BIOCHIMIE STRUCTURALE DES

GLUCIDES

Dr RAMAMINIAINA Eddy
Pr RANDRIAMANANTANY Zely Arivelo
COURS PACES MEDECINE et
PARAMEDICALES
 PRE-REQUIS

• Notion de chimie organique

2
 OBJECTIFS

• Citer les rôles, intérêts biologiques des glucides

• Ecrire la structure des molécules d’oses
• Ecrire la structure des molécules d’osides

3
 I- INTRODUCTION

• Glucides = hydrate de carbone à cause de leur

formule générique de base Cn(H2O)n
• Glucides = molécules organiques caractérisées
par la présence de chaînons carbonés porteurs :
– de groupements hydroxyles
– de fonctions aldéhydes ou cétoniques
– éventuellement de fonctions carboxyle ou amine

4
 I- INTRODUCTION

• Glucides = premier substance dosé dans le sang

par méthodes biochimiques
• Glucides = seul source d’énergie du cerveau
• Glucides = se divisent en oses et osides
– Oses : coexistence dans la molécule d’une fonction
aldéhyde ou cétonique et de plusieurs fonction
alcool
– Osides : sucre complexes

5
 II- ROLES DES GLUCIDES

A- Rôles énergétique
- 50% des sources d’énergie d’origine alimentaire
sont constitué de glucide
§ Glucide => seul carburant du cerveau et du fœtus
- Glucide = stocké dans le foie sous forme de
glycogène

6
 II- ROLES DES GLUCIDES

B- Rôles structural
- Glucides : constitution des éléments de soutien
de la cellule = protection de la cellule
Ex : membrane cytoplasmique
- Glucides : constituant fondamentale de certains
molécule
Ex : acides nucléiques

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 II- CLASSIFICATION DES GLUCIDES
A- LES OSES = Glucide simple
• Non hydrolysable
• Porte la plupart du temps, de 3 à 7 atomes de
carbone
• Polyol => porte au moins 2 fonctions alcools :
– l'une au moins est une fonction alcool primaire
– Et une fonction carbonylée, soit :
*aldéhyde (-CHO) dans ce cas l'ose est un aldose
*cétone (>C=O) dans ce cas l'ose est un cétose
8
 II- CLASSIFICATION DES GLUCIDES

B- LES OSIDES

Sucres hydrolysables
Donne par hydrolyse un ou plusieurs oses
Subdivisent en holosides et hétérosides

9
 III- CLASSIFICATION DES GLUCIDES
B- LES OSIDES
1- Holosides
Son hydrolyse ne libère que des oses
On distingue :
- oligoside : association de 2 à 10 oses
- polyoside : polymère formé de 10 à plusieurs
milliers d'oses
- polyoside homogène (ou homopolyoside) pour
un polymère d'un même ose
- polyoside mixte (ou hétéropolyoside) pour un
enchaînement d'unités différentes
10
 III- CLASSIFICATION DES GLUCIDES
B- LES OSIDES
2- Hétérosides
- Son hydrolyse libère des oses et des composés
non glucidiques (aglycone)
- Chaînes glucidiques, lipides, protéines fixées
par voie chimique ou enzymatique
=> ces dérivés sont regroupés sous le terme de
glycoconjugués
11
 IV- LES OSES
A- NOMENCLATURE DE BASE
Oses les plus simples : trois atomes de carbone

12
 IV- LES OSES
A- NOMENCLATURE DE BASE
Carbone Classe Nom générique
3 trioses aldotrioses, cétotrioses
4 tétroses aldotétroses, cétotétroses
5 pentoses aldopentoses, cétopentoses
6 hexoses aldohexoses, cétohexoses
7 heptoses aldoheptoses, cétoheptoses
Ex : Glucose = aldohexose Fructose = cétohéxose
13
 IV- LES OSES
A- NOMENCLATURE DE BASE
Carbone d'un ose sont numérotés à partir du
plus oxydé

14
 IV- LES OSES
B- CENTRE DE CHIRALITE
1- Stéréoisomére : énantiomère
Dans la molécule de glycéraldéhyde, le carbone
C2 portant quatre substituants différents
est dit asymétrique => il est noté C*
Deux configurations non superposables mais
images l'une de l'autre dans un miroir sont
possibles => nous sommes en présence de deux
stéréoisomères, appelés énantiomères
15
 III- LES OSES
B- CENTRE DE CHIRALITE
1- Stéréoisomère : énantiomère
Molécule de glycéraldéhyde

