06/01/2024

BIOCHIMIE STRUCTURALE
BCPST 2_Semestre 3

1 Dr Hemayoro SAMA
Assitant
 OBJECTIFS DU COURS
 Connaitre les classes de biomolécules

 Connaitre les liens entre structure d’une

molécule, ses propriétés et sa fonction

 Connaitre les principales méthodes

d’analyse des biomolécules

2
 PLAN DU COURS
 CHAPITRE I: GLUCIDES

 CHAPITRE II : LES LIPIDES

 CHAPITRE III: LES PROTEINES

 CHAPITRE IV: LES ACIDES NUCLEIQUES

3
CHAPITRE I: GLUCIDES

4
OBJECTIFS

09/01/2024
❑ Objectif Général
Connaître les structures chimiques et
stéréochimiques des molécules importantes

6
pour la vie et fonctions des carbohydrates.

❑ Objectifs opérationnels
 Définir sans erreurs un carbohydrate.
 Classifier sans erreurs ni omissions un
carbohydrate.
 Donner les propriétés chimiques, physiques
et importances des carbohydrates.
 I. INTRODUCTION
Carbohydrates sont des composés universellement répandus dans la

09/01/2024
matière vivante ( 5% du poids sec chez les animaux et 70% du poids sec

chez les végétaux).

7
Ce sont des molécules organiques de formule brute Cn(H2O)n dont les

carbones portent de fonctions alcools , une fonction aldéhyde ou

cétonique et parfois une fonction acide ou aminée. En somme, il s’agit

d’aldéhyde ou de cétone polyhydroxylées.

Dr
Molécules partiellement réduites, souvent solubles dans l’eau, et He
may
remplissant de multiples fonctions: oro
SA
MA
- Réservoir d’énergie (glucose, glycogène, amidon,

09/01/2024
saccharose)

- Rôle structurel (chitine, cellulose) ;

8
- Rôle économique (cellulose, amidon et saccharose)

- Point de départ pour la synthèse d’autres

constituants

- Intervenant dans la structure de ADN et ARN

- Garnissant certaines protéines ou lipides

 II. CLASSIFICATION DES GLUCIDES
II.1. CRITÈRES DE CLASSIFICATION DES OSES

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Le nombre d’atomes de carbone de l’ose et la nature du
carboxyle sont les deux critères de classification des oses.

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• Le nombre d’atomes de carbone : 3 C (triose) ; 6 C
(hexose)
• La nature du carbonyle : Aldéhyde → Aldose ;
Cétone → Cétose
• La combinaison de ces 2 critères caractérise
l’ose :
— Aldopentose, Aldohexose, …
— Cétopentose, Cétohexose, …
 II.2. CRITÈRES DE CLASSIFICATION DES
OSIDES

09/01/2024
Les osides représentent des molécules dont l’hydrolyse fournit une ou
plusieurs molécules d’oses. On distingue les holosides et les hétérosides:

10
 Holosides
— Liaison de n molécules d’oses par des liaisons glycosidiques.
— Selon le nombre d’oses constitutifs : Di-, Tri, Tétra … holosides.
— Oligosides : jusqu’à quelques dizaines d’oses.
— Polyosides : quelques centaines d’oses (cellulose, amidon).
o Hétérosides
— Ils donnent par hydrolyse : oses + aglycone (partie non sucrée).
— Liaison à des Protéines (glycoprotéines), à des Lipides (glycolipides), à des
bases azotées (nucléosides).
BILAN

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11
Dr
He
may
oro
SA
MA
III. OSES

1. Définitions
➢ Composés les plus simples: chaîne carbonée
linéaire (au moins en théorie)
➢ Tous les carbones portent une fonction
alcool primaire ou secondaire sauf :
✓ Un aldéhyde en C1 ≡ Aldose

