ARTICLE ORIGINAL

J. Wat. Env. Sci. Vol. 1, N°2 (2017), 190-197

ELIMINATION DU CUIVRE EN SOLUTION PAR ADSORPTION SUR ARGILE DE LA VILLE DE MAGHNIA

DE L’OUEST ALGERIEN

ADSORPTION OF COPPER FROM AQUEOUS SOLUTIONS BY USING NATURAL CLAY OF ALGERIA

N. B. BRACHEMI-MEFTAH(1,*), C. HEBBAR2
1
Université des Sciences et de la Technologie d’Oran, Département de chimie, BP 1505 El Mnaouer, Oran,
ALGERIE.
2
Université d'Oran 2, Faculté des sciences de la nature et de la vie. Oran, ALGERIE.

*Corresponding authors Email: nadiabadrabrachemi@gmail.com, chafika_hebbar@yahoo.fr

Reçu : 3 Décembre 2016, Accepté : 10 Avril 2017, En ligne : 30 Décembre 2017

RESUME__________________________________ are studied. Langmuir, Freundlich and Dubinin-

Dans cette étude, l’élimination des ions Cu (II) à
partir d’une solution cuivrique a été réalisée en
utilisant de la bentonite brute. Durant
l’élimination, la technique en batch a été réalisée
et choisie, ainsi que l’effet de masse, du pH, de la
concentration initiale du métal, le temps
d’agitation et le mode d’agitation. Ces paramètres
ont influencées l’élimination. Les isothermes de
Langmuir, Freundlich, (Dubinin-Radushkevich D- R)
ont été appliquées pour déterminer l’efficacité des
matériaux argileux comme adsorbant. Les résultats
ont montré que les isothermes sont linéaires, que
la réaction suit la cinétique du second ordre. Ceci
conclu que l’argile naturelle peut être utilisée
efficacement comme adsorbant pout l’élimination
du cuivre Cu (II) dans une solution aqueuse.
Mots clés : Argile naturelle / Cuivre ; Isotherme de
Freundlich / Isotherme de Langmuir / Isotherme de
Dubinin-Radushkevich (D- R) / Modèle cinétique.
SUMMURY________________________________
In this study, removal of copper Cu (II) from
aqueous solutions is investigated using Maghnia
bentonite, natural clay. During à removal process,
batch technique is used, and the effects of pH, clay
amount, heavy metal concentration, agitation time
and the mode of agitation on adsorption efficiency
_________________________________________________________________________________________________________________
ISSN : 2509-0445
http://revues.imist.ma/?journal=jwes
Copyright © 2016 - 2017
Radushkevich (D-R) isotherms are applied in order
to determine the efficiency of natural clay used as
an adsorbent. Results show that all isotherms are
linear. It is determined that adsorption of Cu (II) is
well-fitted by the second order reaction kinetic. It
is concluded that natural clay can be used as an
effective adsorbent for removing Cu (II) from
aqueous solutions.
Keywords: natural clay / Copper / Isotherm
Freundlich / Langmuir isotherm / Dubinin-
Radushkevich isotherm (D-R) / kinetic model.
1. INTRODUCTION
Généralement, l’activité industrielle ou encore
agricole génère des polluants contenant des
quantités considérables en métaux lourds. Leur
toxicité devient importante lorsque leur
concentration dans l’organisme dépasse la valeur
limite, l’accumulation des ions Cu (II) provoque des
dysenteries et parfois des hémorragies digestives
(Eisenhour et Brown, 2009). Ils existent plusieurs
méthodes de traitement qui contribuent à leur
élimination, telle que l’échange ionique, l’osmose
inverse et le traitement sur charbon actif (Majdan
et al., 2008) dont le prix est considérable mais la
plus efficace et la moins couteuse reste l’argile
Elimination du cuivre en solution par adsorption sur argile de la ville de Maghnia de l’ouest Algérien
____________________________________________________________________________________________________________
naturelle. La bentonite naturelle de Maghnia a été été appliquée afin de déterminer le mécanisme
utilisée afin d’éliminer les ions cuivriques, la d’adsorption en se basant sur la constante
méthodologie d’approche consiste en une étude d’adsorption.
de la cinétique de fixation des ions cuivriques ainsi
que l’influence de certains paramètres tels que 2. MATERIEL ET METHODES
l’effet du pH, de la quantité d’argile, de la
concentration du métal, du temps de contact et du 2.1. Instrumentation
mode d’agitation. Afin de déterminer l’ordre de la Toutes les expériences ont été réalisées sur le
réaction une étude expérimentale a été appliquée même lot provenant du gisement de Maghnia. Le
sur l’isotherme de Freundlich, Langmuir et tableau 1 représente les caractéristiques de cette
Dubinin-Radushkivich. La cinétique d’adsorption a argile.