16
 III- LES OSES
B- CENTRE DE CHIRALITE
1- Stéréoisomère : énantiomère
Propriétés chimiques et physiques des
énantiomères = identiques
Exception : propriété physique : le pouvoir rotatoire
=>Lorsqu'une molécule a plusieurs centres de
chiralité, on parle de diastéréoisomérie
De façon générale pour n carbones asymétriques,
nous aurons - 2n stéréoisomères
- 2(n-1)couples d'énantiomères
17
 III- LES OSES
B- CENTRE DE CHIRALITE
2- Pouvoir rotatoire
En solution, les formes énantiomères d'une
molécule portant un carbone asymétrique
présentent des propriétés optiques différentes
Elles sont douées d'une activité optique :
– chacune d'entre elles dévie de manière spécifique le
plan de polarisation d'une onde monochromatique
polarisée
– Le plan de polarisation est dévié d'un angle égal en
valeur absolue mais de sens inverse
18
 III- LES OSES
B- CENTRE DE CHIRALITE
2- Pouvoir rotatoire
L'un des énantiomères du glycéraldéhyde dévie
vers la droite le plan de polarisation d'un
faisceau monochromatique (λ = 570nm) de 14°
Cet énantiomère = une substance dextrogyre (+)
L’autre énantiomère qui dévie le plan de
polarisation à gauche est dit lévogyre (-)

19
 III- LES OSES

B- CENTRE DE CHIRALITE
2- Pouvoir rotatoire
Ces deux énantiomères sont aussi
appelés isomères optiques
Mélange équimolaire de deux énantiomères est
optiquement inactif = mélange racémique

20
 III- LES OSES

C- NOMENCLATURE D ET L DES OSES (FISHER)

La molécule est représentée dans un plan, par
projection en respectant les règles suivantes :
1 - le carbone asymétrique est placé dans le plan
de projection
2 - la chaîne carbonée la plus longue est
verticale et en arrière du plan de projection

21
 III- LES OSES
C- NOMENCLATURE D ET L DES OSES (FISHER)
3 - l'atome de carbone placé en haut de la
chaîne verticale est celui qui est engagé dans le
groupement fonctionnel dont l'état d'oxydation
est le plus élevé
4- les 2 autres substituants non carbonés du
carbone asymétrique sont en avant du plan de
projection
22
 III- LES OSES
C- NOMENCLATURE D ET L DES OSES (FISHER)
La molécule est représentée dans un plan, par
projection

23
 III- LES OSES
C- NOMENCLATURE D ET L DES OSES (FISHER)
Nomenclature D et L = nomenclature relative et
par filiation
Tous les sucres seront préfixés par les lettres D
ou L :
- les aldoses a la configuration du glycéraldéhyde
- les cétoses a la configuration du cétotétrose
Ce préfixe sera suivi de la nature du pouvoir
rotatoire de la molécule (-) ou (+)
24
 III- LES OSES

1- ALDOSES

Nomenclature définie par rapport à la position

de l'hydroxyle porté par le carbone asymétrique
voisin de la fonction alcool primaire en référence
au glycéraldéhyde

25
 III- LES OSES
1- ALDOSES

26
 III- LES OSES
1- ALDOSES

27
 III- LES OSES

1- ALDOSES (filiation)
Chaine carbonée : trait vertical
OH des C* : traits horizontaux
o = fonction aldéhyde
O= fonction alcool primaire

28
 III- LES OSES

1- ALDOSES (filiation)

29
 III- LES OSES

1- ALDOSES (filiation)

30
 III- LES OSES

1- ALDOSES (filiation)
Nombres de stéreoisomère = 2(n-2) où n est le
nombre de carbone de la chaîne
Nombre de stéréoisomères pour chacune des
séries (D ou L) est 2(n-3)
Ex : aldohexoses (n = 6)
=> Nombre total de stéréoisomères = 24 = 16
=> Nombre total de stéréoisomères pour la série D
est 23= 8
31
 III- LES OSES

1- ALDOSES (filiation)
Deux aldoses sont épimères s’ils ne se diffèrent
que par la position dans l’espace de l’OH d’un
carbone asymétrique
Ex : D(+)glucose et D(+)mannose ou encore
D(+)glucose et D(+)galactose

32
 III- LES OSES

2- CETOSES (filiation)

Nomenclature définie par rapport à la position

de l'hydroxyle porté par le carbone asymétrique
voisin de la fonction alcool primaire la plus
éloignée de la fonction cétone en référence au
cétotétrose

33
 III- LES OSES
2- CETOSES (filiation)

34
 III- LES OSES
2- CETOSES (filiation)

35
 III- LES OSES

2- CETOSES (filiation)
Chaîne carbonée = trait vertical
OH des C*= traits horizontaux
o = représente la fonction cétone
O =représente la fonction alcool primaire

