29/11/2023

GLUCIDES –
STRUCTURES –
CLASSIFICATION
Pr Dramé BSI
Dr GOITA YAYA
Objectifs pédagogiques

1. Définir le glucose à travers sa structure

2. Connaitre la classification des glucoses
3. Enumérer les différentes réactions contournant les étapes
irréversibles de la glycolyse
4. Identifier les différents points d’entrée dans la voie de la
néoglucogenèse
5. Expliquer le mécanisme de régulation de la néoglucogenèse
 29/11/2023
Plan

• INTRODUCTION
I. CLASSIFICATION
II. STRUCTURES
III. BIOSYNTHÈSE DU GLUCOSE
• CONCLUSION
 29/11/2023
INTRODUCTION

Molécules organiques dont carbones sont

Définition
porteurs :

fonction
fonctions
aldéhyde ou
alcools (alcool parfois de
cétonique
secondaire, fonction acide
(fonction
alcool ou aminée.
carbonylique) –
primaire) -OH
C-OH ou –C=O
 29/11/2023
Définition
Glucides substances naturelles hydrosolubles,

Saveur douce ou sucrée.

Hydrates de carbone (en anglais, carbohydrates)

Formule élémentaire Cn(H2O)n

Structure linéaire ou cyclique

 29/11/2023
Rôles des glucides

Rôle Rôle
énergétique structural

Eléments de
40 à 50 % des
soutien (cellulose),
calories
de protection et de
alimentaires
reconnaissance
humaine.
dans cellules

Constituants de
Réserve
molécules : acides
énergétique: foie et
nucléiques,
muscles
coenzymes,
(glycogène)
vitamines
 29/11/2023
I. CLASSIFICATION DES GLUCIDES

On distingue
•oses
•osides
 29/11/2023
I. CLASSIFICATION DES GLUCIDES

• Ondistingue les glucides, avec

Oses simples (monosaccharides) tels que le glucose ou le galactose,
Oligosides (oligosaccharides) tels que le maltose ou le cellobiose,
Polyosides (polysaccharides) tels que l’amidon, le glycogène ou la
cellulose, et
Glycoconjugués avec les protéoglycanes, les glycoprotéines et les
glycolipides.
 29/11/2023
Les oses
Nombre
d’atomes de •3C →triose ; 6C →hexose
carbone:

Nature du •Aldéhyde → Aldose

carboxyle. •Cétone → Cétose

Combinaison de •Aldopentose, Aldohexose,

ces 2 critères : •Cétopentose, Cétohexose,
 29/11/2023
Les osides

•Molécules dont l’hydrolyse

Définition ➔ 2 ou plusieurs oses
•identiques ou non

2 grands •Holosides
groupes : •Hétérosides
 29/11/2023
Les osides

• Liaison de n oses par liaisons glycosidiques.

• Selon nombre : Di-, Tri, Tétra … holosides.
Holosides • Oligosides : quelques dizaines d’oses.
• Polyosides : quelques 100 oses (cellulose,
amidon).

• oses + aglycone (partie non sucrée).

Hétérosides • Liaison Protéines (glycoprotéines), Lipides
(glycolipides)
 29/11/2023
II. STRUCTURE DES OSES
Structure linéaire des oses

Formule •Cn(H2O)n,
des oses •n = 3 a 6, ➔ nom de ose

Selon •Trioses n = 3
nombre •Tétroses n = 4
atomes •Pentoses n = 5
carbone •Hexoses n = 6
 29/11/2023
Structure linéaire des oses
Groupe

aldotrioses aux
carbonyle
aldéhydique
caractérise
les aldoses
H-C=O aldohexoses
Groupe

cétotrioses aux
carbonyle
cétonique
subterminal
définit les
cétoses
C=O
cétohexoses
 29/11/2023
Structure linéaire des oses

• Par convention, les atomes de carbone des aldoses et des cétoses sont
numérotés d’une extrémité à l’autre de la chaîne carbonée de telle
façon que le carbone du groupe carbonyle soit affecté du plus petit
numéro possible : 1 pour les aldoses, 2 pour les cétoses
 29/11/2023
Structure linéaire des oses
 29/11/2023
Centres d’asymétrie des oses :
Le glycéraldéhyde

