Acide Base

Les réactions acide-base
I Autoprotolyse de l’eau
Autoprotolyse de l’eau
L’eau pure est un mauvais conducteur d’électricité. à température 25° sa conductivité
 
  5,49  S  m1 . Donc elle contient très petite quantité des ions aqueux H3O , HO ,
Car l’eau est un ampholyte se dissocier mutuellement selon l’équilibre chimique, nommée
L’autoprotolyse d’eau d’équation :
2 H2O H3O   HO 
L’expression littérale de la conductivité  d’eau pure
  H
3O
 H O 
3

 
  OH  HO  De plus H 3 O    HO  
  ( H
3O
 
  OH  ) H 3O  
On peut exploiter la valeur de la conductivité  , pour déterminer la valeur de H 3 O 
Les tables de données fournissent λ(H3O+) = 35 mS.m2.mol–1 et λ(OH–) = 19,9 mS.m2.mol–1.
H O   HO   ( 
3
  
  OH  )
H3 O
m 3  10 3 L1
H O   HO   (3 5 519,49,9.10
6 1
  S .m
3 3 2
 10  4 mol .m  3
). 10 Sm .mol
H O   HO   10 mol .L
3
  7 1
Produit d’ionisation
La constante d’équilibre associée à l’autoprotolyse de l’eau nommée produit d’ionisation

d’eau, notée K e

K e  H 3 O   HO   
 14
K e Ne dépend que de la température. à 25°C, K e  10 . ( K e Croît lorsque la
température augmente).
pKe  LogKe  Ke  10-pKe
T (°C) 15 20 25 30 60 100
Ke 2 . 10-15 4,5 .10-15 10-14 4,5 . 10-14 10-13 3,7 .10-13

pKe 14,69 14 13
Échelle usuelle des pH :
Solution acide
Pour préparer une solution acide, on dissout un acide AH dans volume d'eau.
Les équations de deux réactions ont lieu :
AH ( aq )  H 2O( l ) A- ( aq )  H 3O  ( aq )
2 H2O H3O   HO 
Donc dans une solution acide :
H O   HO  H O  
   Ke
H O 
3 3

3
 
2
 H3O   Ke HO 
 Ke

 2 Log H3O   LogKe  2 pH  pKe  H O 
3

pKe
pH 
2
Solution basique
Pour préparer une solution basique, on dissout une base B dans volume d'eau.
Les équations de deux réactions ont lieu :
B(aq)  H2O(l ) BH  (aq)  HO (aq)
2 H2O H3O   HO 
Donc dans une solution acide :
H O   HO  H O  
   Ke
H O 
3 3

3
 
2
 H 3O   Ke  2 pH  pKe
pKe
pH 
2
Une solution est dite neutre si :
H O   HO 
3
 
 pH 
pKe
2
pKe
pHe  Est le pH de la neutralité, comme K e , pHe ne dépend que de la température
2
T (°C) 15 20 25 30 60 100
pHe 7,35 7 6,5
pK e
Solution basique 2 Solution acide
pH
Solution neutre
Diagrammes de prédominance et de distribution d'espèces chimiques acide et basiques

en solution.
Constante d’acidité Ka :
-
La constante d’acidité d’un couple acide/base AH/A ,est la constante d’équilibre
de l’acide avec l’eau
AH(aq)  H2O(l )  A- (aq)  H3O  (aq)

A . H O 

aq 3

aq
(1) Ka pKa  LogKa  Ka  10-pKa
AH  aq
A   K  10

aq a
 pK a
 10 pH  pK a
AH  H O  10
 pH

aq 3 aq
 Log
A .  pH  pK  (2 )

aq
pH  pK  Log
A . 
aq
AH  AH 
a a
aq aq
Pour les couples de l’eau

Ka (H3O 
/H2O(l ) ) 
  1

1. H3Oaq
Le couple H 3O /H 2 O ( l ) ( aq)
H O 
( aq )

3 aq
pKa ( H3O( aq) /H2O(l ) )  Log1  0
D’prés la relation (2)
pH  0  Log
1

 Log H3Oaq 
H O 
3

aq
En trouve la définition de pH

Ka (H2O(l ) /HO (aq) 
)
HO . H O   K

aq 3

aq
Le couple H 2 O ( l ) /HO ( aq ) e
1
pKa (H2O(l ) /HO( aq) )  pKe
D’prés la relation (2)
pH  pK  Log
HO  
aq
 (3) 
pH  pKe  Log HOaq  
e
1
En trouve une deuxiéme définition de pH ,liée au concentration de la base conjuguée de l’eau
Qu’il l’intérêt de changer la nomenclature de la constante au lieu de constante