36
 III- LES OSES

2- CETOSES (filiation)

37
 III- LES OSES

2- CETOSES (filiation)
Pour les cétoses :
- Le nombre de stéréoisomères est 2(n-3) (n est le
nombre de carbone de la chaîne)
- Le nombre de stéréoisomères pour chacune
des séries (D ou L) est 2(n-4)

38
 III- LES OSES
D- PROPRIETES PHYSIQUES DES OSES
1-Propriétés optiques : pas d’absorption dans le
visible ou l'ultraviolet
2-Richesse en groupement hydroxyle : confère des
propriétés polaires capables de multiples liaisons
hydrogène :
- avec l'eau : ils sont très hydrosolubles
- avec d'autres molécules (protéines)
3-Structure thermodégradable (caramélisation)
39
 III- LES OSES
D- PROPRIETES PHYSIQUES DES OSES
4- Phénomène de mutarotation
Cristallisation du D-glucose dans des solvants
(éthanol, pyrimidine) = différents
- Forme α (+112°) : cristallisation dans l'éthanol
- Forme β (+19°) : cristallisation dans la pyrimidine
ÞDeux produits à pouvoirs rotatoires différents
Ces deux formes sont dites anomères
Dans l’eau : même pouvoir rotatoire (+52,5°) 40
 III- LES OSES
E- PROPRIETES CHIMIQUES DES OSES
1- Réactions d’oxydation
- Oxydation par l'iode en milieu basique
Aldose Acide aldonique

Si réaction avec D-glucose => Acide D-gluconique

41
 III- LES OSES

E- PROPRIETES CHIMIQUES DES OSES

1- Réactions d’oxydation
- Oxydation par l'iode en milieu basique
- Réaction avec la liqueur de Fehling en milieu
basique
- Oxydation par l'acide nitrique
- Oxydation sélective de la fonction alcool
primaire
42
 III- LES OSES

E- PROPRIETES CHIMIQUES DES OSES

2- Réactions de réduction
Aldoses et cétoses : susceptibles de réduction
catalytique sur leur groupement carbonyle
par voie :
- chimique par les borohydrures alcalins
- enzymatique
=> polyalcools
43
 III- LES OSES
E- PROPRIETES CHIMIQUES DES OSES
3- Réactions d’estérification ou d’éthérification
- Les acides estérifient les fonctions alcools :

44
 III- LES OSES
E- PROPRIETES CHIMIQUES DES OSES
3- Réactions d’estérification ou d’éthérification
- Les hydroxyles donnent avec des alcools des
éthers-oxydes

45
 III- LES OSES

E- PROPRIETES CHIMIQUES DES OSES

4- Combinaison bisulfitique

Groupement aldéhyde réagit avec hydrogénosulfite

de sodium pour donner un hydrogénosulfate de
sodium de l'aldéhyde qui en général précipite
Cette réaction a lieu à pH neutre
46
 III- LES OSES
E- PROPRIETES CHIMIQUES DES OSES
4- Combinaison bisulfitique

Hydrogénosulfite de Na Hydrogénosulfate d’aldehyde

47
 III- LES OSES
E- PROPRIETES CHIMIQUES DES OSES
5- Réaction d’acétalisation
En milieu acide, le groupement aldéhyde réagit
avec deux molécules d'alcool pour aboutir à
la formation d'un acétal

48
 III- LES OSES
E- PROPRIETES CHIMIQUES DES OSES
5- Réaction d’acétalisation
En milieu acide, le groupement aldéhyde réagit
avec deux molécules d'alcool pour aboutir à
la formation d'un acétal

49
 III- LES OSES

F- STRUCTURE CYCLIQUE DES OSES

1- Réaction d'hémi-acétalisation : Cyclisation
Réactivité du carbonyle : mis à proximité d'un
hydroxyle, la réaction aldéhyde/alcool se produit
Glucose : hémi-acétalisation intra-moléculaire
peut avoir lieu avec les paires de carbone C5-C1
ou C4-C1 pour former un hétérocycle à oxygène
Soit 6 sommets (pyranose)
Ou 5 sommets (furanose)
50
 III- LES OSES
F- STRUCTURE CYCLIQUE DES OSES
1- Réaction d'hémi-acétalisation : Cyclisation

51
 III- LES OSES
F- STRUCTURE CYCLIQUE DES OSES
1- Réaction d'hémi-acétalisation : Cyclisation

D-glucose furanose
52
 III- LES OSES

F- STRUCTURE CYCLIQUE DES OSES

1- Réaction d'hémi-acétalisation : Cyclisation
Cette cyclisation rend le carbone C1 asymétrique
Les positions relatives dans l'espace des 4
substituants définissent 2 configurations de
stéréoisomères : les anomères α et β
Le carbone C1 est désigné sous le nom de
carbone anomérique