Tableau 1. Composition chimique de la bentonite naturelle (%).

Table1. Chemical composition of bentonite (%).

SiO2 Al2O3 Fe2O3 MgO CaO Na2O K2O TiO2

% 58,435 17,142 4,588 4,366 1,076 7,533 5,513 0,315

2.1.1. Diffraction des rayons X (DRX)

L’argile de Maghnia a fait l’objet de plusieurs

études structurales (Belbachir et Bensaoula, 2006).
L’analyse a été réalisée à l’aide d’un diffractomètre
automatique Phillips PW1830 en utilisant la
radiation monocratique Kα1 du cuivre (1,5406 A°).
Les différentes phases minérales sont rassemblées
dans le tableau 2. Fig. 1. Spectre DRX de l’argile brute.
Tableau 2. Phases minérales. Fig. 1. Specter DRX of clay.
Table 1. Mineral phases. L’analyse par diffraction DRX de l’argile brute
sans traitement préalable, indique une
bentonite brute
prédominance de montmorillonite, élément
2θ(°) d (Å) Phase
principal de cette argile, ceci en accord avec la
5,93 14,99 M- montmorillonite (001)
littérature (Sari et al., 2007)
19,42 4,56 M- montmorillonite (110)
2.1.2. Infrarouge à transformée de Fourier
21,13 4,2 Quartz (IRTF)
24,06 3,70 Illite
Le spectre IRTF de la bentonite naturelle, illustré
sur la figure 2, met en évidence deux bandes
26,96 3,30 Quartz -1 -1
d’absorption à environ 3622 cm et 3412 cm qui
correspondent aux vibrations des groupements
29,38 3,03 Calcite -1
hydroxyles et une bonde à 1032 cm
35,14 2,55 M- montmorillonite (200)
correspondant à la vibration de valence de la
liaison Si-O.

191
 J. Wat. Env. Sci. Vol. 1, N°2, 2017 N.A. Brachemi, C. Hebbar.

Pourcentage d'élimination du mètal %

60

50

40

30

20

10

0
Fig. 2. Spectre IRTF de l’argile naturelle. 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

Masse d'argile (g/100ml)

Fig. 2. Specter IRTF of the natural clay.

2.1.3. Méthode au Cobalt Fig. 3. Influence de la masse d’argile brute sur le

La quantité de Co fixé par 100g d’argile, convertie
en méq/100g représente la capacité d’échange
cationique CEC (Belbachir et Bensaoula, 2001).
3. RESULTATS ET DISCUSSION
2+
taux d’élimination du Cu . Concentration initiale
100 mg/L, pH 3,21, temps de contact 2h.
2+
Fig. 3. Effect of clay dosage on the removal of Cu
by bentonite. Initial metal concentrations 100
mg/L, pH 3.21, contact time 2 h.

