TD Corrigé c222-BCG-S2

1
Département
de chimie
FSTE
Recueil d’exeRcices coRRigés

en
Réactivité chimique
td. module c222
Med.RHOMARI AU.2019/20-BCG/C222
2
Université Moulay Ismail Année universitaire 2019/2020

FST Errachidia
Département de chimie
TD de réactivité chimique
Module C222
Série1
Exercice 1 :
Un mélange de gaz parfaits est constitué de 0,2g de H2, 0,21g de N2 et de 0,51g de NH3 sous la
pression d’une atmosphère et une température T = 27°C, Calculer :
a- les fractions molaires des différents constituants du mélange.

b- La pression partielle de chaque gaz.
c- Le volume total.
Exercice 2 :
Soit un mélange gazeux de masse égale à 80g, ce mélange est formé d’azote (N2) et de méthane
(CH4). L’azote occupe 31,14% en poids de ce mélange dont le volume total est égal à 0,995 litre.
Calculer à T = 150°C :
1- La pression totale du mélange gazeux

2- Les pressions partielles de chacun des gaz
Exercice 3 :
A 819 K la constante d’équilibre Kp = 1,3210-2 pour l’équilibre hétérogène suivant :
C (s) + CO2 (g)  2CO ( g )
1- dans un réacteur vide de 22,4 l maintenu à 819 K, on introduit 0,1 mole de carbone solide
et 1 mole de CO2 gazeux. Calculer la composition du système à l’équilibre ainsi que la pression totale.
2- Pour quel volume la phase solide disparaîtrait-elle ?
3- Si la réaction est exothermique, comment évolue la réaction quand on augmente la

température.
3
Exercice 4 :
La réaction de décomposition de SO3 (g) est une réaction d’équilibre pour laquelle
 H 0R = 101,2 K.J.mol-1 à T = 1000 K :
SO3 (g)  SO2(g) + 1/2O2 (g)
n est le nombre de mole de SO3(g) à l’état initial,  est le coefficient de dissociation et P la pression
totale.
1- Donner l’expression de Kp en fonction de  et de P.
2- Calculer Kp pour P = 1,5 atm sachant qu’à 1000 K, la moitié de SO3 (g) a été décomposée à
l’équilibre.
3- Indiquer le sens du déplacement de l’équilibre résultant d’une augmentation de

température ou de pression. Justifier votre réponse.
4- Calculer la valeur de Kp à 1300 K, en supposant que l’enthalpie de réaction est constante

dans l’intervalle de température considérée.
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Université moulay Ismail Année universitaire 2019/2020

FST Errachidia
BCG/Module C222
Série 2
Exercice 1 :
On dissout 16,35 g d’acide trichloroacétique ( Cl3CCOOH) dans 50 ml d’eau.
1- Combien y’a-t-il de moles d’acide dans les 50 ml de la solution ?
2- Exprimer la normalité et la molarité de la solution
On donne : M Cl3CCOOH = 163,5 g mol-1.
Exercice 2 :
Une solution d’acide orthophosphorique ( H3PO4 ) est 310-2 N. Combien y’a-t-il de gramme
d’acide dans un litre de solution ?
On donne : MH3PO4 = 98 g mol-1.
Exercice 3
On mélange 100 cm3 d’une solution d’acide nitrique ( HNO3 ) de concentration CA1 = 310-1 M
avec 200 cm3 d’une solution d’acide acétique ( CH3COOH ) de concentration CA2 = 610-2 M . Quelles
sont les molarités des deux composés dans le mélange?
Exercice 4 :
a- On prépare une solution A en dissolvant 3,65g d’acide chlorhydrique ( HCl ) dans 100 ml
d’eau. Calculer la concentration molaire et la normalité de la solution A.
b- On prépare une solution B en ajoutant à 50 ml de la solution A 50 ml d’eau.
1- Calculer la concentration molaire et la normalité de la solution B.
On donne : MHCl = 36,5 g mol-1.
Exercice 5 :
Soient les pKA des couples acides –bases dans l’eau :
pKA ( HSO4- / SO42- ) = 1,9 ; pKA ( H2S/ HS- ) = 7 ; pKA ( NH4+ / NH3 ) = 9,2
pKA ( HCN / CN- ) = 9,3 ; pKA ( CH3OH/ CH3O- ) = 15,5 ; pkA(HF/F-) = 3,2
a- Classer ces acides par ordre d’acidité croissante.
b- Quelle est la réaction susceptible de se produire entre les couples ( NH4+ / NH3 ) et ( HF / F- ) ?
5
Exercice 6 :
On introduit 0,1 mole d’acide nitrique HNO3 dans une solution aqueuse d’un litre.
a- Calculer la concentration de la solution obtenue.
b- Donner les réactions du milieu.
c- Quels sont les ions présents dans le milieu.
d- Ecrire la relation d’électroneutralité du milieu.
Exercice 7 :
On dissout 5,15 g de Bromure de Sodium( NaBr) et 1,6 g de sulfate de potassium K2SO4 dans
250 ml d’eau.
a- Ecrire les réactions de dissociation des sels dans le milieu.