53
 III- LES OSES
F- STRUCTURE CYCLIQUE DES OSES
1- Réaction d'hémi-acétalisation : Cyclisation
Remarque : les formes anomères α et β ne sont
pas des énantiomères mais des épimères
L'interconversion des formes cycliques α et β
passe par la forme linéaire
- à pH 7 les formes cycliques représentent 99%
avec 1/3 de forme α et 2/3 de forme β
- à pH<7 la forme prépondérante est la forme
linéaire 99% 54
 III- LES OSES
F- STRUCTURE CYCLIQUE DES OSES
2- Représentation de HAWORTH
Cycle : perpendiculaire au plan de la feuille
Liaisons du cycle en avant : épaissies
Carbone le plus oxydé : à l'extrémité droite
Position des groupements hydroxyle : fonction
de leur position dans la représentation de Fisher
H et OH se trouvant à droite dans la
représentation de Fisher se retrouveront au-
dessous du plan du cycle 55
 III- LES OSES
F- STRUCTURE CYCLIQUE DES OSES
2- Représentation de HAWORTH
Glucose :
C'est la configuration du C5 qui détermine la
série D ou L dans la représentation de Fisher
Dans la représentation de Haworth, c'est la
position par rapport au plan de la feuille de la
fonction alcool primaire qui détermine la série :
série D pour CH2OH au-dessus du plan du cycle,
pour la série L, CH2OH au-dessous du plan
56
 III- LES OSES

F- STRUCTURE CYCLIQUE DES OSES

2- Représentation de HAWORTH
Glucose :
Dans la représentation simplifiée, les carbones et
les hydrogènes ne sont pas notés et les OH sont
représentés par des traits verticaux

57
 III- LES OSES
F- STRUCTURE CYCLIQUE DES OSES
2- Représentation de HAWORTH
Cyclisation d’un aldopentose

58
 III- LES OSES

F- STRUCTURE CYCLIQUE DES OSES

2- Représentation de HAWORTH
Cyclisation d’un hexocétose (C2carbone anomérique)

59
 III- LES OSES
F- STRUCTURE CYCLIQUE DES OSES
2- Représentation de HAWORTH
Cyclisation => isoméries supplémentaires
Existence des formes anomères pour les structures
cycliques multiplie par 2 le nombre d'isomères :
8 D-aldohexoses ⇒ 8 α-D-aldohexoses
8 β-D-aldohexoses
4 D-cétohexoses ⇒ 4 α-D-cétohexoses
4 β-D-cétohexoses 60
 III- LES OSES
G- LES OSES D’INTERET BIOLOGIQUE
Oses naturels et leurs dérivés = série D
1- TRIOSES
Formes D et L du glycéraldéhyde sont présentes
dans la nature
Formes les plus importantes des trioses :
• des dérivés phosphorylés que l'on trouve dans
les premières étapes de la glycolyse
=>glycéraldéhyde 3-phosphate et
dihydroxyacétone phosphate 61
 III- LES OSES

G- LES OSES D’INTERET BIOLOGIQUE

Oses naturels et leurs dérivés = série D
2- TETROSES
Seul tétrose d'intérêt est l'aldose D(-)érythrose :
- précurseur de la biosynthèse par les
microorganismes d'acides aminés aromatiques
- intermédiaires de la photosynthèse
62
 III- LES OSES
G- LES OSES D’INTERET BIOLOGIQUE
Oses naturels et leurs dérivés = série D
3- PENTOSES
a- Composition des polyosides des végétaux :
- le D-xylose :
* préparé à partir du bois dont on fait les
xylophones
* Il intervient aussi dans les polyosides de
matrices extracellulaires animales
63
 III- LES OSES
G- LES OSES D’INTERET BIOLOGIQUE
Oses naturels et leurs dérivés = série D
3- PENTOSES
a- Composition des polyosides des végétaux :
- le L-arabinose : c'est l'un des rares sucres
naturels de la série L
On le trouve dans
• toutes les plantes
• Il est le précurseur immédiat du D-glucose
et du D-mannose 64
 III- LES OSES

G- LES OSES D’INTERET BIOLOGIQUE

Oses naturels et leurs dérivés = série D
3- PENTOSES
b- D-ribose et son dérivé de réduction
le D-2-déoxyribose
=> Entrent dans la composition des acides
ribonucléiques et désoxyribonucléiques
65
 III- LES OSES

