16 . La molécule suivante est décrite par les stéréodescripteurs :
OH
CH3
❏ a. 6R, 2E, 4Z. ❑ c. 2S, 3Z, 5E.

❏ b. 2R, 3E, 5E. ❑ d. 2S, 3E, 5Z.
17 . La molécule suivante est le :

Br Br
❏ a. syn-1,4-dibromocyclohexane. ❑ c. cis-1,4-dibromocyclohexane.
❏ b. trans-1,4-dibromocyclohexane. ❑ d. anti-1,4-dibromocyclohexane.
18 . La conformation suivante est :

H3C ❏ a. décalée anti.
H H
H H ❏ b. décalée gauche.
CH2Cl
❏ c. éclipsée syn.
25

19 . Parmi les quatre structures suivantes, il y a :
OH
Cl Cl
H3C H3CO OH
CH3
H
A OH B C D
❏ a. une molécule chirale. ❑ c. deux molécules chirales.

❏ b. un composé méso. ❑ d. deux composés méso.
20 . La conformation la plus stable d’un cyclohexane substitué est :

❏ a. la conformation chaise avec le maximum de groupements en axial.
❏ b. la conformation bateau.
❏ c. la conformation chaise avec le groupement le plus volumineux en équatorial.
21 . Si un groupement est placé en axial et au-dessus du plan moyen d’un cyclohexane,

ce groupement se retrouvera, après interconversion conformationnelle :
❏ a. en axial et en dessous du plan moyen du cycle.
❏ b. en axial et au-dessus du plan moyen du cycle.
❏ c. en équatorial et en dessous du plan moyen du cycle.
❏ d. en équatorial et au-dessus du plan moyen du cycle.
22 . Le classement (du plus prioritaire au moins prioritaire) des groupements suivants

selon les règles CIP est :
H H H
C H C H C H
S CH3 O H O CH3
A B C
❏ a. A . B . C. ❑ c. C . A . B.
❏ b. A . C . B. ❑ d. B . C . A.
23 . Le cyclopentane est de formule brute générale :

❏ a. CnHn. ❑ c. CnH2n.
❏ b. CnH2n+2. ❑ d. CnH2n-2.
24 . Les aldéhydes et les cétones sont des fonctions :

❏ a. tétravalentes. ❑ c. trivalentes. ❑ e. pentavalentes.
❏ b. monovalentes. ❑ d. divalentes.
25 . Parmi les fonctions suivantes, lesquelles sont trivalentes ?

❏ a. ester. ❑ d. amide. ❑ g. époxyde.
❏ b. urée. ❑ e. dioxyde de carbone.
❏ c. éther. ❑ f. nitrile.
26

26 . Une chaîne carbonée comptant quatre atomes de carbone correspond au préfixe :
❏ a. hex. ❑ c. but. ❑ e. méth.
Fiches
❏ b. pent. ❑ d. prop.
27 . Pour désigner la chaîne principale de la molécule suivante, et consécutivement

la nommer, la fonction prioritaire est :
❏ a. le groupement aromatique « phényle ».
F O
❏ b. l’halogène « fluor ».
OH
❏ c. la fonction « amine ».
NH2
QCM
❏ d. la fonction « acide carboxylique ».
28 . La chaîne principale dans la molécule suivante est celle marquée en rouge pour :
Vrai ou faux ?
a. b. c. d.
❏ a. ❑ c.
❏ b. ❑ d.
29 . Le nom IUPAC de la molécule suivante est (sans les stéréodescripteurs) :
Exercices
O
❏ a. 1-allyl-3,3-di-tert-butylprop-2-énone.
❏ b. 6-tert-butyl-7,7-diméthylocta-1,5-dién-4-one.
❏ c. 3-tert-butyl-2,2-diméthylocta-3,7-dién-5-one.
❏ d. 1,1-di-tert-butylhexa-1,5-dién-3-one.
30. La molécule ci-dessous, désignée par le nom IUPAC « 5-[1,1-diméthyléthyl]-2-[but-

2-yl]nonanoate d’éthényle » porte aussi le nom usuel de :
O
O
❏ a. 2-(sec-butyl)-5-(tert-butyl)nonanoate d’allyle.
❏ b. 5-(tert-butyl)-2-(isobutyl)nonanoate de vinyle.
❏ c. 2-(sec-butyl)-5-(tert-butyl)nonanoate de vinyle.
❏ d. 2-(sec-butyl)-5-(tert-butyl)nonanoate de propargyle.
27