3.2. Cinétique d’adsorption

Un balayage de la longueur d’onde maximale du
cation Cu(II) dans le domaine du visible a révélé
une longueur d’onde maximale de 819 nm et une
concentration initiale de 0,2 g/L.
3.1 Influence de la quantité d’argile
Afin de déterminer la quantité d’argile utilisée,
on fixe la concentration des ions Cu(II) à 0,2 g/L, à
pH 3,21 et à température de 20°C. Nous
introduisons des masses (m) d’argile 0,1 à 0,9 g
dans une série d’Erlen-Meyer de 100mL, auquel on
ajoute une même volume de ce CuSO 4,5H2O de
concentration constante, Ces d’Erlen-Meyer sont
soumis à une forte agitation magnétique constante
pendant un temps de contact de 2h, temps au bout
duquel l’équilibre supposé déjà atteint. Par la suite,
les échantillons sont filtrés et les filtrats sont
Les échantillons sont soumis à deux modes
d’agitation, une agitation magnétique pendant
30min à 3100T/min (JOUAN B3.10).les conditions
expérimentales sont identiques, pour les deux
modes d’agitation. Les différents résultats obtenus,
tracés sous forme de courbes pourcentage
d’élimination du métal P (%)=f(t) montrent que
l’équilibre est généralement atteint au bout d’un
temps de fixation (Li et al., 2007).
3.3. Agitation magnétique
3.3.1. Influence du temps de contact
On observe aux conditions opératoires que le
temps de contact est de 20 min (figure 4).
Pourcentage d'¨¦imination du m¨¦tal %

60
analysés par UV-VIS aux longueurs d’ondes
maximum appropriées. 50

La masse maximale d’argile pouvant être utilisée 40

pour l’étude est de 0,5g. Sur la base de ces 30

résultats, un rapport solide/solution 0,5g d’argile 20

100mL de Cu(II) est choisi pour la suite du travail 10

(figure 3). 0
0 20 40 60 80 100

Temps (min)

Fig. 4. Influence du temps de contact de fixation

du cuivre sous l’effet de l’agitation magnétique.
Fig. 4. Influence of the fixing contact time of
copper under magnetic stirring effect.

192
Elimination du cuivre en solution par adsorption sur argile de la ville de Maghnia de l’ouest Algérien
____________________________________________________________________________________________________________
3.3.2. Influence de la concentration 3.4. Agitation par centrifugation
initiale
3.4.1. Influence du temps de contact
Les suspensions sont mélangées pendant 20min
Les mêmes conditions opératoires que par
sous forte agitation. Les filtrats sont dosés par
agitation magnétique ont été réalisées. Les
UV/VIS à 819 nm (figure 5).
surnageants séparés du matériau sont analysés par
Pourcentage d'élimination du mètal %

60
UV/VIS en mesurant les absorbances à 819 nm
(figure 7).
50

40

Pourcentage d'élimination du métal (%)

60
30
50
20
40
10
30
0
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 20
Concentration initiale Cu (II) (g/l)
10

Fig. 5. Influence de la concentration initiale des 0

2+ 0 2 4 6 8
ions Cu par la bentonite naturelle de 0,1 g/L, pH
Temps (min)
3,21, contact time 2 h.
Fig. 5. Effect of metal concentration on the
2+
Fig. 7. Temps de contact de fixation du cuivre
removal of Cu by bentonite. Clay dosage 0.2
sous l’effet d’une centrifugation à 3100Tr/min.
g/100 mL, pH 3.21, contact time 2h.
Fig. 7. Effect of contact time by Centrifugation in
3.3.3. Influence du pH 3100Tr / min.
Le pH joue un rôle important sur la cinétique
3.4.2. Influence de la concentration
d’adsorption. Des études antérieures (Celedon et
initiale
al., 2009) ont montré qu’il représentait le principal
On observe un palier de saturation maximale très
paramètre qui influence considérablement
rapidement par rapport à l’agitation magnétique et
l’adsorption des métaux sur les argiles.
qui représente l’état d’équilibre à partir de 3 min
L’évolution est contrôlée en fonction du temps soit
(figure 8).
20min d’agitation pour chaque échantillon. Le pH
est ajusté, si besoin, en début de l’expérience avec
Pourcentage d'élimination du métal (%)

l’hydroxyle de sodium 0,1N et de l’acide 60

chlorhydrique 0,1N (figure 6).