G- LES OSES D’INTERET BIOLOGIQUE

Oses naturels et leurs dérivés = série D
3- PENTOSES
c- D-ribulose
Cétopentose trouvé à l'état de ribulose-1,5-
diphosphate = élément fondamental dans le
"cycle des pentoses" et des réactions de
photosynthèse
66
 III- LES OSES

G- LES OSES D’INTERET BIOLOGIQUE

Oses naturels et leurs dérivés = série D
4- HEXOSES
Isomères de la série D : le glucose, deux de ses
épimères le galactose et le mannose ainsi qu'un
cétose, le fructose et des dérivés aminés

67
 III- LES OSES
G- LES OSES D’INTERET BIOLOGIQUE
Oses naturels et leurs dérivés = série D
4- HEXOSES
a- Le D(+)glucose
Molécule carburant du monde vivant
Il est abondant à l'état libre dans le miel, les fruits
S/F polymérisée à partir de l'α-D-glucopyranose
Il constitue les réserves énergétiques (amidon,
glycogène) de la plupart des organismes supérieurs 68
 III- LES OSES
G- LES OSES D’INTERET BIOLOGIQUE
Oses naturels et leurs dérivés = série D
4- HEXOSES
b- Le D(+)galactose
Le plus répandu après le glucose
Constitution du lactose du lait des mammifères
Combiné dans certains oligosides, hétérosides et
glycoprotéines
69
 III- LES OSES

G- LES OSES D’INTERET BIOLOGIQUE

Oses naturels et leurs dérivés = série D
4- HEXOSES
c- Le D(+)mannose
Peu abondant à l'état libre
Entre dans la constitution de polymères tels que
les mannanes, ou encore de glycoprotéines
70
 III- LES OSES

G- LES OSES D’INTERET BIOLOGIQUE

Oses naturels et leurs dérivés = série D
4- HEXOSES
d- Le D(-)fructose
C'est l'un des rares sucres cétoniques naturels
Se trouve à l'état naturel dans les fruits et le miel
Entre dans la composition du saccharose
71
 III- LES OSES
G- LES OSES D’INTERET BIOLOGIQUE
Oses naturels et leurs dérivés = série D
4- HEXOSES
e- Les osamines
Oses dans lesquels une fonction alcool a été
substituée par une amine
Les plus importantes sont des hexosamines,
dérivés du glucose ou du galactose par
substitution sur le C2 72
 III- LES OSES
G- LES OSES D’INTERET BIOLOGIQUE
Oses naturels et leurs dérivés = série D
4- HEXOSES
e- Les osamines

73
 IV- LES OSIDES

Osides = polymères d'oses

On distingue :
- les hétérosides : l'hydrolyse libère des oses et
des composés non glucidiques (aglycone)
- les holosides : l'hydrolyse ne libère que des oses
et parmi ceux-ci les oligosides et les polyosides

74
 IV- LES OSIDES

A- Les oligosides

Holosides résultant de la condensation de 2 à 10

molécules d'oses ou de dérivés d'ose par
formation entre chacune d'elles d'une liaison éther

75
 IV- LES OSIDES

A- Les oligosides
1- La liaison osidique ou glucosidique
Liaison osidique entre l'hydroxyle réducteur d'un
ose porté par le carbone anomérique OH semi-
acétalique en position α ou β, avec un hydroxyle
d'un autre ose

76
 IV- LES OSIDES

A- Les oligosides
1- La liaison osidique ou glucosidique
Trois types de liaisons peuvent se former :
- OH semi-acétalique + OH alcool primaire
- OH semi-acétalique + OH alcool secondaire
- OH semi-acétalique + OH semi-acétalique

77
 IV- LES OSIDES
A- Les oligosides
1- La liaison osidique ou glucosidique
Trois types de liaisons peuvent se former :

78
 IV- LES OSIDES

A- Les oligosides
2- Nomenclature
Liaison osidique est définie par
- les oses
- l'anomère de l'ose engageant sa fonction semi-
acétalique placé à gauche
- le numéro de l'atome de l'autre ose
79
 IV- LES OSIDES

A- Les oligosides
2- Nomenclature
x…osyl ((anomère) 1 n) y…ose
x…osyl ((anomère) 1 (anomère)1) y…oside
=> On trouve aussi la nomenclature suivante :
le suffixe osyl est remplacé par le suffixe osido
x…osido ((anomère) 1 n) y…ose
x…osido ((anomère) 1 (anomère)1) y…oside
80
 IV- LES OSIDES