b- Quels sont les ions présents dans le milieu.
c- Calculer les concentrations des ions dans la solution.
d- Ecrire la relation d’électroneutralité de la solution.
On donne: M (K2SO4 ) = 174 g/mol, M( NaBr) = 103 g/mol
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FST Errachidia
Module C222
Série 3
Exercice 1 :
La concentration d’une solution d’acide benzoïque ( C6H5COOH ) C = 0,1 M, son pH est égal à
2,6.
a- déterminer la constante d’acidité et la valeur du pKA.
Exercice 2 :
Le pH d’une solution d’hydroxylamine (NH2OH) est égal à 10.
a- Quelle est la concentration des ions (+NH3OH ) dans la solution ?
b- Quelle est la valeur du coefficient de dissociation  ?
pKA(+NH3OH / NH2OH)= 6,03.
Exercice 3 :
a- On dissout 0,6 g d’acide acétique ( CH3COOH ) dans 50 cm3 d’eau. Calculer le pH de la

solution. pKA ( CH3COOH / CH3COO- ) = 4,8
b- On dissout 224 cm3 d’ammoniac ( NH3 ) gazeux dans 200 cm3 d’eau. Calculer le pH de
la solution. pKA ( +NH4 / NH3 ) = 9,2
Exercice 4 :
On considère une solution d’acide sulfurique ( H2SO4 ) de concentration C. Sachant que

l’acide sulfurique n’est fort que par sa première acidité alors que le pKA de la deuxième
acidité est : pKA ( HSO4- / SO42- ) = 2.
a- Ecrire les réactions mises en jeu.
b- Exprimer le coefficient de dissociation  en fonction de la concentration C et la

constante d’acidité KA. On néglige la dissociation de l’eau.
c- Calculer  pour C respectivement égal à 1 M, 10-2 M et 10-4 M.
d- Indiquer comment  varie en fonction de C.
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FST Errachidia
Module C222
Série 4
Exercice1 :
Calculer le pH des solutions résultantes des mélanges suivants :
a- 25 ml de H3PO4 ( CA = 0,1 M ) et 75 ml de NaOH ( CB = 0,05 M )
b- 10 ml de CH3COOH ( C1 = 14 M ) et 10 g de CH3COONH4 dans 200 ml d’eau
On donne :
pKA1 ( H3PO4 / H2PO4- ) = 2,1 ; pKA2 (H2PO4- / HPO42- ) = 7,2 ; pKA3 ( HPO42- / PO43- ) = 12
pKA (CH3COOH / CH3COO-) = 4,8 ; pKA ( +NH4 / NH3 ) = 9,2.
Exercice2 :
On réalise une solution A en dissolvant 10-1 mole de butyrate de sodium

(CH3(CH2)2CO2Na ) et 5*10-2 mole d’acide butyrique (CH3(CH2)2CO2H ) dans un litre d’eau
pure.
a- quel est le pH de la solution ?
b- On ajoute 10-2 mole d’acide chlorhydrique à la solution A. Quel est le pH de la

solution ? quelle est la variation de pH ?
c- On ajoute 10-2 mole d’acide chlorhydrique ( HCl ) à un litre d’eau pure. Quelle est la
variation de pH ?
d- Comparer la variation de pH obtenue en b et c. Expliquer.
pKA ( CH3(CH2)2CO2H / CH3 ( CH2 )2CO2- ) = 4,7
Exercice3 :
Le pH d’une solution d’un monoacide est égal à 2,6; A 10 ml de cette solution, on ajoute
10 ml d’une solution de soude de concentration cB = 5*10-2M. Le pH de la solution est
alors égal à 4,2. Déterminer le pKA et la concentration Cac de cet acide.
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FST Errachidia
Module C222
Série 5
Exercice 1 :
a- Quelles sont les réactions possibles lorsqu’on met en présence en solution aqueuse :
SbO+ et Cu↓ , SbO+ et Sn↓
b- Calculer le potentiel de la solution suivante à l’équilibre :
30 ml de Sn2+ ( 0,2 M ) et 30 ml de Fe3+ ( 0,6 M ) dans une solution acide HCl ( 1 N )
données : E°( Sn2+ / Sn↓ ) = - 0,14V ; E°(Sn4+ / Sn2+) = 0,15V ; E°(SbO+ / Sb↓) = 0,21V à pH = 0 ;
E° ( Cu2+ / Cu↓ ) = 0,34V ; E° ( Cu+ / Cu↓ ) = 0,52V ; E° ( Fe3+ / Fe2+) = 0,77V
Exercice 2 :
Dans un litre d’une solution aqueuse dont le pH est fixé à 0, on introduit 10-2 mole de
quinone et 2*10-2 mole d’iodure de potassium ( KI ).
a- Ecrire la réaction chimique qui intervient.

b- Calculer la constante d’équilibre de la réaction.
c- Calculer les concentrations à l’équilibre des diverses espèces en solution.
d- En déduire le potentiel d’équilibre de la solution.
-
On donne : E° ( Q / QH2 ) = 0,70 V ; E° ( I2 / I ) = 0,54 V
Exercice 3 :
- -
On veut doser séparément les bromures ( Br ) et les iodures ( I ) dans un mélange de ces
deux anions. On utilisera pour cela une solution de permanganate de potassium (KMnO4 )
dans une solution de pH tamponnée.
1- Tracer le diagramme E-pH pour les concentrations 10-2M en oxydants et en

réducteurs.
2- Quel doit être le domaine de pH pour oxyder :
a- Simultanément les bromures et les iodures.
b- Uniquement les iodures.
On effectuera les calculs en utilisant les potentiels normaux apparents des différents
couples et en négligeant les possibilités de dismutation de Br2 et I2.
- - -
E° ( I2 / I ) = 0,54 V ; E° ( Br2 / Br ) = 1,09 V ; E° ( MnO4 / Mn2+ ) = 1,5 V
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Corrigé de la série 1
Module C222
Corrigé de l’exercice 1
a-Détermination des fractions molaires
Soit un mélange de n constituants, la fraction molaire xi d’un constituant i est
xi =
ni : nombre de mole du constituant i
nT : nombre de mole total du mélange.
Avant de calculer les fractions molaires des constituants du mélange qui sont
H2, N2 et NH3, nous allons d’abord calculer le nombre de mole ni de chacun des
trois constituants du mélange.
,
nH2 = = = 0,1 mole
nN2 = 0,0075 mole
nNH3 = 0,03 mole
nT = 0,1 + 0,0075 + 0,03 = 0,137 mole.