✓ Une cétone en C2 ≡ Cétose

12
III. OSES

2. Nomenclature

Nbre de Ose Nom générique

C
3 Triose Aldotriose, cetotriose
4 Tetrose Aldotetrose; cetotetrose
5 Pentose Aldopentose,
cetopentose
13
6 Hexose Aldohexose,
III. OSES

3. Stéréochimie des oses

➢ Tous les oses possèdent au moins un carbone
asymetrique (C*), sauf le dihydroactone qui n’en
possède pas
➢ De façon générale pour n carbones
asymétriques, nous aurons 2n stéréoisomères et
2(n-1) couples d'énantiomères.
14
III. OSES
4. Pouvoir rotatoire (loi de Biot)
Toute molécule possédant un ou plusieurs *C peut dévier une
lumière polarisée mesuré par un polarimètre. Le pouvoir rotatoire
spécifique (°.dm-1.g-1.cm3) :
α : angle de rotation observée,
ℓ : longueur de la cellule en dm
c : concentration de la solution en g/ml
T: température, (20°C)
λ : longueur d'onde (Raie D du sodium à 589,3 nm)
 Déviation vers droite : DEXTROGYRE noté (+)
 Déviation vers la gauche: LEVOGYRE noté (-)
Le pouvoir rotatoire d’un mélange de substances est la somme de
pouvoir rotatoire de chaque substance. 15
III. OSES
4. Pouvoir rotatoire (loi de Biot)

Polarimètre du
physicien français
Léon Laurent

16
III. OSES
4. Pouvoir rotatoire
Exercice application 1:
On donne les pouvoirs rotatoires spécifiques suivants :
α-D-glucopyranose : 112° , β-D-glucopyranose :18,7° .
Calculez l’angle de déviation de la lumière polarisée d’une
solution de α-D-glucopyranose 0,5 M dans un tube de longueur
100 mm.
Quand on dissout une quantité de α-D-glucopyranose dans de l’eau
distillée on observe une diminution progressive du pouvoir
rotatoire de 112° vers 52,7°. Expliquez la raison de cette
diminution.
N.B : PM du glucose est supposé connu.
17
III. OSES
 Expérience
 - La cristallisation du D-glucose dans des solvants
différents (éthanol, pyrimidine) conduit non pas à un
seul produit mais à 2 produits dont les pouvoirs
rotatoires sont différents. Ces 2 formes ont été
qualifiées de forme α (+112°) et de forme β (+19°).
 Ces deux formes sont dites anomères.
 -On observe pour chacune des formes mises en
solution aqueuse, en fonction du temps, une évolution
du pouvoir rotatoire qui atteint pour chacune des
formes la même valeur +52.5°.
18
 C'est le phénomène de mutarotation:
III. OSES
 Cette expérience
suggère que le D-
glucose a un centre
chiral supplémentaire
et que lorsque
l'équilibre est atteint,
les 2 formes α et β
sont présentes en
solution dans les
rapports respectifs
suivants : 1/3 et 2/3.
19
III. OSES
5. présentation de Fischer : la nomenclature D et L.
➢ La nomenclature D et L des oses est une nomenclature
relative et par filiation.
➢ Tous les sucres seront préfixés par les lettres D ou L en
référence pour les aldoses à la configuration du
glycéraldéhyde et pour les cétoses à la configuration du
cétotétrose.
➢ Ce préfixe sera suivi de la nature du pouvoir rotatoire de la
molécule (-) ou (+). En général ; la série D ou L d’un ose à
nC est indiquée par la configuration du Cn-1.
OH à droite≡ série D
OH à gauche ≡ série L
20
III. OSES
5. présentation de Fischer : la nomenclature
D et L.