d’équilibre la constante de couple ?
Mathématiquement l’expression de Ka nous donne la liberté de varier les trois

concentrations AH  ,  A 
( aq )
-
( aq ) , H O
3

( aq )  à condition que la quotion reste
constante donc c’est une contrainte impose par un équilibre quelconque, de cause
principale le couple AH / A- il est indépendant des conditions initiales
Dans ce cas pour quoi la réaction de l’acide avec l’eau et pas la base avec l’eau ?
Seulement une convention nous pouvons définir Kb

la constante de basicité d’un couple acide/ base
-
AH/A ,est la constante d’équilibre de la base avec l’eau , or elle joue le même rôle que Ka
surtout qu’il existe une relation entre les deux
A (aq)  H 2O(l )  AH(aq)  HO  (aq)
(2) Kb 
AH . HO   AH  .HO  H O 
aq

aq aq  
A  A  H O 
aq 3 aq
  
aq aq 3 aq
pH
AH   1
aq
et 

Ke  HOaq 
 H3Oaq  
A  H O  K

aq 3

aq
a
pK a Ke
 Kb  .
Ka
Finalement la constante c’est une contrainte entre la concentration d’un acide et sa base
conjuguée et pH de la solution quelque soit la solution
Définition de la prédominance.
Une espèce est prédominante devant une autre si sa concentration dans la solution est
supérieure à celle de cette autre espèce.
Une espèce chimique est majoritaire devant une autre si sa concentration dans la
solution est 10 fois supérieure à celle de l’autre espèce.
La base A- est dite majoritaire devant l’acide AH lorsque :
A   10  K  10

aq a

10 pK a
 10  10 pH  pK a  10  pH  1  pKa
AH  H O 
 pH
 10
aq 3 aq
L’acide AH est dite prédomine devant la base A- lorsque :
A   10

aq -1

Ka
 10-1 
10 pK a
 10-1  10 pH  pK a  - 1  pH  pKa  1
AH  aq H O 
3

aq
10 pH
Mélange équimolaire de l’acide AH et sa base A- :
A   1  K  1

aq a

10 pK a
 1  10 pH  pK a  0  pH  pKa
AH  aqH O  3

aq
10 pH
Domaine commun
Domaine de prédominance Domaine de prédominance
De l’acide De la base
pK a  1
pK a  1 pK a
Constante d’équilibre d’une réaction acide –base
L'équation de la réaction acide base entre l'acide AH et la base B
AH( aq)  B( aq) A-( aq)  BH ( aq)
K la constante d’équilibre d’acide AH avec la base B
K
A . BH   A . H O  BH   K ( AH / A )

aq

aq

aq 3

aq

aq a

AH  B  AH  H O  B  K (BH / B)


 a
aq aq aq 3 aq aq
Ka ( AH / A )
K
Ka (BH  / B)
Diagrammes de distribution
rAH , rA- Les pourcentages molaires de la base et l’acide A-
rA- 
nA-
100 
A  100  100

aq
n A -  n AH
AH   A 
aq AH   1

aq aq
Remarque
A  
aq
Entre l’état initial et final la
quantité de matière de l’acide et sa
base conjuguée se conserve
100 100
 rA-   pH
  pH  pK a
n A - ( f )  n AH ( f )  n A - (0)  n AH (0)
10 10 1
1
10  pK a
100 100
rAH  100 - rA-  
10  pK a 10 pH  pK a  1
1
10  pH
On prend comme exemple : un couple acide-base avec pka=6
pH 2 3 4 5 5,5 5,75 6 6,25 6,5 6,75 7 8 9

rAH 99 ,99 99,90 99 90,9 75 ,97 64,00 50 36,00 24 ,03 14,80 9,10 1,00 0,1
rA- 0,01 0,10 1,00 9,10 24 ,03 36,00 50 64,00 75 ,97 85,20 90,90 99 99 ,9
Les graphes de rAH et rA- en fonction de pH représentent le Diagramme de
distribution
100
rAH
75
Diagramme de distribution
50
25
rA-
pKa
Cas particulière pour les couples d’eau

Couple H3O+/H2O
(1) Ka (H3O
/ H O) 
H O   1
3

aq
(2 ) pH  p1  Log
1
 
 Log H3Oaq 
H O  H O 
2
 
3 aq 3 aq
Couple H2O/HO-
 
(1) K a ( H 2 O / HO  )  H 3O   HO   K e (2 ) 
pH  pKe  Log HOaq  
Acide faible partiellement dissociée dans l’eau

