TP Modélisation Thermodynamique de la Matière

Equilibre entre phases

Osvaldo DOMINGOS
M1 Génie des Procédés et Bioprocédés
 Plan
 1- Introduction
 2-Choix du modèle thermodynamique
 3-Mélanges étudiées
3.1- Equilibre liquide-vapeur
a) Binaire Dioxyde de carbone (CO2)-(isopentane)
b) Binaire Acétone Eau
3.2- Equilibre liquide-liquide
a) Ternaire Acétone –Eau-MBK
 4- Conclusion
 1- INTRODUCTION
ASPEN : optimisation et simulation des procédés Industriels

 Calculer des Propriétés physiques des corps purs et des mélanges

 Vérifier le bon fonctionnement d’une installation existante
 Prédire les résultats à dans la phase de bureau d’études

AVANTAGES
 Diminuer les erreurs des incertitudes dans les calculs
 Diminuer les temps pour resoudre des problèmes concret
 Resoudre des systèmes complexes
 2- Choix du modèle thermodynamique

 a) Profils thermodynamiques
Le moment dipolaire informe sur l’électronégativité
• Polaire: constituants à forte charge électronégative. (Eau, cétone, Aldéhydes, Alcools, halogènes)
• Apolaire: si MUP =0, la molécule

 b) Modèle thermodynamique
• Bon choix : résultats fiables

• Plusieurs constituants donne lieu à forte interactions entres les molécules

• Loi des gaz parfait si P < 2 bars

 2- Choix du modèle thermodynamique
Caractéristiques des molécules

 Polarité des molécules (MUP)

 Température critique
 Pression critique

Si P élevée (=>15bars) Si P< 15bars

Si molécule polaire MUP différente de 0 Si molécule apolaire MUP= 0
On choisit profil par équation d’état On choisit un profil par coefficients On choisit un profil par équation d’état
d’activité
 
 SRK  WILSON  SRK
 PR  NRTL  PR
 RK  UNIQUAC  RK
 BWRS  UNIFAC  BWRS
 Autres  Autres  Autres
 3-Mélanges étudiées

 3.1- Equilibre liquide-vapeur

a) Binaire Dioxyde de carbone (CO2)-(isopentane)

b) Binaire Acétone-Eau
 3-Mélanges étudiées

3.1- Equilibre liquide-vapeur

a) Binaire Dioxyde de carbone (CO2)-(isopentane

Caractéristiques CO2

 Liaison covalente double

 Température critique est de 31,06°C
 Pression critique de 73,8 bars
 La molécule de co2, MUP=0 apolaire

Caractéristiques isopentane

 Alcane à chaine ramifiée

 Température critique est de 187,8°C
 Pression critique de 33,8 bars
 La molécule de co2, MUP=2,68914 debye polaire
 Les alcanes liquide dissolvent les molécule de faible polarité
 Résultats: à T= 40°F et T= 220,1°F Pression 1bars

Modèle par coefficient d’activité : WILSON Modèle par équation d’état: Peng Robinson

40°F 40°F

220°F
220°F

Vapeur
 3-Mélanges étudiées
3.1- Equilibre liquide-vapeur

b) Binaire Acétone-Eau

Caractéristiques acétone

 Température critique est de 235,05°C

 Pression critique de 47,01 bars
 La molécule de co2, MUP=2,88101 debye polaire

Caractéristiques de l’eau

 Température critique est de 373,94°C

 Pression critique de 220,64 bars
 La molécule de co2, MUP=1,84972 debye polaire
 Résultats: à P= 220mmHg°F et P= 25855,5mmHg à T=25°C

Modèle par coefficient d’activité : WILSON Modèle par équation d’état: SR-Polar

220 mm Hg 220 mm Hg

25855,5 mm Hg
 3-Mélanges étudiées

 3.2- Equilibre liquide-liquide

a) Ternaire Acétone-Eau-MBK
 3-Mélanges étudiées
3.2- Equilibre liquide-liquide

a) Ternaire Acétone-Eau-MBK

Caractéristiques 2-Methyl-isobutane-ketone

 Température critique est de 301,47,05°C

 Pression critique de 32,7 bars
 La molécule de co2, MUP=2,68914 debye polaire

 Il a très faible solubilité dans l’eau, il est donc utile pour

l’extraction liquide-liquide
 Résultats: P= 1 bars à T=25°C

Modèle par coefficient d’activité: Uniface Modèle par équation d’état: Peng Robinson

L-L
 Résultats: P= 1 bars à T=25°C

Modèle par coefficient d’activité: NRTL

On voit que NRTL est un peu plus mieux que UNIFAC parce que son courbe
d’équilibre se rapproche plus aux valeurs expérimentaux dans la phase organique.

Pourquoi?

La différence est dans le calcul de coefficient d’activité et d’enthalpie libre d’excès L

L-L
4-Conclusion