21
III. OSES
6. Filiation des aldoses

22
 III. OSES
7.Filiation des cétoses

23
 III. OSES
6. Filiation des aldoses

- Synthèse cyanhydrique de Kiliani Ficher (sucre à nC→Sucre à (n+1)C)

24
 III. OSES
6. Filiation des aldoses

- Synthèse cyanhydrique de Kiliani Ficher (sucre à nC→Sucre à (n+1)C)

25
III. OSES
6. Filiation des aldoses

- Dégradation de WÖHL-ZEMPLEN (sucre à nC→Sucre à (n-1)C)

26
III. OSES
6. Filiation des aldoses

- Dégradation de WÖHL-ZEMPLEN (sucre à nC→Sucre à (n-1)C)

27
 III. OSES
7. Propriétés des oses
1) Les propriétés optiques de leurs solutions se limitent à la
modification de l'indice de réfraction et au pouvoir rotatoire. Ils
ne présentent pas d'absorption dans le visible ou l'ultraviolet.
2) Leur richesse en groupement hydroxyle leur confère des
propriétés polaires capables de multiples liaisons hydrogène:
 avec l'eau: ils sont très hydrosolubles

 avec d'autres molécules comme les protéines

3) Leur structure est thermodégradable (caramélisation). Ceci

interdit la séparation par chromatographie en phase vapeur.
28
III. OSES
7. Propriétés des oses
 Les aldoses et les cétoses sont irréversiblement réduits en
alditols par addition d'hydrure.
o Agents alcalins: Borohydrures alcalins (NaBH4, LiBH4).
o Les noms des alditols s'obtiennent en remplaçant le suffixe
-ose par le suffixe -itol.

 Par exemple le D-glucose donne le D-glucitol (D-sorbitol) et

le D-mannose donne le D-mannitol, etc...

29
 III. OSES
7. Propriétés des oses
- Formation d'alditol à partir d'un aldose
La réaction implique exclusivement la forme ouverte de l'aldose

30
III. OSES
7. Propriétés des oses
Oxydation par l'iode en milieu basique
 Aldose

L'acide obtenu est un acide aldonique. Si la réaction a

lieu avec le D-glucose, on obtient l'acide D-gluconique

31
III. OSES
7. Propriétés des oses
Oxydation douce
l'aldose R-CHO s'oxyde en acide aldonique R-COOH. Les cétoses ne
sont pas oxydés. Agents oxydants : I2, Br2 (alcaline), ou HNO3 dilué

δ- ϒ-
Gluconolacto Gluconolactone
ne 32
III. OSES
7. Propriétés des oses
Réaction avec la liqueur de Fehling en milieu basique
Aldose

Cétose

33
 OSES
7. Propriétés des oses
– Oxydation forte = oxydation nitrique
L'oxydation forte d'un aldose conduit à l'attaque simultanée de l'alcool
primaire terminal et de l'aldéhyde. On obtient un di-acide carboxylique
appelé acide aldarique.

34
III. OSES
7. Propriétés des oses
– Oxydation forte = oxydation nitrique
La même réaction d'oxydation provoque la coupure
oxydante du squelette carboné des cétoses.

35
 III. OSES
7. Propriétés des oses
-Déshydratation en milieu acide
En milieu acide concentré et à chaud, les oses (à partir de 5
C) sont déshydratés en furfural ou dérivé du furfural

36
 III. OSES
– Déshydratation en
milieu acide
Les Furfurals et
dérivés se condensent
avec des phénols pour
donner des produits
colorés utilisés pour
la caractérisation et le
dosage colorimétrique
des oses.
37
III. OSES

