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PCSI Turgot/Balzac

Chimie organique

TD 13 Amines

Exercice 1 : Utilisation des bilans ractionnels


Synthse d amines : Proposez une synthse des composs suivants partir du driv halogn de votre choix. Prcisez chaque fois si le compos obtenu est unique ou sil peut y avoir des produits minoritaires. Comment limiter les ractions parasites ? 1 - Mthylamine 2 - Ethylpropylamine 3 - Bromure de trithylmthylammonium Ractions des amines : Complter les schmas de raction suivants en donnant le (ou les ) produit(s) obtenu(s). 1 - CH3-NH2 + CH3CH2I en excs 2 - (CH3)3N + HCl 3 - CH3-CH2-NH-CH2-CH(CH3)2 + CH3I en excs A

Exercice 2 : Sparation dun mlange de constituants


Il sagit de sparer les constituants dune solution dans lthoxythane : le tolune C6H5-CH3, laniline C6H5-NH2 et lacide benzoque C6H5-COOH. On dispose pour cela dune solution dhydroxyde de sodium 5 %, dacide chlorhydrique 2 mol.L-1, de sulfate de magnsium anhydre et de tout montage ncessaire utilis au laboratoire. Proposer un protocole opratoire permettant dobtenir les trois composs purs. Donnes : pKA 25C dans leau : aniline : 4,63 ; acide benzoque : 4,19.
Ethoxythane Solubilit dans l'eau Tfus sous 1 bar Tb sous 1 bar Insoluble - 116,2 C 34,5C Tolune Insoluble - 95C 110,6C Aniline Faible - 6,3C 184C
(68,3C sous 10 mmHg)

Acide benzoque Faible 122,4 C -

Exercice 3 : Synthse de sels dammonium


La raction de la (R)-N-benzyl-N-thyl-1-phnylthan-1-amine avec le bromomthane conduit la formation de deux produits isomres de formule brute C18H24BrN. 1 - Prciser la strochimie de lamine initiale. 2 - Quel est le mcanisme de la raction observe ? 3 - Quelle est la relation de stroisomrie reliant les deux produits ? Ont-ils des tempratures de fusion identiques ?

Exercice 4 : Proprits basiques compares de composs azots


Laniline (ou aminobenzne) et la cyclohexylamine prsentent des proprits basiques. Les pKA des couples dans lesquels elles interviennent en tant que base valent respectivement 4,7 et 10,6. Proposer une explication pour cette diffrence.

Exercice 5 : Processus bimolculaire


Les bromoalcanes secondaires substitus par un groupement carbon cyclopropyle ragissent avec la pipridine selon la raction :

Les deux produits sont obtenus selon des processus bimolculaires, les pourcentages des produits P1 et P2 variant avec la nature du groupement -R. 1 - Que signifient les termes processus bimolculaires ? 2 - Proposer un mcanisme pour la formation de chacun des produits P1 et P2. 3 - Expliquer linfluence de -R sur les pourcentages des deux produits.

Exercice 6 : Synthse de le trithanolamine


La trithanolamine est utilise essentiellement pour ses proprits basiques lors du raffinage du ptrole. Son caractre tensioactif est aussi utilis dans lindustrie des cosmtiques, des produits dentretien et des lubrifiants. Sa production mondiale avoisine 5.105 tonnes par an. On la synthtise partir doxacyclopropane et dammoniac. Proposer un mcanisme pour sa formation. OH
O NH3 HO N OH

Hermann Emil Fischer (Allemagne, 1852 1919) Premier synthtiser la cafine Nobel de chimie, 1902