• Glycéraldéhyde l’aldose le plus simple, contient un centre de

chiralité, l’atome de carbone central.
• Il
a donc deux isomères optiques, ou énantiomères, dont les
structures tridimensionnelles sont les images l’une de l’autre dans
un miroir
• Pouvoirrotatoire spécifique [a]D est de + 13,5° pour l’une et de –
13,5° pour l’autre.
 29/11/2023
Centres d’asymétrie des oses :
Le glycéraldéhyde
 29/11/2023
Centres d’asymétrie des oses :
Le glycéraldéhyde

• Par convention, celui qui déviait le plan de la lumière polarisée vers

la droite serait désigné sous l’appellation d’isomère D (de
dextrogyre), l’autre sous celle d’isomère L (de lévogyre).
• l’isomère
D du glycéraldéhyde qui présente son groupe hydroxyle
secondaire à la droite de l’observateur,
 29/11/2023
Centres d’asymétrie des oses :
Des trioses aux hexoses

• Une molécule avec n centres de chiralité peut avoir 2n

stéréoisomères ;
aldotétroses de 2 atomes C asymétriques, → 22, = 4,
Aldopentoses de 3 atomes de C asymétriques = 8,
Aldohexoses de 4 atomes de carbone asymétriques = 16.
• Cesstéréoisomères sont répartis en deux groupes
D-glycéraldéhyde appartiennent à la série D,
L-glycéraldéhyde appartiennent à la série L.
• Ces considérations s’appliquent à l’ensemble des oses.
 29/11/2023
Centres d’asymétrie des oses :
Des trioses aux hexoses
 29/11/2023
Structure cyclique des oses

•Oses 5 atomes et plus de

carbone ➔ structure
Haworth→ cyclique
en solution •Hémiacétalisation interne
aqueuse, entre le groupe carbonyle
aldéhydique ou cétonique
et 1 des groupes hydroxyle
Structure cyclique des oses

29/11/2023
 29/11/2023
Structure cyclique des oses

• Il
y a une correspondance directe entre l’orientation des groupes
hydroxyle dans les projections de Fischer et de Haworth : ceux qui
sont représentés à droite dans une projection de Fischer sont au-
dessous du cycle dans une
projection de Haworth.
• Intrinsèquement, la conformation du cycle pyranose est plus stable
que celle du cycle furanose et, dans la plupart des cas, la forme
pyranose prédomine en solution.
 29/11/2023
Structure cyclique des oses

Hétérocycle formé est constitué de cinq ou de

six atomes, dont un atome d’oxygène,
•Furane → 5 atomes ➔ oses : Furanose
•Pyrane → 6 atomes ➔ oses : Pyranose
 29/11/2023
Structure cyclique des oses

• Aldoses

• LeD-ribose en solution aqueuse se cyclise en a-D-ribofuranose, b-D-

ribofuranose, a-D-ribopyranose et b-D-ribopyranose,
• les
formes pyranose étant trois fois plus abondantes que les formes
furanose ; la forme linéaire ne représente qu’une très faible fraction
des molécules.
 29/11/2023
Structure cyclique des oses

Cycle furanose ne peut pas Cycle pyranose adopte

être rigoureusement plan préférentiellement

conformation enveloppe conformation chaise

 29/11/2023
Structure cyclique des oses

• Aldoses

• LeD-ribose est très répandu chez les êtres vivants ; dans le RNA, il
se présente exclusivement sous la forme de b-D-ribofuranose avec la
conformation C-3’ endo, tandis que, dans le DNA, son dérivé, le b-D-
2-désoxyribofuranose, a la conformation C-2’ endo
• LeD-glucose en solution aqueuse est presque exclusivement sous la
forme glucopyranose ; le glucofuranose n’existe pratiquement pas.
 29/11/2023
Structure cyclique des oses