8. Cyclisation des oses

➢ La forme linéaire ne permet d’expliquer toutes
les caractéristiques des oses d’où naissance la
forme cyclique (Hémiacétal et mutarotation)
➢ Pont oxydique entre C1-C5 ≡ noyau pyrane :
pyrannose
➢ Pont oxydique entre C2-C5 ou C1-C4≡noyau
furane: furanose
38
 III. OSES
8. Cyclisation des oses
Règles de cyclisation
Règle 1 : passage de la Représentation de Fischer (RF) à la
Représentation de Haworth (RH) . Les groupes OH qui se trouvent à
droite dans la RF sont en dessous du plan horizontal formé par le
cycle dans la RH. Les groupes qui se trouvent à gauche dans la RF sont
au dessus du plan du cycle dans la RH.
Règle 2 : Règle d’Hudson
L’anomère α d’un D ose est celui qui possède le pouvoir rotatoire le plus
élevé.
Ceci correspond à la position « trans » de l’OH en C1 pour les aldoses et
C2 pour les cétoses. 39
 III. OSES
8. Cyclisation des oses
Règle 2 : Règle d’Hudson
L’anomère β correspond à la position « cis »
En conclusion, l’anomère α a son groupement OH anomérique
orienté vers le bas dans la série D et vers le Haut dans la série
L et inversement pour l’anomère β.
Règle 3 : Quand on cyclise un ose, si l’OH entrant dans le pont
oxydique est situé à droite, le -CH2OH terminal sera au-dessus
du plan du cycle. S’il est à gauche, le -CH2OH sera en dessous
du plan.
Cette règle est valable quelque soit le OH entrant dans le cycle.
40
 III. OSES
8. Cyclisation des oses
Cyclisation des aldohexose: Glucose

41
 III. OSES
8. Cyclisation des oses
Cyclisation des cetohexose : fructose

42
 III. OSES

8. Cyclisation des oses

Cyclisation de aldopentose: ribose

43
 III. OSES
8. Cyclisation des oses
Exercice application 2
1. Ecrire les formes pyranique :
D-glucose, D-mannose, L-glucose,
2. Ecrire les formes furanique:
D-fructose, D-ribose, D-psicose

44
 III. OSES
9. dérivés des oses
▪ Les Osamines
Ce sont des oses dans lesquels une fonction alcool a été
substituée par une amine. Les plus importantes sont des
hexosamines, dérivés du glucose ou du galactose par
substitution sur le C2:

45
III. OSES
10. Oses à intérêt biologique
❖ Les trioses

Les formes D et L du glycéraldéhyde sont présentes

dans la nature. Les formes les plus importantes des
trioses sont des dérivés phosphorylés que l'on trouve
dans les premières étapes de la glycolyse
(catabolisme oxydatif) : glycéraldéhyde 3-
phosphate et dihydroxyacétone phosphate
obtenus à partir de la dégradation du fructose 1-6
bisphosphate. Cette réaction est catalysée par
l'enzyme aldolase. 46
 III. OSES
10. Oses à intérêt biologique
❖ Les tétroses
Le seul tétrose d'intérêt est l'aldose D(-) érythrose. Son
ester-4-phosphate est :
- l'un des nombreux intermédiaires de la photosynthèse
et d'une voie de dégradation du glucose branchée sur
son produit aldonique d'oxydation: l'acide phospho-
gluconique
- le précurseur de la biosynthèse par les microorganismes
d'acides aminés aromatiques.
47
III. OSES
10. Oses à intérêt biologique
❖ Les pentoses
On peut les classer par leurs fonctions :
Ceux entrant dans la composition de polyosides
principalement chez les végétaux :
➢ le D-xylose, préparé à partir du bois dont on fait les
xylophones. Il intervient aussi dans les polyosides de
matrices extracellulaires animales, ou comme ose de
branchement des glycanniques sur une protéine.
➢ L-arabinose, c'est l'un des rares sucres naturels de la
série L. On le trouve dans toutes les plantes, on trouve
aussi le D-arabinose. Il est le précurseur immédiat du D-
glucose et du D-mannose. Non métabolisé par l'homme, il
48
est éliminé directement dans les urines.
III. OSES
10. Oses à intérêt biologique
❖ Les pentoses