Pour préparer une solution acide a volume V , on dissout une quantité de matière n
d’acide AH dans volume d'eau.
Les équations de deux équilibres chimiques ont lieu :
AH(aq)  H2O(l ) A- (aq)  H3O  (aq)
2 H2O H3O   HO 
Une étude théorique à pour objectif calcule des concentrations de toutes les espèces présents dans la
solution à partir de quantité du matière initiale ( la concentration ) et les deux constantes des
équilibres .
les espèces présents dans la solution : AH , A- , H3O+, OH-

Les deux tableaux d’avancement pour les deux équilibres
AH(aq)  H 2O(l ) A- (aq)  H3O (aq)

État initial C.V excès 0 0 Remarques
- x  x chaque équilibre a un
État C.V  x excès x x
intermédiair avancement différent
e - le mélange réactionnel est
État final C.V  x f excès xf xf indépendant de l’ordre de
déroulement des équilibres, le
plus facile est de considérer les
deux équilibre se réalisent au
2H 2O(l ) HO - (aq)  H3O (aq) même instant
État initial excès 0 0
État excès x' x'

intermédiaire D’après les deux tableaus
d’avancement
État final excès x 'f x 'f
AH   C.VV x
aq
f
, A   Vx

aq
f
H O   x V x OH   Vx
' '
 f f  f
3 aq , aq
-L’eau est en excès, donc le réactif limitant est l’acide
- L’avancement maximal xm  n  C.V
Selon la définition de pH d’une solution H O 10

3 aq
  pH
Donc A  H O  Vx

aq 3 aq
 f
 10 pH et HA   C 10
aq
 pH
xf
 Le taux d'avancement final d'une réaction   :
xm
.V .10 - pH 10 - pH
   10 - pH  C
C.V C
Les concentrations les espèces existent dans la solution

A  H O  Vx

aq 3 aq
 f
 10 pH  C. et HA   C  10
aq
 pH
 
 C  H3 Oaq 
 C(1   )
Expression de la constante d’acidité de couple acide/base AH/A- ,
KA 
A .H O 

aq 3

aq
AH  aq
Selon les relations précédentes
Ka 
H O   10
3
 2
aq
 2 pH

C. 2

 
H3Oaq 

 
10 pH
C  H O 
 pH
C 10  1  1  1 
3 aq
Pour déterminer  , H3Oaq  

 et pH à partir de Ka et C
On doit résoudre l’équation de deuxième ordre
C.τ 2 C 2
Ka   .τ  τ 1  0
1 τ Ka
C
1  1  4
Ka 1  1  4.C.10 pKa
 τ 
C 2.C.10 pKa
2
Ka
 H O  C.τ  1
3
 1  4.C.10pKa
2.10pKa
 1  1  4.C.10 pKa 
 

pH  -Log H3O  -Log 

 

 2.10 pKa 
Pour déterminer  ou C à partir de K a et pH
  pH 1 10 pH
KA  10  1  102 pH  pH 102 pH
1   KA KA   C  10 
C  10 pH KA
1 1
  1 10 pH  pKA     pH  pKA  C  10 pH  102 pH  pK A
 1 10
Or on néglige toujours l’autoprotolyse de l’eau, elle produit des quantités faibles

L’équation de la réaction
AH(aq)  H2O(l ) A-(aq)  H3O (aq)
État x ( mol ) les quantités de matières (mol )
État initial 0 C.V En excès 0 0

t0
État x C.V  x En excès x x
intermédiai
re
État final xf C.V  x f En excès xf xf

t  tf
D’après le tableau d’avancement
AH  C.VV x
aq
f
, A  H O  Vx

aq

3 aq
f

3 aq
  pH

aq 3 aq
 f
 10 pH et HA   C 10
aq
 pH
xf
 Le taux d'avancement final d'une réaction   :
xm
.V .10 - pH 10 - pH
   10 - pH  C
C.V C
Les concentrations les espèces existent dans la solution
A  H O  Vx

aq 3 aq
 f
 10 pH  C. et HA   C  10
aq
 pH
 
 C  H3 Oaq 
 C(1   )
Expression de la constante d’acidité de couple acide/base AH/A- ,

KA 
A .H O 

aq 3

aq
AH  aq
Selon les relations précédentes
Ka 
H O   10
3
 2
aq
 2 pH

C. 2

 
H3Oaq  

10 pH
C  H O 
 pH
C 10  1  1  1 
3 aq
Pour déterminer  , H3Oaq  

 et pH à partir de Ka et C
On doit résoudre l’équation de deuxième ordre
C.τ 2 C 2
Ka   .τ  τ 1  0
1 τ Ka
C
1  1  4
Ka 1  1  4.C.10 pKa
 τ 
C 2.C.10 pKa
2
Ka
 H O  C.τ 
3
 1  1  4.C.10pKa
2.10pKa
 1  1  4.C.10 pKa 
 

pH  -Log H3O  -Log 

 