,
Donc xH2 = = 0,729
,
xN2 = 0,055
xNH3 = 0,219
b-Pression partielle
La pression partielle Pi d’un gaz i dans un mélange de n gaz est la pression

qu’aurait ce gaz s’il occupait seul le volume V, on a PiV = niRT
10
D’autre part PV = nRT
= = xi ⇒ Pi = xiP
PH2 = xH2P = 0,729atm ; PN2 = 0,055atm ; PNH3 = 0,219atm
c-Calcul du volume total
PV = nRT ⇒ V = Avec P = 1atm et R = 0,082 atm.l.K-1mol-1
Donc V = 3,37litre
1-Pression totale du mélange
Nous avons un mélange de 80g de N2( azote) et de CH4 ( méthane), puisque N2

représente 31,14% du mélange donc :
mN2 = 0,3114 × 80 = 24,912g
mCH4 = 80 – 24,912 = 55,088g.
Soit nN2 le nombre de mole de N2

,
nN2 = = = 0,89 mole
nCH4 = 3,44 mole
donc le nombre de mole total nT = nN2 + nCH4 = 4,33 mole
d’autre part PV =nT RT ⇒ P = = 150,94 atm
2-Les pressions partielles de chacun des gaz
Pour calculer les pressions partielles des gaz nous allons utiliser la relation déjà
démontrée : Pi = xiP avec xi =
D’où PN2 = 31,02 atm et PCH4 = 120,06 atm.
11
1-Composition du mélange
On a la réaction suivante :
C(s) + CO2(g) ⇋ 2CO(g)

Soit x la quantité de matière transformée.
Le tableau ci-dessous résume le bilan de la réaction
C(s) + CO2(g) ⇋ 2CO(g) nT(gaz)

Etat initial 0,1 1 0
Etat final 0,1 - x 1- x 2x x+1
nT (gaz) est le nombre de mole total des éléments qui sont à l’état
gazeux
nt(gaz) = 1 – x + 2x = 1+x
Pco = xCOP = P , PCO2 = xCO2P = P
Kp = = =
( )( )
On suppose que notre mélange obéit à la loi des gaz parfaits :
( )
PV = nRT avec n = 1+x donc P=
Kp = la résolution de cette équation du deuxième degré

( )
donne = 0,033 mole
nc = 0,1 – 0,033 = 0,067 mole
nCO2 = 0,967 mole
nCO = 0,066 mole
2. Phase solide
La phase solide va disparaitre quand tout le carbone solide de la
réaction va être consommé c’est-à-dire quand x = 0,1
Nous avons Kp = ⇒V= on remplace x par 0,1

( ) ( )
dans l’expression de V , on obtient V = 226litres
12
3. évolution de la réaction
La réaction s’accompagne d’un dégagement de chaleur, donc la
réaction est exothermique dans le sens 1 et endothermique dans le
sens 2. Donc d’après la loi de Vant’hoff si on augmente la
température, l’équilibre va se déplacer dans le sens qui s’oppose à
cette augmentation c’est-à-dire dans le sens 2.
1. Expression de Kp en fonction de α et de P
Le tableau ci-dessous résume le bilan de la réaction
SO3(g) ⇋ SO2(g) + O2 (g) nt(gaz)
Etat initial n 0 0
Etat initial n(1- ) n n (2+ )
/
La relation de Kp s’écrit : Kp =
Les fractions molaires de O2 , SO3 et SO2 sont :

( )
xO2 = ; xSO3 = ; xSO2 =
( )
PO2 = xO2P = ; PSO3 = ; PSO2 =
En remplaçant les pressions partielles par leurs expressions,
Kp devient
Kp = ( )
2. Calcul de Kp
n est le nombre de mole de SO3 à t = 0, si la moitié de SO3 se
décompose, à l’équilibre il restera
donc : n-nα = ⇒ α=
1
en remplaçant α par dans l’expression de Kp on trouve
2
13
Kp = 0,55
3. Sens de déplacement
∆
La loi de Vant’Hoff s’écrit : dlnKp =
Puisque ∆H > 0 et dT > 0 donc dlnKp > 0 implique Kp(T2) > Kp (T1 )
alors une augmentation de la température déplace l’équilibre dans
le sens de la décomposition.
4. Kp à 1300K
∆
En intégrant la relation de van’t Hoff dlnKp =
∆
∫ dlnKp = ∫ 2 si ∆ est constant dans l’intervalle de
température on obtient :
LnKp(1300) - LnKp(1000) = (− + )= 2,212
,
Kp(1300) = 9,13
14
Module C222
1-nombre de mole
Le nombre de mole de l’acide trichloroacétique (Cl3CCOOH) dans 50 ml d’eau

est :
,
n= = = 0,1 mole
,
2-concentration et normalité
,
Calcul de la concentration : c = = = 2 moll-1
,
L’acide trichloroacétique est un monoacide, donc p = 1. alors N =P.C = 2N
La normalité de l’acide orthophosphorique (H3PO4) est N = 3.10-2N, puisque

L’acide orthophosphorique est un triacide ( la molécule H3PO4 contient trois
hydrogènes) donc p = 3. Or N = P.C ⇒ C =
,
C= = 10-2 moll-1
C= = m = MCV.
Donc m =98.10-2 g= 0,98 g. Donc dans un litre de solution il y a 0,98g d’acide

orthophosphorique (C’ = 0,98g/l : concentration massique)
15
1- Concentration molaire ou molarité de l’acide nitrique et de l’acide acétique

dans le mélange
Soient CA1, CA2, respectivement les concentrations avant le mélange de

l’acide nitrique et de l’acide acétique.
Soient VA1, VA2 les volumes respectifs avant le mélange de l’acide nitrique
et de l’acide acétique.
Soient C’A1 et C’A2 respectivement les concentrations de l’acide nitrique

et de l’acide acétique dans le mélange
On a C’A1VT = CA1VA1
C , .
C’A1 = = = 0,1 moll-1
, .
C’A2 = = = 0,04 moll-1
a- Concentration et normalité de la solution A