 - le D-ribose et son dérivé de réduction le D-2-

déoxyribose (disparition de la fonction alcool en
C2) entrent dans la composition des acides
ribonucléiques et désoxyribonucléiques (ARN et
ADN).
 - le D-ribulose : ce cétopentose est trouvé à l'état
de ribulose-1,5-diphosphate qui est un
élément fondamental dans le "cycle des pentoses"
et des réactions de photosynthèse. 49
III. OSES
10. Oses à intérêt biologique
❖ Les Hexoses
➢ le D(+)glucose
C'est la "molécule carburant" du monde vivant et par là le
prototype des études de structure et propriétés des oses.
Exemple: le miel, les fruits etc
Réserves énergétiques: amidon végétal, glycogène animal
➢ le D(+)galactose
Le plus répandu après le glucose, il entre dans la
constitution du lactose du lait des mammifères. On le trouve
combiné dans certains oligosides, hétérosides et glycoprotéines.
50
III. OSES
10. Oses à intérêt biologique
❖ Les Hexoses

➢ le D(+)mannose

Peu abondant à l'état libre si ce n'est dans l'écorce

d'orange, il entre dans la constitution de polymères
tels les mannanes, ou encore de glycoprotéines.
➢ le D(-)fructose

C'est l'un des rares sucres cétoniques naturels : on le

trouve à l'état naturel dans les fruits et le miel auquel
il donne sa consistance à cause de sa cristallisation
difficile. Il entre dans la composition du saccharose. 51
IV. OSIDES
1. Les Oligosides
➢ Les oligosides ou oligoholosides sont des
holosides qui résultent de la condensation
de 2 à 10 molécules d'oses ou de dérivés
d'ose par formation entre chacune d'elles
d'une liaison éther.
➢ La liaison osidique ou glycosidique
➢ Elle se fait entre l'hydroxyle réducteur d'un
ose porté par le carbone anomérique (C1 ou
C2), OH semi-acétalique en position α ou β,
avec un hydroxyle d'un autre ose. 52
IV. OSIDES
1. Les Oligosides
➢ Trois types de liaisons peuvent se former :

✓ OH semi-acétalique + OH alcool primaire (diholoside

réducteur, 1 OH semi-acétalique libre)
✓ OH semi-acétalique + OH alcool secondaire
(diholoside réducteur : diholoside réducteur, 1 OH
semi-acétalique libre)
✓ OH semi-acétalique + OH semi-acétalique (diholoside
non réducteur, pas de OH semiacétalique libre)
53
IV. OSIDES
2. liaison osidique
Exemple : D-glucose et D-galactose

54
IV. OSIDES

3. Nomenclature et convention
La liaison osidique est définie non seulement par
les oses, mais également par l'anomère de l'ose
engageant sa fonction semi-acétalique que l'on
place à gauche, et par le numéro de l'atome de
l'autre ose.

55
IV. OSIDES
3.Nomenclature et convention
➢ x…osyl ((anomère) 1 n) y…ose (n est différent du
carbone anomérique)
➢ x…osyl ((anomère) 1 1 (anomère)) y…oside
osyl est remplacé osido
➢ x…osido ((anomère) 1 n) y…ose (n est différent du
carbone anomèrique)
➢ x…osido ((anomère) 1 1 (anomère)) y…oside

Pour le cétose, remplacer 1 par

2 56
IV. OSIDES
3.Nomenclature et convention
Pour simplifier les écritures de polysaccharides, des
écritures condensées conventionnelles ont été définies:

57
IV. OSIDES
3.Nomenclature et convention
Exemples:
α- D-glucopyranosyl (1 →4) D-glucopyranose, en abrégé : Glc (α1→ 4)
Glc

58
 IV. OSIDES
3.Nomenclature et convention
Exemples:
- αD-glucopyranosyl (α1 →α1) αD-glucopyranoside, en abrégé : Glc (α1→
α1) Glc