• Cétoses

• Comme les aldopentoses, les cétopentoses existent presque

exclusivement sous la forme cyclique.
• Cependant, dans ce cas, seule la forme furanose est possible.
• Un exemple en est l’a-D-ribulose qui est l’un des principaux
intermédiaires dans la fixation du CO2 lors de la photosynthèse.
• Pour le D-fructose en solution aqueuse, un équilibre s’établit entre
les quatre formes différentes possibles, mais avec presque un tiers
de b-D-fructofuranose et deux tiers de b-D-fructopyranose.
 29/11/2023
Structure cyclique des oses
 29/11/2023
Structure cyclique des oses
 29/11/2023
Filiation des oses

• Onpasse du D-glycéraldéhyde ou de la dihydroxyacétone aux

tétroses puis aux pentoses et enfin aux hexoses en additionnant, à
chaque étape, juste en dessous de l’atome
de carbone du groupe carbonyle, un atome de carbone tétraédrique
porteur d’un groupe hydroxyle et d’un atome d’hydrogène.
D-aldoses et les D-cétoses et leurs relations stéréochimiques.

29/11/2023
On passe du D-glycéraldéhyde ou de la dihydroxyacétone aux tétroses puis aux
pentoses et enfin aux hexoses en additionnant, à chaque étape, juste en dessous de l’atome
de carbone du groupe carbonyle, un atome de carbone tétraédrique
 29/11/2023
Dérivés des oses

Plupart des systèmes

Biosynthèse et enzymatiques
métabolisme des • Ne reconnaissent pas oses
eux-mêmes,
glucides,
• Reconnaissent dérivés
phosphorylés
 29/11/2023
Dérivés des oses

• Lorsde la biosynthèse et du métabolisme des glucides, la plupart

des systèmes enzymatiques reconnaissent, non pas les oses eux-
mêmes, mais leurs dérivés phosphorylés : par exemple,
• les
trioses phosphate (D-glycéraldéhyde 3-phosphate et
dihydroxyacétone phosphate),
• Le glucose 6-phosphate, le glucose 1-phosphate.
 29/11/2023
Dérivés des oses

Dérivés phosphorylés :

• Trioses phosphate (D-glycéraldéhyde 3-phosphate et dihydroxyacétone phosphate),

• Glucose 6-phosphate,
• Glucose 1-phosphate.
 29/11/2023
Dérivés des oses

• Lesaldoses sont réducteurs et l’oxydation de leur groupe carbonyle

aldéhydique en un groupe carboxyle conduit aux acides aldoniques ;
• ainsi,
au D-glucose correspond le D-gluconate susceptible de se
lactoniser en D-glucono-d-lactone.
• L’oxydation
du groupe hydroxyle en C-6 donne l’acide uronique
correspondant ; ainsi, au D-glucose correspond le D-glycuronate.
• Laréduction du groupe carbonyle aldéhydique des aldoses en un
groupe hydroxyle conduit aux alditols ; ainsi, au D-glucose
correspond le D-glucitol, souvent appelé sorbitol.
 29/11/2023
La liaison glycosidique

• Uneliaison glycosidique implique la condensation du groupe

hydroxyle porté par l’atome de carbone anomérique avec le groupe
hydroxyle d’un alcool ou d’un hémiacétal, formant
une liaison O-glycosidique, ou avec une amine, formant alors une
liaison N-glycosidique.
• Danscertains osides, les oses sont unis les uns aux autres par une
liaison O-glycosidique formée entre l’atome de carbone anomérique
de l’un d’eux et l’atome d’oxygène d’un
groupe hydroxyle de l’ose adjacent ; de tels osides présentent une
extrémité réductrice.
29/11/2023
 29/11/2023
Structure du glycogène.
 III. BIOSYNTHÈSE DU GLUCOSE

• Glucogenèse : à partir d’éléments glucidiques

• Néoglucogenèse : éléments non glucidiques

• Jeûne court : réserves suffisantes pour besoins

• Jeûne > 24 H : synthèse de glucose à partir du
• lactate, des AA ou du glycérol.
 29/11/2023
Néoglucogenèse à partir du lactate

Le lactate formé dans le

muscle est transporté
jusqu’au foie pour y être
transformé en glucose
• Néoglucogenèse à partir du lactate