Réponses
1. b. Les électrons des atomes se répartissent par couches et sous-couches électroniques d’énergie
croissante (principe de l’énergie minimale, Klechkowski), ce qui correspond à l’ordre de remplis-
sage : 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d (Fiche 1).
Les sous-couches « s » correspondent à une orbitale atomique (OA).
Les sous-couches « p » contiennent trois OA (px, py, pz), tandis que « d » et « f » comptent cinq
et sept OA, respectivement.
Une OA ne peut contenir que deux électrons de spins opposés (principe de Pauli).
Les électrons se répartissent sur le maximum d’OA dans une sous-couche d’énergie donnée avant
de s’apparier (règle de Hund).
2. c. L’atome d’azote (Z = 7) compte cinq électrons de valence (Fiches 2 et 3).
La configuration électronique de l’atome d’azote à l’état fondamental est 1s2 2s2 2p3, les chiffres
en exposant indiquant le nombre d’électrons dans chaque sous-couche. Les électrons de valence
(ou électrons périphériques) sont ceux qui appartiennent à la couche n la plus éloignée du noyau,
c’est-à-dire de n plus élevé. Pour l’atome d’azote, n = 2 (2s2 2p3 soit 5 électrons de valence).
couche 1 couche 2
7N : 1s2 2s2 2p3

couche externe
électrons de valence
3. a. L’atome d’oxygène (Z = 8) est entouré de deux électrons non appariés sur sa couche périphérique
(Fiche 3).
La configuration électronique de l’atome d’oxygène à l’état fondamental est 1s2 2s2 2p4, les chiffres
en exposant indiquant le nombre d’électrons dans chaque sous-couche. Les électrons périphériques
(ou électrons de valence) sont ceux qui appartiennent à la couche n la plus éloignée du noyau, c’est-à-
dire de n plus élevé. Pour l’atome d’oxygène, n = 2 (2s2 2p4 soit 6 électrons de valence). Parmi ces six
électrons de valence, quatre sont appariés (deux doublets non liants) et deux électrons ne le sont pas.
couche 1 couche 2 2 électrons non appariés

O
8O : 1s2 2s2 2p4
couche externe structure de Lewis
4. c. Les halogènes (Fluor : Z = 9, Chlore : Z = 17, Brome : Z = 35, Iode : Z = 53) comptent trois dou-
blets non liants sur leur couche périphérique (Fiche 3).
Pour exemple, la configuration électronique de l’atome de fluor à l’état fondamental est 1s2 2s2 2p5,
les chiffres en exposant indiquant le nombre d’électrons dans chaque sous-couche. Les électrons
périphériques (ou électrons de valence) sont ceux qui appartiennent à la couche n la plus éloignée
du noyau, c’est-à-dire de n plus élevé. Pour l’atome de fluor, n = 2 (2s2 2p5 soit 7 électrons de
valence). Parmi ces sept électrons de valence, six sont appariés (trois doublets non liants) et un
électron ne l’est pas.
couche 1 couche 2
F 3 doublets non liants
9F : 1s2 2s2 2p5
couche externe structure de Lewis
28

Chimie Organique: Exercices Et Méthodes

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1 Atomes et molécules : structure, représentation et nomenclature

2 Les acteurs de la réaction 57

4 Les grands mécanismes 113

5 Les hydrocarbures 145

Aperçu du chapitre : Les hydrocarbures …………………………………………… 177

6 Le benzène et ses dérivés 179

7 Les fonctions monovalentes 201

N5095_chimie_organique_001-352_BAT.indd 3 13/04/2017 16:56

9 Les fonctions trivalentes 273

10 Les biomolécules 309

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Si l’on comparait la synthèse organique

Des rappels de cours sous forme de fiches

Diastéréoisomérie et composés méso saturé correspondant).

ment inactif. imine aldéhyde cétone cétal, acétal dihalogénure

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10. La liaison hydro hydro gène.ant

tion non autorisée

16. Dans la représ ❏ b. 3 électr (NH3) est sp2.

© Dunod. Toute reproduc

addition syn (Fluor : Z = 9, Chlor

tion non autorisée

Éliminations (alcools-dérivés 6. Un atome de carbo

Toutes les réponses commentées

d’aluminium (13Al) et d’iode (53I). =O– – –H–N amide et l’ato

de réduire nce d’affinit on hydrogè ère ne sont

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Si l’on comparait la synthèse organique à un jeu de construction, les molécules en

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Exemple couche 1 couche 2 couche 3 couche 4

Les atomes de la chimie organique

phériques (ou de valence) qui les 53I 54Xe

dique restreint ci-contre.

Pourquoi les atomes se lient

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Les liaisons de forte énergie

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Les liaisons de faible énergie

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L’écriture des molécules

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La géométrie des molécules

A deux liaisons en une liaison en une liaison en

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❏ a. aucun C. ❑ b. un C. ❑ c. deux C*.