Soit CA la concentration de la solution A : CA = = .
,
CA = = 1 moll-1
,
Soit NA la normalité de la solution A. pour l’acide chlorhydrique P = 1 ;
donc
NA = PCA = 1N.
b- Concentration et normalité de la solution B
CA = 1 moll-1, VA = 50ml, VB = 100 ml
CAVA = CBVB ⇒ CB = ⟹ CB = = 0,5 moll-1
NB = PCB = 0,5N
16
Corrigé de l’exercice5
a-classement des couples acido-basiques
H3O+ H2O 0,0
HSO-4 SO42- 1,9
HF F- 3,2
Force croissante
Force croissante H2S des bases
des acides HS- 7,0
NH4+ NH3 9,2
HCN CN- 9,3
H2O OH- 14
CH3OH CH3O- 15,5
pka
b-réactions possibles entre (HF/F-) et (N /NH3)
Sur l’échelle des pka, l’acide HF étant plus fort que l’acide N , donc
d’après la règle de gamma, l’acide HF va réagir avec la base conjuguée
NH3 de l’acide N , selon la réaction :
HF + NH3 ⟺ + F-
][NH4+ ]
[
La constante d’équilibre est K =
[HF][ ]
Détermination de K
- Couple acide base (HF/F-)
L’acide HF se dissocie dans l’eau selon la réaction :
HF + H2O ⇔ F- + H3O+
[ ][ ]
KA1 =
[HF]
- Couple acide base N /NH3
17
L’acide N se dissocie dans l’eau selon la réaction :

N + H2O ⇔ NH3 + H3O+
[ ][ ]
KA2 =
[ ]
[ ][ ] [NH4+ ] ,
Donc K = × = = = , =10
[HF] [ ][ ]
La valeur de K est très grande donc l’équilibre est déplacé vers la droite
←
HF + NH3 ⎯⎯⎯ + F-
,
a- concentration de HNO3 : CHNO3 = = =10-1 M
()
b- Réactions du milieu :
1°) l’acide nitrique HNO3 est un acide fort, en milieu aqueux son
ionisation est totale.
HNO3 + H2O ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ H3O+ + NO3-
2°) Ionisation de l’eau
2H2O ⇋ H3O+ + OH- (Ke)
c- Les ions présents dans le milieu
H3O+ ; OH- ; NO3-
d- électroneutralité du milieu
[ ℎ +] = [ ℎ −]
[H3O+ ]= [ OH- ]+ [ NO3-]
18
a- Réactions de dissociation des sels : En milieu aqueux les sels se dissocient

totalement :
NaBr + H2O ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ Na+aq + Br-aq
K2SO4 + H2O ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ 2K+aq + SO42-aq
Et l’ionisation de l’eau
2H2O ⇋ H3O+ + OH- (Ke)
b- Les ions présents dans le milieu
Na+ ; Br- ; K+ ; SO42- ; H3O+ ; OH-
c- les concentrations des ions :
-nombre de moles et concentration du Bromure de Sodium

5,15
nNaBr = = 5.10-2 mole
103
×
[NaBr] = = 2× 10-1 M
,
puisque dissociation totale du sel alors [ Na+] = [ Br-] = 2× 10-1 M
-nombre de moles et concentration du sulfate de potassium

,
n K2SO4 = = 9,2×10-3 mole
, ×
[K2SO4] = = 3,7 ×10-2 M
,
Dissociation totale donc [ K+ ] = 2[ SO42-]
[ SO42-] = 3,7×10-2 M
[ K+ ] = 2× 3,7×10-2 = 7,4×10-2M
19
d- électroneutralité de la solution
[ ℎ +] = [ ℎ −]
[ Na+] + [ K+ ] + [H3O+ ]= [ OH- ]+ [Br-] + 2[ SO42-]
Les ions divalents SO42- apportent une quantité de charge deux fois plus que
les ions mono-ionisé.
Module C222
Corrigé d’exercice1
Dans la solution aqueuse de l’acide benzoïque, on aura les deux réactions

suivantes :
- Réaction d’Ionisation de l’eau :

( Ke) 2H2O ⇋ H3O+ + HO-
- Réaction de dissociation de l’acide :
(KA) C6H5COOH + H2O ⇋ C6H5COO- + H3O+
Soit x la quantité d’acide benzoïque transformée, le tableau ci-dessous résume

le bilan de matière de la réaction
C6H5COOH + H2O ⇋ C6H5COO- + H3O+

t=0 C0 0 0
tqq C0 –
[ ][ ]
KA =
[[ ]
On a pH = - log [H3O+] ⇒ [H3O+] = 10-pH M
Or pH = 2,6 donc [H3O+] = 10-2,6M
[ ]
KA = = = 6,45.10-5
[ ]
20
pKA = -logKA = 4,19
a- Concentration des ions N+H3OH dans la solution
Les réactions mises en jeu sont :
2H2O ⇋ H3O+ + HO-
NH2OH + H2O ⇋ N+H3OH + HO-
Soit C0 la concentration de NH2OH avant la réaction et soit α le coefficient

d’ionisation
NH2OH + H2O ⇋ N+H3OH + HO-

t=0 C0 0 0
teq C0(1- α ) C0α C0α
pH = 10 ⇒ [ H3O+ ] = 10-pH = 10-10 M
le produit ionique de l’eau s’écrit [ H3O+ ][ HO- ] = Ke = 10-14 moll-1
donc [ HO- ] = = 10-4 M , on voit bien que [ H3O+ ] est très faible
[ ]
devant [ HO ] : [ H3O ] << [ HO- ]
- +
La relation de la conservation de charges s’écrit : [N+H3OH] +[ H3O+ ] = [ HO- ]
[N+H3OH] = [ HO- ]- [ H3O+ ] = [ HO- ] car [H3O+] est négligeable devant [HO-]
[N+H3OH] = [ HO- ] = = 10-4moll-1
Calcul de la concentration initiale de NH2OH
 On va supposer que α est très faible devant 1 ( α << 1)
[ ][ ] [ ] [ ]
KB = = = car α << 1
[ ] ( )
[ ]
⇒ C0 = = [ HO-] puisque KB =
21
A.N. C0 = 0,933moll-1
b- Coefficient de dissociation
[ ] ( )
KB = = = C0α2 ⇒ α =1,07.10-4 << 1
Donc l’approximation que nous avons supposé ( α <<1 ) est justifiée et