59
 IV. OSIDES
4. Diholosides
Exemples
Maltose :
α-Dglucopyrannosyl
(α1→4)αDglucopyrannose

Saccharose: α D-glucopyrannosyl (α1→2β) β-D- 60

fructofurannoside
 IV. OSIDES

4. Diholosides
Exemples

Cellobiose:
Β-Dglucopyrannosyl (β1→4)α-D-
glucopyrannose

Lactose: 61
β-D-galactopyrannosyl (β1→4)α-D-glucopyrannose
 IV. OSIDES
5. Polyosides homogènes
Amidon
C’est un haut polymère insoluble dans l'eau froide bien
qu'hydrophile. C'est sous cette forme condensée que les
végétaux accumulent les glucides photosynthétisés. 2
fractions homogènes:
- l'amylose: 5 à 30% de l'amidon, soluble dans l'eau tiède,
cristallisable par refroidissement.
- l'amylopectine: 70 à 95% de l'amidon donne à chaud un
empois visqueux (gel). L'amylose et l'amylopectine possèdent
une seule extrémité réductrice. La densité moléculaire de ces
extrémités est trop faible et l'amylose et l'amylopectine n'ont
pas la propriété des sucres réducteurs. L'hydrolyse de
l'amidon coupe le polymère en chaînes assez courtes : les
dextrines qui sont réductrices. 62
IV. OSIDES

L'amylose
L'amylose est un enchaînement linéaire parfaitement
répétitif de 1000 à 4000 monomères de D-glucose sans
branchement, liés par une liaison glycosidique (α1 →4).

63
IV. OSIDES
L'amylopectine
Elle se distingue par un nombre de glucose supérieur mais
surtout par une structure ramifiée. Sur la chaîne principale
(α1→ 4) des points de branchement, se répétant environ tous
les 20 à 30 résidus, sont formés par une liaison (α1→ 6) où le
carbone anomérique appartient à la ramification.

64
IV. OSIDES
Amidon: exemple d’échantillon

65
IV. OSIDES

5. Polyosides homogènes
Le glycogène
Il est un polyglucose que les animaux mettent en
réserve dans le cytosol des hépatocytes et dans les
muscles . Sa structure est celle de l'amylopectine avec
les différences suivantes :
✓ les branchements ont lieu tous les 8 à 12 résidus et
même de 3 à 5 au centre de la molécule
✓ la longueur moyenne des chaînes ramifiées est plus
courte. Cette structure est donc plus compacte et plus
"buissonante" que celle de l'amylopectine. 66
IV. OSIDES
5. Polyosides homogènes
L'inuline
De la famille des fructosanes, c'est un
composé de réserve, polymère de β-D-
fructofuranose de 30 à 100 unités liés par
des liaisons (β2 →1) que l'on trouve chez
certains végétaux : dahlias, artichauts,
topinambours. C'est le seul composé de
configuration β connu.
67
 IV. OSIDES
5. Polyosides homogènes
Les dextranes
Réserves des bactéries et levures, ce sont des polymères d'α-D-
glucose liés par des liaisons (α1 →6), avec d'occasionnels
branchements sur les C3 ou C4. Ils sont un composant de la
plaque dentaire, produit de la prolifération bactérienne
buccale.
Ils sont utilisés :
- comme substituts du plasma en thérapeutique
- comme phase pour la chromatographie liquide en basse
pression, par greffage de groupes fonctionnels ionisés pour les
échangeurs d'ions. 68
IV. OSIDES
5. Polyosides homogènes
Cellulose
Présente chez certaines bactéries, elle est le constituant
majeur des fibres de parois végétales. La cellulose
représente la moitié du carbone disponible sur terre,
mais il ne constitue pas une source de glucose sauf
pour les ruminants. C'est un polymère linéaire dont
la liaison glycosidique est du type : (β1 →4).
Cette liaison est bloquée dans une configuration "tête-
bêche" stabilisée par les liaisons hydrogène entre
l'oxygène hétérocyclique d'un monomère et la
69
fonction OH porté par le C3 du monomère suivant.
 IV. OSIDES

5. Polyosides homogènes
Cellulose: exemple d’échantillons

70
IV. OSIDES

5. Polyosides homogènes
La chitine
 Elle diffère de la cellulose que par le C2 du
glucose : son hydroxyle est remplacé par le
groupement acétylamine (voir les osamines du
paragraphe).
 Ce polymère GlcNac (β1→ 4) a la même structure
que la cellulose. On le trouve dans le squelette
extérieur des invertébrés (crustacés, mollusques,
71
insectes)
 GLUCIDES
2.2.OSIDES
2.2.5. Polyosides homogènes
La chitine: exemple d’échantillon