A- Les oligosides
2- Nomenclature
x…osyl ((anomère) 1 n) y…ose
x…osyl ((anomère) 1 (anomère)1) y…oside
=> On trouve aussi la nomenclature suivante :
le suffixe osyl est remplacé par le suffixe osido
x…osido ((anomère) 1 n) y…ose
x…osido ((anomère) 1 (anomère)1) y…oside
81
 IV- LES OSIDES

A- Les oligosides
2- Nomenclature
=>Ecriture condensé des polysaccharides :
Glc Glucose Gal Galactose
Man Mannose Fru Fructose
Fuc Fucose Rha Rhamnose
GlcN Glucosamine

82
 IV- LES OSIDES

A- Les oligosides
2- Nomenclature
=>Ecriture condensé des polysaccharides :
GlcNac N-acétylglucosamine
GalN galactosamine
GalNac N-acétylgalactosamine
NeuAc acide-N-acétylneuraminique
GlcUA acide glucuronique
83
 IV- LES OSIDES

A- Les oligosides
2- Nomenclature
=>Exemples de liaison osidique
D-glucopyranosido (α1à4) D-galactopyranose
=> Ecriture condensé : Glc (α1à4) Gal

84
 IV- LES OSIDES
A- Les oligosides
2- Nomenclature
=>Exemples de liaison osidique
Glc (α1à4) Glc

85
 IV- LES OSIDES
A- Les oligosides
2- Nomenclature
=>Exemples de liaison osidique : trehalose
Glc (α1à α1) Glc

86
 IV- LES OSIDES

A- Les oligosides
3- Les diholosides
a- Disaccharides réducteurs
FG : C12H22O11
C’est un diholoside qui possède une fonction OH
semi-acétalique libre : le diholoside est réducteur
et se présente sous deux formes anomères et une
structure linéaire en équilibre pour l'ose réducteur
87
 IV- LES OSIDES

A- Les oligosides
3- Les diholosides
a- Disaccharides réducteurs
LACTOSE : sucre du lait 50g/L
Hydrolyse par lactase intestinale libère glucose et
Galactose
Lactose àAcide lactique par lactobacilles
(fromage)
88
 IV- LES OSIDES
A- Les oligosides
3- Les diholosides
a- Disaccharides réducteurs
LACTOSE :

89
 IV- LES OSIDES
A- Les oligosides
3- Les diholosides
a- Disaccharides réducteurs
MALTOSE :
Produit de dégradation de l'amidon et du
glycogène
Son hydrolyse donne 2 molécules de glucose
D-glucopyranosido (α1à4) D-glucopyranose
=> Glc (α1à4) Glc 90
 IV- LES OSIDES
A- Les oligosides
3- Les diholosides
a- Disaccharides réducteurs
MALTOSE :

91
 IV- LES OSIDES
A- Les oligosides
3- Les diholosides
a- Disaccharides réducteurs
ISOMALTOSE :
Produit de dégradation de l'amidon et du
glycogène
Son hydrolyse donne 2 molécules de glucose
D-glucopyranosido (α1à6) D-glucopyranose
=> Glc (α1à6) Glc 92
 IV- LES OSIDES

A- Les oligosides
3- Les diholosides
a- Disaccharides réducteurs
CELLOBIOSE :
Produit de dégradation de la cellulose
Son hydrolyse donne 2 molécules de glucose
D-glucopyranosido (β1à4) D-glucopyranose
Glc (β1à4) Glc
93
 IV- LES OSIDES

A- Les oligosides
3- Les diholosides
b- Disaccharides non réducteurs
C’est un osido-oside où le type de liaison (carbone
anomérique àcarbone anomérique) bloque les 2
oses dans l’une des formes anomères cycliques
=> Aucun OH semi-acétalique n’est libre et le
diholoside n’a aucun pouvoir réducteur
94
 IV- LES OSIDES
A- Les oligosides
3- Les diholosides
b- Disaccharides non réducteurs
SACCHAROSE :
Diholoside que l’on trouve dans les végétaux
Produit intermédiaire de la photosynthèse
Mis en réserve dans les tiges de la canne à sucre et
dans les racines des betteraves
95
 IV- LES OSIDES
A- Les oligosides
3- Les diholosides
b- Disaccharides non réducteurs
SACCHAROSE :
Diholoside que l’on trouve dans les végétaux
Mis en réserve dans les tiges de la canne à sucre et
dans les racines des betteraves
D-glucopyranosido (α1àβ2) D-fructofuranoside
Glc (α1àβ2) Fru 96
 IV- LES OSIDES
A- Les oligosides
3- Les diholosides
b- Disaccharides non réducteurs
SACCHAROSE :