 2.10 pKa 
Pour déterminer  ou C à partir de K a et pH
  pH 1 10 pH
KA  10  1  102 pH  pH 102 pH
1   KA KA   C  10 
C  10 pH KA
1 1
  1 10 pH  pKA     pH  pKA  C  10 pH  102 pH  pK A
 1 10
Application 1 COMPARAISON DU COMPORTEMENT, A CONCENTRATION IDENTIQUE,

DES ACIDES ENTRE EUX.

calculer :  , H3Oaq

 et pH . Pour toutes les solutions de différents acides à
2
concentrations identique C  1,0 10 mol / L
Solution Méthanoïque Benzoïque Éthanoïque Dioxyde de Cyanhydrique

HCOOH C 6 H 5 COOH CH 3OOH Carbone HCN

CO 2 , H 2 O
pKa 3,75 4,2 4,75 6,35 9,21
Ka 1,77 104 6,30 105 1,77 105 4,46107 6,16 1010

 % % % % %
H O (mol / L)
3 aq

pH
HO (mol / L)
aq

On peut vérifier que les ions hydronium H3O+provenant de l'eau étaient négligeables
devant ceux apportés par l'acide acétique lui même mis en solution
H O   HO .
3
 
Conclusion A concentration apportée C égale, plus KA est grand, plus l'acide AH est dissocié,
plus le pH de la solution est faible et plus le taux d'avancement de la réaction est grand.
Application 2 COMPARAISON DU COMPORTEMENT, DES SOLUTIONS D’UN ACIDE A

CONCENTRATION DIFFÉRENTES.
calculer :  , H3Oaq  
 et pH . Pour des solutions d'acide éthanoïque de concentrations
initiales différentes par exemple solution d’acide d’éthanoïque pKa=4,75
1  1  4.C.10 pKa
τ
2.C.10 pKa
Concentration 1,0 101 1,0 102 1,0 103 1,0 104

mol /L
 1,3 % 4,21 % 12,47 % 43,1 %
H O 
3 aq

pH
HO  aq

Conclusion Plus la solution d'acide est diluée, l'acide est dissocié et plus le taux
d'avancement final  est grand, plus le pH de la solution est grande.
Acide fort totalement dissociée dans l’eau

La réaction de dissociation d’un acide fort dans l’eau est réaction totale
AH(aq)  H2O(l ) A- (aq)  H3O  (aq)
On néglige toujours l’autoprotolyse de l’eau
AH(aq)  H2O(l ) A-(aq)  H3O (aq)
État x ( mol ) les quantités de matières (mol )
État initial 0 C.V En excès 0 0

t0
État x C.V  x En excès x x
intermédiai
re
État final xm C.V  xm En excès xm xm

t  tf
AH   O
aq , A   H O   Vx

aq

3 aq
m

3 aq
  pH

aq 3 aq
 m
 10 pH  C
pH   log C
Conclusion
- Plus la solution d'acide fort est diluée, son pH est grande;.
- A concentration apportée C égale, touts les acides dissociés totalement dans l’eau, ont
même valeur de pH.
Base faible partiellement dissociée dans l’eau

Pour préparer une solution basique a volume V, on dissout une quantité de matière n
d’une base B dans volume d'eau.
L’équation d’équilibre chimique a lieu :
B(aq)  H2O(l) BH (aq) HO (aq)
Constante d’équilibre de dissociation d’une base faible dans l’eau (la constante de basicité)
Kb 
BH .HO   BH  HO H O   K

aq

aq

aq   e
B  B . H O 
aq 3 aq
K  a
aq aq 3 aq
Ke
Kb   K e  Kb  K a  pKe  pKb  pKa
Ka
Devoir à la maison : fait une étude théorique pour les bases, semblable à celle faite pour les
acides.
Réaction acido-basique:
-
Soit la réaction entre une solution (d’acide AH d'un couple AH(aq) / A (aq) de concentration

