Chapitre 2: Premier Principe (système

fermé)

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 Système thermodynamique fermé décrivant un cycle

Pour tout système décrivant un cycle, la chaleur échangée avec

l’environnement est rigoureusement égale, et de signe opposé, au travail
échangé avec l’environnement au cours de ce cycle. Ceci est vrai pour un
cycle irréversible ou réversible (Postulat)

   

   
Dépendent du chemin suivi

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 Système thermodynamique évoluant entre 1 & 2

Soit un système fermé évoluant entre deux états thermodynamiques par une
transformation A . Ce même système subit une transfo B ultérieur qui le ramène à 1.
2
p A

Au cours de (A+B) : système décrit un   cycle :  

B
𝛿𝑄 + 𝛿𝑊 = 0 C

   
1 V
𝛿𝑄 + 𝛿𝑄 + 𝛿𝑊 + 𝛿𝑊 = 0

Soit une transformation C qui permet de revenir de 2 à 1 :

𝛿𝑄 + 𝛿𝑄 + 𝛿𝑊 + 𝛿𝑊 = 0

(𝛿𝑄 + 𝛿𝑊) = (𝛿𝑄 + 𝛿𝑊)

𝛿𝑄 + 𝛿𝑊 : 𝑑𝑖𝑓𝑓é𝑟𝑒𝑛𝑡𝑖𝑒𝑙𝑙𝑒 𝑒𝑥𝑎𝑐𝑡𝑒

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E: fonction d’état représentant toute l’énergie du système thermodynamique dans
un état thermodynamique donné . Décomposée en 3 parties :
– Energie cinétique, Ec : déplacement macroscopique des éléments du
système  
1
𝐸𝑐 = 𝑚 𝑣²
2
– Energie potentielle, Ep globale des éléments du système (mais pas
énergie potentielle atomique ou
 
moléculaire)
𝐸𝑝 = 𝑚 𝑔𝑍

– Energie interne, U: regroupe toutes les autres énergies

𝐸 =𝑈+𝐸 +𝐸
𝑑𝐸 = 𝑑𝑈 + 𝑑𝐸 + 𝑑𝐸

𝛿𝑄 + 𝛿𝑊 = 𝑑𝐸 = dU + dEc + dEp

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Syst. thermo fermé entre 1& 2 à VOLUME TOTAL CST

• Si volume total constant  pas de travail des forces de pression, et en

l’absence d’énergie mécanique avec l’extérieur :
(𝛿𝑄) = (𝑑𝐸)
En l’absence d’énergie cinétique et potentielle :
(𝛿𝑄) = (𝑑𝑈)
𝑄 = ∆𝑈
• Capacité thermique, C, d’un système fermé :
𝛿𝑄
𝐶=
𝑑𝑇
𝛿𝑄 dépend du chemin suivi  faut préciser la transformation thermodynamique

• Capacité thermique à volume constant pour un système fermé :

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Syst. thermo fermé entre 1& 2 à PRESSION TOTALE CSTE

• Pas de modification d’énergie cinétique ni potentielle

𝑄 =𝑈 −𝑈 −𝑊
Travail réversible contre les forces de pression :
𝑊 =− 𝑃𝑑𝑉 = −𝑃 𝑉 − 𝑉 𝑐𝑎𝑟 𝑃 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡

𝑄 = 𝑈 +𝑃 𝑉 − 𝑈 +𝑃 𝑉

On définit une nouvelle fonction d’état , l’enthalpie (grandeur extensive):

• Si P=cste :
(𝑄 ) = ∆𝐻
• Capacité thermique à pression constante :

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