97
 IV- LES OSIDES

A- Les oligosides
3- Les diholosides
b- Disaccharides non réducteurs
TREHALOSE :
Diholoside que l’on trouve dans les champignons,
les bactéries, l’hémolymphe d’insectes
D-glucopyranosido (α1àα1) D-glucopyranoside
Glc (α1àα1) Glc
98
 IV- LES OSIDES
A- Les oligosides
3- Les diholosides
b- Disaccharides non réducteurs
TREHALOSE :

99
 IV- LES OSIDES

B- Les polyosides homogènes

Formés par condensation répétitive d'un ose par

liaison glycosidique dépassant 10 unités à plusieurs
centaines ou milliers
Ce sont soit polyosides de réserve soit polyoside
de structure

100
 IV- LES OSIDES
B- Les polyosides homogènes
1- Les polyosides de réserve
AMIDON
Polyoside végétal le plus abondant
A un rôle nutritionnel important chez l’homme et
l’animal
Synthétisé dans les grains d’amyloplastes des
Cellules végétales

101
 IV- LES OSIDES

B- Les polyosides homogènes

1- Les polyosides de réserve
AMIDON
Constitué :
- Une chaine principale : glucose unis en α1à4
- Des ramifications : glucose unis en α1à6

102
 IV- LES OSIDES
AMIDON

103
 IV- LES OSIDES

B- Les polyosides homogènes

1- Les polyosides de réserve
AMIDON
Utilisation industriel :
- rôle dans l'alimentation : fabrication de la bière
- fabrication d'empois et de colles
- porteur de molécules insolubles dans l'eau
- fabrication des emballages biodégradables
104
 IV- LES OSIDES
B- Les polyosides homogènes
1- Les polyosides de réserve
GLYCOGENE
Polyglucose que les animaux mettent en réserve
dans le cytoplasme des hépatocytes et dans les
muscles
Polyoside plus ramifié que l’amidon car ses
ramifications sont plus nombreux et plus
rapprochés 105
 IV- LES OSIDES

B- Les polyosides homogènes

2- Les polyosides de structure
Construisent les armatures des exosquelettes
d'algues, de végétaux (cellulose), et d'animaux
(carapace de chitine des arthropodes)
Polymères de glucose, ne sont pas ramifiés et
liaison entre unité : avec l'anomère β
106
 IV- LES OSIDES

B- Les polyosides homogènes

2- Les polyosides de structure
CELLULOSE
Polymère linéaire dont la liaison glycosidique est
du type : (β1à4)

107
 IV- LES OSIDES

B- Les polyosides homogènes

2- Les polyosides de structure
CELLULOSE
Hydrolysé par une glucosidase β (cellulase) non
présente dans le tube digestif de l’homme mais
disponible chez certains ruminants

108
 IV- LES OSIDES

B- Les polyosides homogènes

2- Les polyosides de structure
CELLULOSE
Cellulose employée dans nombreux produits :
- le coton contient environ 95% de cellulose
- la cellulose est utilisée pour la fabrication du
papier
109
 IV- LES OSIDES

B- Les polyosides homogènes

Hydrolyse enzymatique des osides et polyosides
Hydrolyse réalisée par osidases spécifiques :
- De la nature de l’ose
- De la configuration anomérique α, β de la liaison
osidique

110
 IV- LES OSIDES
B- Les polyosides homogènes
Hydrolyse enzymatique des osides et polyosides
Disaccharidases :
Saccharase ou sucrase : enzyme intestinale,
α-glucosidase, qui hydrolyse la liaison (α1àβ2) du
saccharose mais aussi la liaison (α1à4) du maltose
Maltase : enzyme intestinale, α-glucosidase
spécifique de la liaison (α1à4)du maltose
βglucosidase : absent chez l’homme, hydrolyse les
celluloses 111
 IV- LES OSIDES
B- Les polyosides homogènes
Hydrolyse enzymatique des osides et polyosides
Disaccharidases :
Dégradation de l’amidon :
Les α-amylases salivaire et pancréatique sont des
(α1à4) glucosidases qui agissent sur des
polymères de glucose d'au moins trois résidus
Elles agissent sur des liaisons à l'intérieur
du polymère et on les qualifie d'endoglucosidase112
 IV- LES OSIDES
B- Les polyosides homogènes
Hydrolyse enzymatique des osides et polyosides
Disaccharidases :
Dégradation de l’amidon :
Les α-amylases ou α1à4glucosidases
- Agissent à n’importe quel point de la chaine sur
les liaisons α1à4 pour donner des molécules de
maltose et de dextrines
Leur action s’arrête au voisinage des liaisons
α1à6 113
 IV- LES OSIDES