➢Lactate Pyruvate
➢Du pyruvate au Phosphoénolpurivate (PEP)
Dans le foie : Pénétration pyruvate dans la mitochondrie

COO-
COO-
Biotine
C=O
C=O + CO2 + ATP ADP + Pi
Pyruvate carboxylase CH2
CH3 (Réaction Wood-Werkman)
COO-
Pyruvate Oxaloacétate
 Réduction de l’OA en malate

COO- COO-

C=O Malate DH CHOH

+ NADH,H+ + NAD+
CH2 CH2

COO- COO-
Oxaloacétate Malate

Passage du malate de la mitochondrie vers cytosol grâce au

transporteur spécifique des dicarboxylates
Oxydation du malate par isoenzyme cytosolique de la malate DH :

Malate + NAD+ OA + NADH,H+

 Passage de l’OA au PEP
OA + GTP PEP + GDP + CO2
Phosphoénolpyruvate carboxykinase

Voie secondaire de passage du pyruvate au PEP

C’est la réaction de SALLES et OCHOA,
entièrement cytosolique

Pyruvate
+ NADPH,H+ Malate + NADP+
+ CO2 Décarboxylase malique
« enzyme malique »

Malate OA PEP
• Dans le muscle cardiaque
Dans le cœur, le passage du pyruvate au Phospoenolepyrivate (PEP) est
directement possible, car réversible par la
pyruvate kinase.

Cette réversibilité serait également possible dans le muscle squelettique

suivant certaines conditions.
➢ Passage du F1-6-bisphosphate au F6-P
F1-6-bisP + H2O F6-P + Pi

F1-6-bisphosphatase

Activée par ATP et inhibée par AMP. Activité

renforcée par l’injection de cortisol.

➢ Passage du G6-P au glucose

G6-P + H2O Glucose + Pi
G6-Phosphatase
Enzyme présente dans foie et rein mais
absente du muscle et du cerveau.
• Lanéoglucogénèse à partir du pyruvate est energétiquement
couteuse

Bilan : 2 pyruvate + 4ATP +2GTP+ 2NADH,H+

Glucose +4ADP+2GDP +2NAD+

• Cette
forte consommation d’énergie assure l’irreversibilité de la
néoglucogènèse
 • Néoglucogenèse à partir des acides aminés
Ala Arg
Cys His
Gly Glu Gln
Ser Isocitrate Pro
Thr
Alpha-K-G
Citrate
Pyruvate Thr
Ile*
Succinyl-CoA
Met
Acétyl-CoA Val
OA
Fumarate
PEP
Malate Tyr*
Asp Phe*
GLUCOSE Asn
• Néoglucogenèse à partir du glycérol

CH2OH CH2OH CH2OH

ATP ADP NAD+ NADH2
CHOH CHOH C=O

CH2OH CH2O-P CH2O-P

Glycérol Glycérol-3-P Di-OH-acétone-P

CHO
Glucose F 1,6-bisP
CHOH

CH2O-P

3-PGA
 • Néoglucogenèse à partir des acides gras

Certains AG à nombre impair d’atomes de carbone, peuvent conduire

au glucose par oxydation.
Cela aboutit au propionyl-CoA qui rejoint le CK au niveau du succinyl
CoA.
 29/11/2023
CONCLUSION

• Les glucides sont des molécules organiques caractérisées par la présence de

chainons carbonés porteurs de groupements hydroxyles et de fonctions
aldéhydiques, cétoniques, acides ou aminées.
• Ils sont en général très hydrophiles : leurs nombreux groupements hydroxyles
établissent des liaisons hydrogènes avec les molécules d'eau.
• Ils jouent des rôles énergétiques et structuraux
• Sa biosynthèse :
• Glycogenèse : à partir d’éléments glucidiques
• Néoglucogenèse : éléments non glucidiques

MERCI POUR VOTRE ATTENTION

BOUBACAR S I DRAME
bdrameml@yahoo.fr et boubacar_drame@hotmail.com
Mobiles : 66 78 54 19 ET 73 10 98 08