par conséquent notre résultat est juste.
a- pH de la solution
On va d’abord calculer la concentration CA de l’acide acétique dans la
solution
CA = = = 0,2moll-1
L’acide CH3COOH est un acide faible donc son pH est donné par la formule
pH = ½ ( pKA –logCA ) = 2,75
il reste à vérifier les deux approximations qui nous ont conduit à la formule
pH = ½ ( pKA – logCA )
 1er approximation à vérifier [ HO- ] << [ H3O+ ]
On a [ H3O+ ] = 10-pH = 10-2,75 et [ HO- ] = 10-14/10-2,75 = 10-11,25M
Donc [ HO- ] << [ H3O+ ] la première approximation est justifiée
 2eme approximation
[ ] [ ] ,
[ ]
= =
,
< 0,1 ; la deuxième approximation
est justifiée
Les deux approximations sont vérifiées donc le pH de la solution est bien
pH= 2,75
b- pH de la solution d’ammoniac
soit nB et CB le nombre de mole et la concentration de la base NH3
respectivement
nB = = 10-2mole
CB = = = 510-2moll-1
,
NH3 est une base faible, la relation qui donne le pH d’une base faible est :
22
pH = 7 + ½ ( pKA + logC )
A.N. : pH = 10,95
On va maintenant vérifier les deux approximations qui ont conduit à cette

relation.
 Vérification de la première approximation

[ HO- ] = Ke / [ H3O+ ] = 10-14 / 10-pH = 8,9.10-4 M
Donc [ HO- ] >> [ H3O+ ] la première approximation est justifiée
 Vérification de la deuxième approximation
[ ] [ ] , .
= = = 0,018 < 0,1 donc la deuxième
[ ] .
justification est vérifiée
Les deux approximations sont justifiées donc la valeur obtenue (pH =
10,95 ) pour la solution de NH3 est juste.
Corrigé d’exercice 4
a- Réactions mises en jeu

Les réactions mises en jeu sont
- Ionisation de l’eau
(Ke) 2H2O ⇋ H3O+ + HO-
l’acide H2SO4 a une première acidité très forte c’est à dire l’acide se dissocie
complètement pour donner lieu à une première réaction d’ionisation totale.
H2SO4 + H2O ⎯⎯⎯⎯⎯ HSO-4 + H3O+

Bilan de matière
H2SO4 + H2O ⎯⎯⎯⎯⎯ + H3O+
t=0 C0 0 0
tqq 0 C0 C0
À la fin de cette première réaction il reste encore du avec une

concentration égale à C0. est un ampholyte, il peut jouer le rôle d’un
acide comme il peut jouer le rôle d’une base, ici il va agir comme acide avec
l’eau pour donner la réaction ci-dessous.
23
Par contre la deuxième acidité de l’acide sulfurique (H2SO4) est faible et

l’ampholyte (acide) se dissocie partiellement pour donner lieu à une
deuxième réaction d’ionisation.
+ H2O ⇋ + H3O+
t’= 0 C0 0 C0
t’éq C0 ( 1- α) C0 α C0 ( 1+ α )
b- calcul du coefficient de dissociation
[ ][ ] ( )
KA = =
[ ]
La résolution de cette équation du 2nd degré donne α en fonction de C0
α = - ( KA + C0 ) + [(KA + C0)2 + 4KAC0)]1/2 / 2 C0
−( K + C ) + (K + C ) + 4K C
α=
2C
remarque : o ≤ α ≤ 1
c-Calcul de α pour différentes valeurs de C0
C0 ( mol/l) 1 10-2 10-4

α 0,098 0,414 0,900
Conclusion : le coefficient de dissociation α augmente lorsque la
concentration diminue.
d-Variation de α
( ) ( )
KA = ⟹ =
C0
Quand C0 tend vers 0 alors (1- α) tend aussi vers 0 donc α tend vers 1,
par conséquent α augmente avec la dilution : c’est la loi de dilution
d’Oswald.
24
Module C222
a- Nous avons un mélange de H3PO4 et NaOH avec les concentrations et les

volumes suivants :
H3PO4 (VA = 25ml, CA = 0,1moll-1 ) + NaOH ( VB = 75ml, CB = 0,05moll-1 )
Concentrations des espèces après mélange :

, ×
Pour l’acide : CAVA = C'AVT ⇒ C’A = = = 2,510-2moll-1
, ×
Pour la base : C’B = ⇒ C’B = = 3,75×10-2moll-1.
Prévision des réactions acido-basique : Schéma de gamma sur l’échelle des

pKA :
H3PO4 H2PO4- 2,1
H2O OH- 14
pKA
D’après l’échelle des pKA, on aura la réaction suivante :
H3PO4 + HO- ⇋ H2P + H 2O
Calcul de la constant d’équilibre
25
[ ] ,
K= = donc K = = 1011,9.
[ ][ ]
L’équilibre est fortement déplacé vers la droite

←
H3PO4 + HO- ⎯⎯ H2P + H2O
t’ = 0 2,5.10-2 3,75.10-2 0
t’qq  1,25.10-2 2,5.10-2
On aura une deuxième réaction entre H2P et HO- qui restent dans le milieu
- Echelle de pKA
H2PO4- HPO42- 7,2
H2O OH- 14
pKA
Réaction :
H2P + HO- ⇋ HP + H2O
[ ] ,
K= = = = 6,3 ×106
[ ][ ]
La réaction est fortement déplacée vers la droite