Ca et volume Va ) et une solution (de base B d'un couple BH ( aq) / B(aq) de concentration
Cb et volume Vb )
AH( aq)  B( aq) A-( aq)  BH ( aq)
Tableau d’avancement
AH( aq)  B( aq) A-( aq)  BH ( aq)
État
x ( mol ) les quantités de matières (mol )
État initial
0 Ca .Va Cb .Vb 0 0
t0
État
intermédiai x Ca .Va  x Cb .Vb  x x x
re
État final
xf Ca .Va  x f Cb .Vb  x f xf xf
t  tf
K la constante d’équilibre d’acide AH avec la base B
K
A . BH   A . H O  BH   K ( AH / A )

aq

aq

aq 3

aq

aq a

AH  B  AH  H O  B  K (BH / B)


 a
aq aq aq 3 aq aq
Ka ( AH / A )
K
Ka (BH  / B)
Ka ( AH / A ) La constante d’acidité de couple ( AH / A ) , et Ka (BH  / B) La constante d’acidité


de couple ( BH / B)
Selon la valeur de la constante d’équilibre il existe trois cas :
a) Réactions quantitative
Ka ( AH / A )
Si K  104  
 104  pKa ( AH / A )  pKa (BH / B)  4
Ka (BH / B)
pK a
L’équilibre est déplacé dans le sens 1, c’est réaction quantitative, on peut BH  B
le qualifier comme réaction totale
On se pose par exemple Ca .Va Cb .Vb ; Le réactif limitant est l’acide AH
Donc l’avancement maximal x f  xm  Ca .Va

AH A-
B   C .VV  VC .V , A   BH   VC .VV

aq
b b a a 
aq aq
 a a
a b a b
 
la concentration HA aq de réactif limitant n’est nulle, on le calculer par la constante
d’équilibre
K
A .BH   AH   A .BH 

aq

aq

aq

aq
AH . B  K.B 

aq
aq aq aq
On peut calculer pH de la solution par
pH  pKA( BH  / B)  Log
B  C .V  Ca .Va 
 pKA( BH  / B)  Log  b b 

BH 
  Ca .Va 
b- Réactions limitées
Ka ( AH / A )
Si K  10  4

 104
Ka (BH / B) pK a
 pKa ( AH / A )  pKa (BH  / B)  4 AH A
L’équilibre est déplacé dans le sens 2, c’est réaction limitée, on peut

négliger les quantités dissociés
Ca .Va  x f
  1   BH  B
Cb .Vb  x f
On se pose par exemple Ca .Va Cb .Vb ; Le réactif limitant est l’acide AH
Donc l’avancement maximal xm  Ca .Va
Ca .Va  x f
A   BH   V x V

aq aq
 f

, HA aq   Va  Vb

Ca .Va
Va  Vb
a b
Cb .Vb  x f
 
et B aq 
Va  Vb

Cb .Vb
Va  Vb
K
A . BH  

aq

aq xf
2
Donc K
AH . B  aq aq
Ca .Va Cb .Vb 
On peut calculer x f et 
 
à partir de K A ( AH / A ) , K A ( BH / B) , Cb ,Vb , Ca etVa
xf 2
K  .xf  Cb .Vb .Ca .Va .K
Ca .Va Cb .Vb 
xf Cb .Vb
 τ   .K
xm Ca .Va
On peut calculer  à partir de la constante d’acidité de l’un de deux couples et pH de la

solution
KA( AH / A ) 
A . H O 

3

AH

x f .10 pH 
 KA( AH / A )     10pH  pKA ( AH / A )
Ca .Va
c- Réactions normales
Ka ( AH / A )
4
Si 10  K  10 10 
4 4

 104
Ka (BH / B)
On réalise le calcule de pH sans approximation
A   BH   V x V

aq aq
 f

, HA aq   Ca .Va  x f
Va  Vb
 
et B aq 
Cb.Vb  x f
Va  Vb
a b
K
A . BH  

aq

aq xf
2
Donc K
AH . B 
aq aq
C .V
a a  x f Cb .Vb  x f 
On peut calculer x f et 
 
à partir de K A ( AH / A ) , K A ( BH / B) , Cb ,Vb , Ca et Va
C’est une équation d’ordre 2
On peut calculer pH de la solution à partir de la constante d’acidité de l’un de deux couples

et pH de la solution
pH  pKA ( BH  / B)  Log
B  C .V  x
 pKA ( BH  / B)  Log  b b f


 

BH    xf 
Où

pH  pKA ( AH / A )  Log
A   pK ( AH / A )  Log 


xf 

A  C .V  x 
AH  a a f
Titrages acido-basiques
Définition
Doser une solution d’acide (ou de base) consiste à déterminer la concentration apportée
d’acide (ou de base) dans cette solution.
L’une des méthodes consiste à réaliser le titrage d’un volume précis de la solution de
concentration inconnue d’acide (ou de base) par une solution de base (ou d’acide), de
concentration connue, afin de déterminer l’équivalence.
La réaction acido-basique mise en jeu doit être :