B- Les polyosides homogènes

Hydrolyse enzymatique des osides et polyosides
Disaccharidases :
Dégradation de l’amidon :
Les α-amylases ou α1à4glucosidases
- Il existe une amylase salivaire peu active car
inactivée par le pH acide de l’estomac
- Et surtout une amylase pancréatique très active
114
 IV- LES OSIDES

B- Les polyosides homogènes

Hydrolyse enzymatique des osides et polyosides
Disaccharidases :
Dégradation de l’amidon :
L’enzyme débranchant ou α1à6 glucosidase
- Scinde la liaison α1à6 glucosidique
- Présent dans les bordures en brosse de l’intestin
115
 IV- LES OSIDES

B- Les polyosides homogènes

Hydrolyse enzymatique des osides et polyosides
Disaccharidases :
Dégradation de l’amidon :
La maltase ou α1à4glucosidase
Tous les maltoses obtenus précédemment sont
hydrolysés en 2 molécules de glucoses par la
maltase
116
 IV- LES OSIDES

C- Les polyosides hétérogènes

Molécules résultant de l'association covalente de
glucides avec d'autres types de molécules
On les désigne sous le terme de glycoconjugués :
- Des lipides de membranes des cellules animales
ou bactériennes portent des glycolipides
- Dans association avec les protéines : les
protéoglycannes, les glycoprotéines, les
peptidoglycannes, les protéines glyquées
117
 IV- LES OSIDES

C- Les polyosides hétérogènes

1- Les glycoprotéines
Hétéroprotéines résultant de l’union de la fraction
glucidique du type oligoside et d’une fraction
protéique par des liaisons covalentes

118
 IV- LES OSIDES

C- Les polyosides hétérogènes

1- Les glycoprotéines
a- Fraction glucidique : 4 groupes de glucides
- D mannose, D galactose
- 6-desoxyhexose, L fucose
- Glucosamine, galactosamine
- Acide N-acétylneuramnique

119
 IV- LES OSIDES
C- Les polyosides hétérogènes
1- Les glycoprotéines
b- Liaison des fractions glucidiques et protéiques
se fait entre le groupement réducteur terminal de
la fraction glucidique et un AA de la protéine au
niveau :
- d’une fonction alcool d’un AA alcool (sérine,
thréonine) = liaison O-glucosidique
- d’une fonction amide de la glutamine ou de
l’asparagine = liaison N-glucosidique 120
 IV- LES OSIDES
C- Les polyosides hétérogènes
1- Les glycoprotéines
c- Rôles biologiques des fractions glucidiques
- Permettent la reconnaissance spécifique par
d’autres protéines (lectine lors de la fécondation)
- Interviennent dans l’interaction cellule-cellule
(contact, transfert d’information)
- Influencent le repliement des protéines
- Protège les protéines contre les protéases
- Spécificité des groupes sanguins 121
 IV- LES OSIDES

C- Les polyosides hétérogènes

2- Les glycosaminoglycanes
Polyosides hétérogènes résultent de
polycondensation d’osamines et d’acides
glucuroniques

122
 IV- LES OSIDES

C- Les polyosides hétérogènes

2- Les glycosaminoglycanes
a- Acide hyaluronique
- Barrière pour les substances étrangères
- Présent dans humeur vitrée et articulation
- Constitué de motifs disaccharidiques répétés
n fois
[Acide βDglucuronique + N-acétyl Dglucosamine]n
123
 IV- LES OSIDES

C- Les polyosides hétérogènes

2- Les glycosaminoglycanes
b- Chondroïtine sulfates
- Se trouve dans les tissus et le cartilage
- Constituées de polycondensation de motifs
disaccharidiques
[Acide βD glucuronique+N-acétyl Dgalactosamine]n
- Sulfates fixés en C4 ou C6 de la galactosamine
124
 IV- LES OSIDES
C- Les polyosides hétérogènes
2- Les glycosaminoglycanes
c- Héparine
- Anticoagulant physiologique présent dans
nombreuse tissus
- Constituées de polycondensation de :
[Acide αD glucuronique+DgalactosamineN-sulfate]n
- Sulfates sont indispensables à l’activité biologique,
fixés sur l’azote et l’alcool primaire C6 de la
galactosamine 125
 V- CONCLUSION
Oses = unité structurale des glucides
Association et mode de combinaison entre eux ou
avec autre composés comme les protéines
déterminent :
- Leurs configuration
- Leurs rôles biologiques
Connaissance sur la structure des glucides permet
de comprendre certains états physiologique et
pathologique ainsi que leurs explorations
126
MERCI DE VOTRE ATTENTION!

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