←
H2P + HO- ⎯⎯ HP + H2O
t’’ = 0 2,510-2 1,2510-2 0
t’’qq 1,2510-2  1,2510-2
26
L’équilibre est fortement déplacé vers la droite, à la fin de la réaction on

a une solution tampon formée de H2P et HP à la même
-2 -1
concentration CA= CB = 1,2510 moll
[ ]
Donc pH = pKA2 + log = 7,2 + log1 = 7,2
[ ]
Vérification des approximations : [H3O+] =10-7,2 M et [OH-] = 10-6,8 M
Donc [H3O+] et [OH-] sont inferieures à la concentration CA= CB = 1,2510-2 M
b- Soit C’A la concentration de CH3COOH dans le mélange (VT = 10+200 =210ml)

×
C’A = = = 0,67moll-1
Dissociation complète du sel
CH3COONH4 + H2O → CH3COO-aq + NH4+aq
t=0 Cs
tqq 0 cte Cs Cs
Donc ′ = C’CH3COO- = Cs
Cs = C’B = = = = 0,62moll-1
() × ×
On a une solution tampon formée de CH3COOH et de sa base conjuguée

CH3COO-
[ ] ,
pH = pKA + log = 4,8 + log = 4,8
[ ] ,
les approximations sont vérifiées alors le pH de la solution est bien pH = 4,8
27
a- Les réactions mises en jeu sont

- Réaction de dissociation du sel
CH3(CH2)2COONa + H2O → CH3(CH2)2COO-aq + Na+aq
- Réaction acido-basique
CH3(CH2)2COOH + H2O ⇋ CH3(CH2)2COO- + H3O+
On a une solution tampon
pH = pKA + log = 4,7 + log = 5

.
b- En milieu aqueux HCl est totalement dissocié

HCl + H2O → H3O+ + Cl-
t=0 CA
tqq 0 cte CA CA
HCl ou H3O+ réagit sur la base (le butyrate : CH3(CH2)2COO- ) du milieu

selon la réaction :
CH3(CH2)2COO- + H3O+ ⇔ CH3(CH2)2COOH + H2O
[ ( ) ]
K=
[ ( ) ][ ]
K ≈ 105 donc l’équilibre est déplacé vers la droite

←
CH3(CH2)2COO- + H3O+ ⎯⎯ CH3(CH2)2COOH + H2O
t= 0 10-1 10-2 510-2
tqq 10-1 – 10-2  510-2 + 10-2
D’après le tableau de matière on a une solution tampon
.
pH = 4,7 + log = 4,7 + log = 4,9
. .
28
∆pH1 = pH – pH = 4,9 – 5 = 0,1

On constate que la variation de pH est très faible
c- Eau pure pH = 7
Pour une solution d’acide fort le pH est donné par
pH = -logC = -log 10-2 = 2
∆pH2 = |2 − 7 |= 5 forte variation de pH, on a fait varier le pH de 5
unités
d- Conclusion :
∆pH2 >> ∆pH1 ; la solution A est une solution tampon, l’addition de base
forte ou d’acide fort ne fait varier le pH que très légèrement.
AH est un monoacide faible

AH + H2O ⟶ A- + H3O+
t=0 CA
tqq 0 cte CA CA
pH1 = ½ ( pKA - logCA ) = 2,6

Après avoir mélangé 10ml de l’acide à 10ml de la solution de soude, les
concentrations de l’acide et de la base vont être divisées par 2.
Après mélange : CA (mélange) = et CB (mélange) =
Après addition de la soude, il se produit la réaction complète suivante :

AH + HO- → A- + H2 O
.
t=0
– . .
tqq 0 cte
29
A la fin de la réaction, il reste dans le mélange l’acide AH et sa base

conjuguée A- avec des concentrations voisines, donc le pH est celui d’une
solution tampon.
[ ]
pH2 = pKA + log = 4,2
[ ]
[ ] [ ]
pKA = pH2 - log = 4,2 + log
[ ] [ ]
d’autre part pH1 = ½ ( pKA - logCA )

En remplaçant pKA par son expression précédente dans pH1 on obtient
[ ]
pH1 = ½ ( 4,2 + log - logCA )
[ ]
– .
pH1 = 2,6 ⇒ 2,6 = ½ [ 4,2 + log – logCA ]
5.10−2
A.N.:
CA = 0,1= 10.10-2 moll-1
[ ] – .
pKA = 4,2 + log = 4,2 + log
[ ] 5.10−2
pKA = 4,2
30
Correction de la série 5
Module C222
a- réactions possibles entre :
- SbO+ et Cu↓
Echelle E°(v) : règle gamma
E°(V)
Cu2+ Cu 0,34
SbO+ Sb 0,21 à pH= 0
Puisque E° ( SbO+ / Sb↓ ) < E° ( Cu2+ / Cu↓ ), la réaction n’est pas possible.
- SbO+ et Sn↓
- Echelle E°(v) : règle gamma
31
E°(V)
SbO+ Sb 0,21 à pH= 0
Sn2+ Sn -0,14
A pH = 0, l’étain Sn↓ peut réagir avec SbO+ suivant les réactions

ci-dessous car E° ( SbO+ / Sb↓ ) > E° ( Sn2+ / Sn↓ )
- Demi- réactions redox:
2 × ( SbO+ + 2H+ + 3e- ⇋ Sb↓ + H2O )
3 × ( Sn↓ ⇋ Sn2+ + 2e- )
_______________________________________________________
- Réaction globale d’oxydoréduction
2SbO+ + 3Sn↓ + 4H+ ⇋ 2Sb↓ + 3Sn2+ + 2H2O
b- calcul du potentiel :
E°(V)
Fe3+ Fe2+ 0,,77
Sn4+ Sn2+ 0,15
- Demi- réactions redox

2 × ( Fe3+ + 1 e- ⇋ Fe2+ )
Sn2+ ⇋ Sn4+ + 2 e-
________________________________________________
- Réaction globale
2Fe3+ + Sn2+ ⇋ 2Fe2+ + Sn4+
Constant d’équilibre K
32
[ ] [ ]
K=
[ ] [ ]
Relation de Nernst
[ ]
E ( Fe3+ / Fe2+ ) = E° ( Fe3+ / Fe2+ ) + 0,06 log
[ ]
, [ ]
E ( Sn4+ / Sn2+ ) = E° (Sn4+ / Sn2+ ) + log
[ ]
( ) × [ °( / ) °( / )]
log K = =
, ,
( , – , )
= = 20,7
,
K = 1020,7 = 4,6.1020 réaction quantitative, la réaction est
fortement déplacée vers la droite.
↤
2Fe3+ + Sn2+ ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ 2Fe2+ + Sn4+
 Calcul des concentrations de Sn2+ et Fe3+ dans le mélange.