72
 IV. OSIDES
6. Polyosides hétérogènes
Ils sont des chaînes d'oses ou de dérivés d'oses différents, la plupart du
temps limités à deux types.
 les gommes, partie hydrophile des sécrétions des "gommiers"
comme les acacias sont des galactoarabanes très ramifiés.
 l'agar-agar ou gélose, extrait des algues rouges et très employé en
microbiologie pour les cultures sur gel, est un polyoside complexe de
D et L-galactose irrégulièrement sulfaté. De ces algues, on extrait
aussi des carraghénates, épaississants et gélifiants employés
dans l'industrie alimentaire : ce sont des polymères linéaires d'unités
diosidiques de galactose sulfaté (carrabiose) liés par une liaison (β1→
4), les deux galactoses substitués étant liés par une liaison (β1→ 4).
73
II. OSIDES
2.2.7 Etude structurale
 Détermination des oses constitutifs: une
hydrolyse acide de manière à rompre toutes les
liaisons osidiques puis les oses sont séparés par
techniques chromatographiques, identifiés et
dosés individuellement
Dans le cas d’un heteroside il faut aussi
déterminer la nature de l’aglycone
 Détermination de mode de liaison

74
IV. OSIDES
7. Etude structurale
➢ Détermination de mode de liaison
Methylation des hydroxyles libres
On fait réagir un agent methylant tel que ICH3 sur
un oside, seuls les –OH libres forment un ether-
oxyde du méthanol
Pour analyser la structure de l’oside on poursuit
l’expérience par une hydrolyse acide ménagé: les
liaisons osidiques seront rompues, ainsi que
l’éventuelle methylation portant sur la fonction
75
hémiacétalique (peu stable)
IV. OSIDES
7. Etude structurale
 Détermination du mode de liaison

Les produits obtenus sont ensuite séparés,

identifiés et dosé.
Ce qui permet de déduire la position des –OH
engagés dans la (les) liaison(s) osidique(s)

76
IV. OSIDES

7. Etude structurale
 Détermination de mode de liaison
Exemple

77
 IV. OSIDES
➢Détermination de mode de liaison: analyse
Seul le C1 β galactopyrannose ne Les C1 et C4 du β de glucopyrannose ne
présente pas de methylation: c’est présentent pas de methylation: l’un ou
donc le seul C qui peut être engagé l’autre était donc engagé dans la liaison
dans la liaison osidique avec le osidique . Or l’hydrolyse acide ménagée
glucose élimine la methylation sur la fonction
hemiacetalique du C1 même si celle-ci
avait lieu

78
IV. OSIDES
7. Etude structurale
Détermination de mode de liaison
Il ne peut s’agir que d’une liaison de type (β1→4)
L’oside étudié est le βD-galactopyranosyl (β1→4)
βDglucopyranose

79
IV. OSIDES
7. Etude structurale
Oxydation par L’acide périodique
 L’acide périodique oxyde les molécules qui possèdent
2 groupements OH libres et contigus ou un
groupement OH et une fonction aldéhyde
(hemiacetalique libre et contigus
 Lorsqu’un groupement OH est engagé dans une
liaison osidique, il n’est donc plus libre et ne peut plus
être oxydé par l’acide périodique.
 Cela modifie donc les sites d’oxydation périodique sur
la molécule par rapport aux résultats obtenus pour le 80
même ose sous forme libre
 IV. OSIDES
7. Etude structurale Oxydation par L’acide périodique