– unique afin qu’une seule relation relie les quantités de réactifs mis en jeu ;
– quasi totale c’est-à-dire quantitative ;
– rapide afin que l’équivalence puisse être repérée avec précision dans un délai assez bref.
D’autre part, l’équivalence, c’est-à-dire l’instant où les réactifs ont été mélangés dans les
proportions stœchiométriques de la réaction de titrage, doit pouvoir être déterminée facilement.
D’un point de vue pratique, la détermination de l’équivalence s’effectue en utilisant par exemple
l’une des méthodes
1) Etude expérimentale :
a. On utilise le même montage pour tous les

titrages pH-mètriques :
b. On relève les valeurs du pH à chaque ajout d’un

volume VBURETTE de solution titrante.
00.00 pH
c. Le but est de tracer la courbe de titrage pH-
métrique :
C’est à dire pH = f(VBURETTE).
Généralités :
1) Exploitation d’un titrage :

Comme toujours, pour étudier une réaction acido-basique et en tirer des informations on doit passer
par le tableau d’avancement de la transformation :
On désire doser l’espèce A (espèce titrée) par l’espèce titrant B :
Equation de la réaction aA(aq) + bB(aq) = cC(aq) + dD(aq)
Avancement
Etat nA nB nC nD
(mol)
Initial 0 n0A n0B 0 0
En cours x n0A - ax n0B - bx cx cx
A l’équive xE n0A – axE n0B - bxE cxE cxE
On rappelle qu’à l équivalence, les deux réactifs sont totalement consommés : leur quantité de
matière est donc nulle.
n0 A n0 B
On a donc : n0A - axE = 0 = n0B – bxE donc xE = 
a b
a cB  VEB
Et comme on cherche la concentration de A : c A  
b VA
2) Plusieurs types de réaction de titrage :
a. 1er cas : on veut titrer un acide complètement dissociée dans l’eau :

Alors la réaction : HA(aq) + H2O(l) A-(aq) + H3O+(aq) est totale et l’espèce acide réellement présente
est H3O+(aq).
On utilisera donc une solution d’hydroxyde de sodium comme solution titrant.
L’équation du dosage sera : H3O+(aq) + OH-(aq) = 2 H2O(l)
Cette réaction est bien totale (K = 1014)
b. 2ème cas : on veut titrer un acide dont la dissociation est limitée dans l’eau :
Comme la réaction HA(aq) + H2O(l A-(aq) + H3O+(aq) est limitée alors il subsiste dans la solution les
espèces : HA(aq) ; A-(aq) et H3O+(aq).
Lorsque l’on titre cette solution, on considère que la seule espèce acide présente est HA(aq) et donc
la concentration de la solution sera la concentration de soluté apporté.
On utilisera aussi une solution d’hydroxyde de sodium comme solution titrant.
L’équation du dosage sera : HA(aq) + OH-(aq) = A-(aq) + H2O(l)
Cette réaction est la plupart du temps totale car

K
A  
( aq )

A 
 H O   K
( aq )

( aq )
 1014  K A
HA  OH  HA  K
3 A

( aq ) ( aq ) K
( aq ) e e
Même avec un KA de 10-10, K a une valeur de 104 synonymes de réaction totale.
c. 3ème cas : on veut titrer une base complètement dissociée dans l’eau :
On raisonnera comme pour l’acide totalement dissocié dans l’eau, on considèrera que la base dosée
est OH-(aq) et on utilisera une solution d’acide chlorhydrique pour effectuer ce dosage.
L’équation du dosage sera : H3O+(aq) + OH-(aq) = 2 H2O(l)
d. 4ème cas : on veut titrer une base dont la dissociation est limitée dans l’eau :
Comme pour l’acide dont la dissociation est limitée, on va utiliser une solution d’acide
chlorhydrique comme solution titrant en considérant que la seule base présente est A -(aq).
L’équation du dosage sera : H3O+(aq) + A-(aq) = AH + H2O(l)
Cette réaction est la plupart du temps totale car
K
AH   1 ( aq )
HA  H O  K
( aq ) 3

( aq ) A
Etude du titrage d’une solution d’acide chlorhydrique par une solution d’hydroxyde de
sodium :
1) Expérience (1) :
On utilise le montage décrit ci-dessus, on peut ajouter de l’eau distillée dans le bécher afin que les
électrodes du pH-mètre trempent, cela ne modifiera pas les résultats de l’expérience.
On dose 20 mL de solution d’acide chlorhydrique de concentration inconnue par une solution

d’hydroxyde de sodium de concentration 1.0*10-2 mol/L.
2) Courbe obtenue :
VB(ml)
3) Description de cette courbe :