, ∗
C’Fe3+ = = = 0,3 moll-1
CSn2+ VSn2+ , ∗
C’Sn2+ == = = 0,1 moll-1
Bilan de matière
↤
Sn2+ + 2Fe3+ ⎯⎯⎯⎯⎯ Sn4+ + 2Fe2+
t= 0 0,1 0,3 0 0
tqq ε 0,1 0,1 0,2
[ ] [ ] [ ] [ ]
K= = = 4,6.1020
[ ] [ ] [ ]
[ ] [ ]
=
×[ ]
33
En remplaçant les concentrations par leur valeur d’ après le tableau de

matière on aura :
, ∗( , )
= [Sn2+] =
, ∗ ∗( , )
= 9*10-22 mol.l-1 très faible
Donc, après réaction on obtient les concentrations suivantes :

[Sn2+] = 9*10-22 M , [Fe2+] = 0,2 M et [Fe3+ ] = [Sn4+] = 0,1 M
- Le potentiel à l’équilibre
E éq = E ( Fe3+ / Fe2+ ) = E ( Sn4+ / Sn2+)
[ ]
Eéq = E° (Fe3+ / Fe2+) + 0,06 log
[ ]
, [ ]
= E° (Sn4+ / Sn2+ ) + log
[ ]
A.N.
, , ,
Eéq = 0,77 + 0,06 log = 0,15 + log = 0,75 V
, ∗
E° ( Q / QH2) > E° ( I2 /I-)
E°(V)
Q QH2 0,70
à pH= 0
I2 I- 0,54
a- Réactions d’oxydoréductions :
34
+ 2H+ + 2e-
Q ⇋ QH2
-
2I ⇋ I2 + 2 e-
----------------------------------------------------------
Q + 2H+ + 2I- ⇋ QH2 + I2
b- constant d’équilibre
( ) [ °( / ) °( / ) ]
log K = =
, ,
A.N.
[ , , ]
log K = = 5,33 K = 2,2 *105
,
Conclusion : l’équilibre est déplacé vers la droite.
Tableau de matière :
↼
Q + 2I- + 2H+ ⎯⎯⎯⎯⎯ QH2 + I2
t= 0 10-2 2.10-2 cte 0 0
tqq ε 2ε 1 10-2 10-2
c- Calcul des concentrations des espèces:

Pour déterminer les concentrations il faut calculer ε
[ ][ ] ×
K= = = 2,2*105 ε ≃ 5 *10-4 M
[ ][ ] [ ] ( )
-
[Q] = ε =5*10-5 M ; [I ]= 2ε =10-4 M et [QH2] =[I2] =10-2 M
d- potentiel à l’équilibre
E ( Q / QH2) = E ( I2/ I- ) = Eéq
, [ ][ ] , [ ]
Eéq = E°( Q / QH2) + log = E° ( I2/ I- ) + log
[ ] [ ]
AN.
. ×
Eéq = 0,7 + 0,03 log = 0,66 V car [H+]= 1M
1- Diagramme E-pH
Enoncé : [ox] =[red] = 10-2 M
35
Pour tracer le diagramme E-pH il faut calculer les potentiels des couples redox
en solution
 Couple (Br2/Br- )
Br2 + 2 e- ⇋ 2Br-
, [ ]
E(Br2/Br- ) = E°(Br2/Br- ) + log = 1,09 + 0,03 log = 1,15V
[ ] ( )
le potentiel du couple redox (Br2/Br- ) est indépendant du pH
 Couple (I2/I- )
I2 + 2 e- ⇋ 2I-
, [ ]
E(I2/I- ) = E°(I2/I-) + log = 0,54 + 0,03 log = 0,60V
[ ] ( )
le potentiel du couple redox (I2/I- ) est indépendant du pH
 Couple (MnO4-/Mn2+ )
MnO4- + 8H+ + 5e- ⇋ Mn2+ + 4H2O
Relation de Nernst
, [ ][ ]
Eéq = E°( MnO4-/ Mn2+) + log
[ ]
, , [ ]
= E°( MnO4-/ Mn2+) + log[H+]8 + log
[ ]
, , [ ]
= E°( MnO4-/ Mn2+) + 8 log[H+] + log
[ ]
, , [ ]
= E°( MnO4-/ Mn2+) + 8(-pH) + log
[ ]
On pose
,
Eapp = E°( MnO4-/ Mn2+) + 8(-pH) = E°( MnO4-/ Mn2+) - 0,096pH
E°app = E°( MnO4-/ Mn2+) - 0,096pH : potentiel apparent
, [ ]
Eéq= E°app ( MnO4-/ Mn2+) + log
[ ]
- 2+ -2
Avec [MnO4 ] = [Mn ]= 10 M
36
Eéq= E°app ( MnO4-/ Mn2+) = E°( MnO4-/ Mn2+) - 0,096pH