CAS1: Des liaisons osidiques engagent le C1 et le C2 du résidu osidique →1

molécule HIO4 consommée par résidu osidique et pas de résidu monocarboné
libéré
CAS2: Des liaisons osidiques engagent le C1 et le C3→pas d’oxydation périodique
possible
CAS3: Des liaisons osidiques engagent le C1 et le C4 du résidu osidique →1
molécule HIO4 consommée par résidu osidique et pas de résidu monocarboné
libéré
CAS4: des liaisons osidiques engagent le C1 et le C6 du résidu osidique → 2
molécules HIO4 consommée par résidu osidique et un acide methanoique 81 libéré
Par contre on voit que cette analyse ne permet pas de différencier des liaison de
type (1 →2) ou de type (1 →4)
IV. OSIDES
7. Etude structurale
Hydrolyse enzymatique
Les enzymes qui réalisent l'hydrolyse des osides
peuvent être spécifiques de:
➢ la nature du substrat (spécificité principale)

➢ liaison glycosidique: position des carbones

des fonction OH impliquées (spécificité
secondaire)
➢ l'anomère : configuration de la forme de l'ose
(spécificité secondaire) 82
IV. OSIDES

7. Etude structurale
 Thréalase : enzyme intestinale qui est une α-glycosidase
spécifique des liaisons (α1 →α1)
 Saccharase ou sucrase : enzyme intestinale, α-glucosidase, qui
hydrolyse la liaison (α1 →β2) du saccharose mais aussi la liaison
(α1 →4) du maltose.
 Invertase : c'est une β-fructosidase spécifique de la liaison (α1
→β2). Elle n'hydrolyse pas le maltose.
 Maltase : enzyme intestinale qui est une α-glucosidase spécifique
de la liaison (α1→ 4) du maltose et de la liaison (α1→ β2) du
saccharose 83
 IV. OSIDES
7. Etude structurale

 Isomaltase : enzyme intestinale qui est une α-

glycosidase spécifique de la liaison (α1→ 6) de
l'isomaltose
 Lactase : enzyme intestinale qui est une β-
galactosidase spécifique de la liaison (β1→ 4) du
lactose. Elle n'hydrolyse pas le cellobiose.
 Cellobiase : une β-glucosidase spécifique de la
liaison (β1→ 4) du cellobiose. Elle n'hydrolyse pas le
lactose. 84
 IV. OSIDES
7. Etude structurale
Hydrolyse chimique
Catalysée par l'ion H+, elle est réalisée à pH acide (HCl;
10N) et à chaud (60°C) en 1 heure.
Cette hydrolyse n'a aucune spécificité et toutes les liaisons
glycosidiques sont rompues et les produits obtenus sont
les unités d'oses.

85
 IV. OSIDES
7. Etude structurale
Exercice Application 3
 La permethylation du diholoside A-B suivie d’hydrolyse acide douce a
donné les composés suivants :
• 2,3,4,6 tetra-O-methyl alpha-D- glucopyranose
• 1,3,4 tri-O-methyl beta-D-psicofuranose.
1. Donnez selon Haworth la structure et le nom du diholoside A-B
2. Quelle serait le résultat expérimental de la réaction de ce
diholoside avec le réactif de Fehling? Qu’en déduisez vous ?
Justifiez ?
3. Combien de molécules d’acide periodique faudra t-il pour oxyder ce
diholoside? Donner le nombre d’acide formique et de formaldéhyde
formé
4. Donnez de façon précise les noms des enzymes qui peuvent couper86ce
diholoside.
 CONCLUSION
Groupe de composés aux fonctions très importantes.
 Rôle énergétique : glucose(forme d’énergie
directement utilisable par les cellules), amidon(forme
de stockage du glucose chez les végétaux),
glycogène(forme de stockage du glucose chez les
animaux) …
 Rôle structural : cellulose(constituant principal de
la paroi des cellules végétales, polymère de glucose),
chitine(polymère de N-acétylglucosamine, carapace
des arthropodes et paroi des mycètes)…
 Signaux de reconnaissance et de
communication entre les cellules :
glycoprotéines membranaires (exemple des 87
antigènes des groupes sanguins A, B, O).