Galilée CHIMIE DES SOLUTIONS Sorbonne

Paris Nord

DEVOIR SURVEILLË N°3 Année 2020/2021

CP21-1 année
Vendredi 11 juin 2021 - durée Ih30

Documents non autorisés - seule la calculatrice de l'institut Galilée est acceptée.

Le soin et la qualité de la rédaction seront pris en compte dans la notation,

Touteslesréponses
doit être
devrontêtre justifiées.
d'une
Toute yaleur numérique précédée expression
Toute valeur numérique doit être donnée avec un nombre de chiffres significatifs en accord avec
littérale.

les données de l'exercice, et accompagnée de l'unité correspondante.

-LES PARTIES A ETB SERONT Á TRAITER SUR DEs

COPIES SEPAREES-

PARTIE A(45 minutes: 20 points)

Exercice 1 20 minutes)
Les questions sont indeépendantes.
1) Calculez le pH d'une solution aqueuse d'acide
sulfurique H;SO4 à 1,75.10 mol/L. On
considérera les deux acidités comme fortes.

2) On dissout totalement dans 1 litre d'eau 0,1 mole de chlorure de calcium CaClh et 0,1
mole d'éthylènediamine tétraacétate de sodium noté NayY (l'ion
éthylènediaminetétraacétate est noté Y*). L'ion calcium Ca#" et le ligand Y** peuvent
alors former le complexe
CaY de constante de formation
Kc =
1007, Indiquez la
composition de la solution à l'équilibre.

Exercice 2(-25 minutes)

Le potentiel standard du couple Ba*"/Bag) vaut E° -2,90 V. =

1) Exprimez le potentiel E, de Nernst du couple

Ba~"/Bag).
2) En présence d'un large excès d'ions carbonate CO*, on observe
l'apparition de
carbonate de baryum BaCOs) dont le produít de solubilité Ks vaut
5,1 x l0". Ecrivez
la réaction qui a lieu, et
ré-exprimez le potentiel du couple Ba"/Ba) en fonction de
pKs
3) Au final on peul éerire la demi-équation redox suivante:

BaCO1+2 Bay + CO

Déduisez-en l'expression du potentiel de Nernst Ez du couple BaCO/Ba

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 4) Yar ndentification des résultats obtenus aux questions 2 ct 3, donnez la relation reliant

h ' " B a ) et 1:(BaCOu,Ba,). Comparez alors le pouvoir oxydant du baryum au

degré d'oxydation ( 1) en l'absence puis en préscnce d'ions CO,

PARTIE B45 minutes: 20 poinls)

Exercice 3 (-20 mimutes)

Les questions sont indépendantes.
Donmez le nombre
1 d'oxydation, en le justifiant. des léments soulignés suivant

Ni

CnO

)erivez la demi-équation redox puis calculez le potentiel de Nernst des couples

suivants

a) AP (0,01 M)/AI°
E°-1,67 V
b) S,0 (10 M)/ SOP (1 M) E+2,05 V

ipli=7:Cr0 (10 M)/Cr (0,1 M) E°+ 1,36 V

Exercice 4(-25 minutes)

L'ion dichromate
Cr;0 est un puissant agent oxydant.
1) Eerivezl'équation d'oxydo-réduction du couple Cr:0,/Cr. Déduisez-en
du
l'expression
potentiel du couple Cr;O,1C" réarrangez-la pour faire apparaitre le pH.
2) Tracez le diagramme de prédominance des espèces Cr,O,* et
Cr à pH =
0 et pH=9.
3) Déterminez alors si l"'ion dichromate peut oxyder les ions iodures I' à pH =
0et pH 9.
4) Concluez sur le pouvoir oxydant du dichromate en fonction du pBl.

Données: E°( Cr;0/Cr")= 1,33 V, E°( 1,/1) = 0,62v.

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