 On observe sur cette courbe croissante un important saut de pH.
 Avant et après celui-ci, le pH varie peu par ajout de la solution titrant.
 Il existe un point particulier, le point d’inflexion de la courbe appelé point d’équivalence et noté
E. Comment le repérer ?
4) Repérage du point d’équivalence :
a. 1ère méthode : Tracé de la courbe dérivée :

Le point E, point d’inflexion de la courbe, est le point où le coefficient directeur de la tangente à la
dpH
courbe est maximal. Nous savons que ce coefficient directeur est donné par la dérivée .
dV1
On peut alors tracer une nouvelle courbe dpH/dV1 = g(V1), qui donne l’évolution du coefficient
directeur en fonction du volume de solution titrante versé :
VB(ml)
On obtient alors le volume équivalent : ici VBE = 20 mL. Mais il est difficile de lire le pH à l’équivalence
(car le saut de pH est quasi vertical).
b. 2ème méthode : Méthode des tangentes :

Il s’agit d’une méthode graphique.
 On trace deux tangentes à la courbe, parallèles, de part et d’autre du saut de pH.

 Puis on trace une droite parallèle aux deux tangentes qui se situe à égale distance des
tangentes.
 Le point d’intersection entre cette droite et la courbe pH = f(V1) est le point d’équivalence.
Cette méthode est pratique car elle peut permettre de lire facilement le pH à l’équivalence :
pHE = 7.0
VB(ml)
5) Concentration de la solution d’acide chlorhydrique :

 On a à l’équivalence :
cB  VBE 1,0 102  20 103
cA  VA  cB  VBE d’où c A   3
 1,0 10 2 mol / L =
VA 20 *10
 Pour vérifier la valeur du pH à l’équivalence, on peut remarquer que la réaction fait réagir mole à
mole des ions oxonium et les ions hydroxyde, ce qui produit deux moles d’eau. Comme les ions
cités précédemment sont accompagné d’ions sodium et d’ions chlorure, la solution obtenue à
l’équivalence est une solution de chlorure de sodium dont l’eau pure dont le pH est égale à 7.0.
IV Les autres courbes rencontrées :
Titrage d’un acide non totalement Titrage d’une base non totalement
dissocié dans l’eau (par de l’hydroxyde dissociée dans l’eau (par une solution
de sodium) : d’acide chlorhydrique) :
Le pH à l’équivalence est basique car Le pH à l’équivalence est acide car

d’après l’équation de la réaction de d’après l’équation de la réaction de
dosage, on a, à l’équivalence, une
dosage, on a, à l’équivalence, une
solution acide de l’espèce HA(aq)
solution basique de l’espèce A-(aq)
Rq : la taille du saut de pH dépend de la concentration des solutions utilisées dans le dosage.
Titrage colorimétrique :
Quelque soit le titrage a effectué, il est possible d’utiliser un indicateur coloré pour repérer
l’équivalence.
1) Mise en évidence expérimentale :

Titrage d’un solution d’acide chlorhydrique (environ 1 .10-2 mol/L) par une solution d’hydroxyde de
sodium à 1,0 .10-2 mol/L, à l’aide du bleu de bromothymol (zone de virage jaune 6.0-7.6 bleu).
Au début, la solution dans le bécher est jaune (On a mit quelques gouttes de BBT, c’est sa couleur
acide). On arrête de verser la solution titrante lorsque cette couleur vire au bleue, à la goutte près.
On lit le volume équivalent : VE  20 mL.
2) Pourquoi avons nous choisit cet indicateur coloré ?

Observons la courbe de titrage en y ayant indiqué la zone de virage du BBT :
Le BBT est l’indicateur 1, sa zone de

virage est située dans le saut de pH.
Nous notons pour volume équivalent
le volume du point N1. Celui-ci est
proche du volume équivalent, l’erreur
est minime.
Si jamais nous avions choisi l’indicateur

2, dont la zone de virage était en
dehors du saut de pH, le volume pris
pour volume équivalent aurait été le
volume du point N2, qui ne correspond
pas du tout au volume équivalent.
Conclusion : critère de choix de l’indicateur coloré pour un dosage ) :

a. La règle à respecter :
L’indicateur coloré choisi pour suivre un titrage acido-basique doit être introduit en très petite
quantité (quelques gouttes car c’est un couple acide-base qui pourrait perturber la réaction étudiée),
et doit avoir sa zone de virage contenue dans le saut de pH de la réaction étudiée (ou la zone de
virage contient le pH à l’équivalence).
b. Les indicateurs utilisés généralement :