Eéq = E°app ( MnO4-/ Mn2+) = 1,5 - 0,096pH
le potentiel du couple redox ( MnO4-/ Mn2+) dépend du pH.
Diagramme E-pH
E(V)
1,5
Br2/Br-
1,15
I2/I-
0,6
MnO4- /Mn2+
pH1 pH
pH2
Discussion :
Dans le domaine (ou la zone ) pH < pH1 :
E( MnO4-/ Mn2+) > E(Br2/Br- ) et E( MnO4-/ Mn2+) > E(I2/I- ):
Le permanganate oxyde les Bromures et les Iodures.
Détermination de pH1
A pH= pH1 on a : E( MnO4-/ Mn2+) = E(Br2/Br-)
1,5 - 0,096pH1 = 1,15 pH1 = 3,7
Donc pour oxyder simultanément les Bromures et les Iodures, il faut
travailler avec une solution de pH inferieur à 3,7 ( pH = pH1 < 3,7).
Dans le domaine pH1< pH < pH2
E( MnO4-/ Mn2+) > E(I2/I- ) par contre E( MnO4-/ Mn2+) < E(Br2/Br- )
37
Donc le permanganate oxyde les Iodures mais n’oxyde pas les

Bromures.
Détermination de pH2
A pH= pH2 on a : E( MnO4-/ Mn2+) = E(I2/I-)
1,5 - 0,096pH1 = 0,6 pH2 = 9,4
Dans la zone pH > pH2 (pH2 = 9,4)
Le permanganate n’oxyde ni les Bromures ni les Iodures car
E( MnO4-/ Mn2+) < E(Br2/Br- ) et E( MnO4-/ Mn2+) < E(I2/I- )

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Recueil d’exeRcices coRRigés

td. module c222

Université Moulay Ismail Année universitaire 2019/2020

a- les fractions molaires des différents constituants du mélange.

1- La pression totale du mélange gazeux

A 819 K la constante d’équilibre Kp = 1,3210-2 pour l’équilibre hétérogène suivant :

C (s) + CO2 (g)  2CO ( g )

2- Pour quel volume la phase solide disparaîtrait-elle ?

3- Si la réaction est exothermique, comment évolue la réaction quand on augmente la

 H 0R = 101,2 K.J.mol-1 à T = 1000 K :

SO3 (g)  SO2(g) + 1/2O2 (g)

1- Donner l’expression de Kp en fonction de  et de P.

3- Indiquer le sens du déplacement de l’équilibre résultant d’une augmentation de

4- Calculer la valeur de Kp à 1300 K, en supposant que l’enthalpie de réaction est constante

Université moulay Ismail Année universitaire 2019/2020

On dissout 16,35 g d’acide trichloroacétique ( Cl3CCOOH) dans 50 ml d’eau.

1- Combien y’a-t-il de moles d’acide dans les 50 ml de la solution ?

2- Exprimer la normalité et la molarité de la solution

On donne : M Cl3CCOOH = 163,5 g mol-1.

On donne : MH3PO4 = 98 g mol-1.

b- On prépare une solution B en ajoutant à 50 ml de la solution A 50 ml d’eau.

1- Calculer la concentration molaire et la normalité de la solution B.

On donne : MHCl = 36,5 g mol-1.

Soient les pKA des couples acides –bases dans l’eau :

a- Classer ces acides par ordre d’acidité croissante.

a- Ecrire les réactions de dissociation des sels dans le milieu.

On donne: M (K2SO4 ) = 174 g/mol, M( NaBr) = 103 g/mol

Université moulay Ismail Année universitaire 2019/2020

a- déterminer la constante d’acidité et la valeur du pKA.

Le pH d’une solution d’hydroxylamine (NH2OH) est égal à 10.

a- Quelle est la concentration des ions (+NH3OH ) dans la solution ?

b- Quelle est la valeur du coefficient de dissociation  ?

pKA(+NH3OH / NH2OH)= 6,03.

a- On dissout 0,6 g d’acide acétique ( CH3COOH ) dans 50 cm3 d’eau. Calculer le pH de la

On considère une solution d’acide sulfurique ( H2SO4 ) de concentration C. Sachant que

a- Ecrire les réactions mises en jeu.

b- Exprimer le coefficient de dissociation  en fonction de la concentration C et la

c- Calculer  pour C respectivement égal à 1 M, 10-2 M et 10-4 M.

d- Indiquer comment  varie en fonction de C.

Université moulay Ismail Année universitaire 2019/2020

Calculer le pH des solutions résultantes des mélanges suivants :

a- 25 ml de H3PO4 ( CA = 0,1 M ) et 75 ml de NaOH ( CB = 0,05 M )

b- 10 ml de CH3COOH ( C1 = 14 M ) et 10 g de CH3COONH4 dans 200 ml d’eau

pKA (CH3COOH / CH3COO-) = 4,8 ; pKA ( +NH4 / NH3 ) = 9,2.

On réalise une solution A en dissolvant 10-1 mole de butyrate de sodium

a- quel est le pH de la solution ?

b- On ajoute 10-2 mole d’acide chlorhydrique à la solution A. Quel est le pH de la

d- Comparer la variation de pH obtenue en b et c. Expliquer.

pKA ( CH3(CH2)2CO2H / CH3 ( CH2 )2CO2- ) = 4,7

Université moulay Ismail Année universitaire 2019/2020

E° ( Cu2+ / Cu↓ ) = 0,34V ; E° ( Cu+ / Cu↓ ) = 0,52V ; E° ( Fe3+ / Fe2+) = 0,77V

a- Ecrire la réaction chimique qui intervient.

1- Tracer le diagramme E-pH pour les concentrations 10-2M en oxydants et en

a-Détermination des fractions molaires

Soit un mélange de n constituants, la fraction molaire xi d’un constituant i est

ni : nombre de mole du constituant i

nT : nombre de mole total du mélange.

nN2 = 0,0075 mole

nNH3 = 0,03 mole

nT = 0,1 + 0,0075 + 0,03 = 0,137 mole.

La pression partielle Pi d’un gaz i dans un mélange de n gaz est la pression

D’autre part PV = nRT