 Pour le dosage d’un acide totalement dissocié dans l’eau par l’hydroxyde de sodium, ou
d’une base totalement dissociée dans l’eau par une solution d ‘acide chlorhydrique, on
utilisera le bleu de bromothymol.
 Pour le dosage d’un acide dont la réaction avec l’eau est limitée, par une solution
d’hydroxyde de sodium, on utilisera plutôt la phénophtaléine (Incolore 8.2-10.0 rouge
violacée).
 Pour le dosage d’une base dont la réaction avec l’eau est limitée, par une solution d’acide
chlorhydrique, on utilisera plutôt l’hélianthine (Rouge 3.1-4.4 jaune).

Acide Base

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Les réactions acide-base

L’expression littérale de la conductivité  d’eau pure

La constante d’équilibre associée à l’autoprotolyse de l’eau nommée produit d’ionisation

pKe  LogKe  Ke  10-pKe

Ke 2 . 10-15 4,5 .10-15 10-14 4,5 . 10-14 10-13 3,7 .10-13

Échelle usuelle des pH :

Les équations de deux réactions ont lieu :

Les équations de deux réactions ont lieu :

B(aq)  H2O(l ) BH  (aq)  HO (aq)

Diagrammes de prédominance et de distribution d'espèces chimiques acide et basiques

Pour les couples de l’eau

pKa ( H3O( aq) /H2O(l ) )  Log1  0

D’prés la relation (2)

pKa (H2O(l ) /HO( aq) )  pKe

D’prés la relation (2)

En trouve une deuxiéme définition de pH ,liée au concentration de la base conjuguée de l’eau

Qu’il l’intérêt de changer la nomenclature de la constante au lieu de constante

Mathématiquement l’expression de Ka nous donne la liberté de varier les trois

Seulement une convention nous pouvons définir Kb

conjuguée et pH de la solution quelque soit la solution

La base A- est dite majoritaire devant l’acide AH lorsque :

L’acide AH est dite prédomine devant la base A- lorsque :

Mélange équimolaire de l’acide AH et sa base A- :

Constante d’équilibre d’une réaction acide –base

L'équation de la réaction acide base entre l'acide AH et la base B

AH( aq)  B( aq) A-( aq)  BH ( aq)

K la constante d’équilibre d’acide AH avec la base B

AH  B  AH  H O  B  K (BH / B)

pH 2 3 4 5 5,5 5,75 6 6,25 6,5 6,75 7 8 9

Cas particulière pour les couples d’eau

Acide faible partiellement dissociée dans l’eau

AH(aq)  H2O(l ) A- (aq)  H3O  (aq)

les espèces présents dans la solution : AH , A- , H3O+, OH-

Les deux tableaux d’avancement pour les deux équilibres

AH(aq)  H 2O(l ) A- (aq)  H3O (aq)

État initial excès 0 0

État excès x' x'

-L’eau est en excès, donc le réactif limitant est l’acide

- L’avancement maximal xm  n  C.V

Selon la définition de pH d’une solution H O 10

Les concentrations les espèces existent dans la solution

Expression de la constante d’acidité de couple acide/base AH/A- ,

Selon les relations précédentes

Pour déterminer  , H3Oaq  

On doit résoudre l’équation de deuxième ordre

Pour déterminer  ou C à partir de K a et pH

Or on néglige toujours l’autoprotolyse de l’eau, elle produit des quantités faibles

État initial 0 C.V En excès 0 0

État final xf C.V  x f En excès xf xf

D’après le tableau d’avancement

-L’eau est en excès, donc le réactif limitant est l’acide

- L’avancement maximal xm  n  C.V

Selon la définition de pH d’une solution H O 10

Les concentrations les espèces existent dans la solution

Expression de la constante d’acidité de couple acide/base AH/A- ,

Selon les relations précédentes

Pour déterminer  , H3Oaq  

On doit résoudre l’équation de deuxième ordre

Pour déterminer  ou C à partir de K a et pH

Application 1 COMPARAISON DU COMPORTEMENT, A CONCENTRATION IDENTIQUE,

Solution Méthanoïque Benzoïque Éthanoïque Dioxyde de Cyanhydrique

HCOOH C 6 H 5 COOH CH 3OOH Carbone HCN

Ka 1,77 104 6,30 105 1,77 105 4,46107 6,16 1010