50
pourcentage d'élimination du métal (%)

70 40

60 30

50 20

40 10

30 0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
20 Concentration initiale Cu (II) (g/l)
10
0 Fig. 8. Influence de la concentration initiale des
1 1,25 1,5 2 2,25 2,5 3,5 4
ions Cu(II) sous l’effet de la centrifugation.
pH
Fig. 8. Effect of initial concentration of Cu(II)
Fig. 6. Influence du pH sur le taux d’élimination under the effect of centrifugation.
des ions Cu(II).
3.4.3. Influence du pH
Fig. 6. Effect of pH on the removal of Cu(II) by
bentonite. Les mêmes conditions opératoires ont été
réalisées lors de cette expérience, seule le mode

193
 J. Wat. Env. Sci. Vol. 1, N°2, 2017 N.A. Brachemi, C. Hebbar.
d’agitation est contrôlé en fonction du temps soit 3
min de centrifugation à 3000tr/min pour chacun 3.2

LogQ
des échantillons (figure 9).
3.0
Pourcentage d'élimination du métal (%)

70 2.8

60
2.6

50
2.4
40
30 2.2

20 2.2 2.3 2.4 2.5 2.6 2.7 2.8

Log Ce
10
0 Fig. 10. Isotherme d’adsorption de Cu(II) selon
0 1 2 3 4 5
Freundlich.
pH
Fig. 10. Freundlich Isotherm of Cu(II) adsorption.
Fig. 9. Influence du pH sur le taux d’élimination
3.5.2. Modèle de Langmuir
des ions Cu(II).
IL est régi par l’équation :
Fig. 9. Effect of pH on the removal of Cu(II).
1 1 1
= +
Tableau 3. Tableau comparative des deux modes Qe Qmax.b.Ce Qmax
d’agitation. Les résultats sont illustrés sur la figure11.
Table 3. Comparison between stirring modes.
Agitation Agitation par
magnétique centrifugation 0.0040
1/Qe

Temps de 20 3
0.0035
contact (min)
Pourcentage 54,77 % 56,45 % 0.0030

d’élimination
des ions Cu (II) 0.0025

sous l’influence
0.0020
de la
concentration 0.0015

initiale de Cu 0.48 0.49 0.50 0.51 0.52 0.53

(g/l) 1/Ce

Pourcentage 57,55 % 59,55 % Fig. 11. Isotherme d’adsorption de Cu(II) selon

d’élimination Langmuir.
des ions Cu (II) Fig. 11. Langmuir Isotherm of Cu(II) adsorption.
sous l’influence
3.5.3. Isotherme de Dubinin-
du pH
Radushkevich (D-R)
Cette isotherme a été utilisée pour exprimer le
3.5. MODELISATION DE L’ADSORBAT
processus d’adsorption sur les bentonites (Tahir et
3.5.1. Modèle de Freundlich Rauf, 2006). Sa formule empirique est donnée par
l’expression :
Modèle empirique utilisé dans le cas de surfaces 2
ln Qe = ln Q max – k`E
hétérogènes dont l’équation est souvent
employée dans la représentation pratique de D’autre part l’énergie d’adsorption E, qui donne
l’équilibre d’adsorption entre l’ion métallique et la les caractéristiques physiques et chimiques de
surface du solide. Il se présente sous la forme : l’adsorption est calculée par la formule :
2 -0,5
1/n
qe = KfCe (figure 10). E = (-2k`)
Les résultats sont illustrés sur la figure12.

194
Elimination du cuivre en solution par adsorption sur argile de la ville de Maghnia de l’ouest Algérien
____________________________________________________________________________________________________________

pH = 3
4.95

ln (qe-qt)
LnQe 7.0

4.92

6.3

4.89

5.6

0 2 4 6
0 10 20
E2
t (min)
2+
Fig. 12. Isotherme d’adsorption de Cu selon Fig. 14. Modèle cinétique de la réaction du
Dubinin-Radushkevich (D-R). premier ordre pour l’adsorption du cuivre sur la
Fig. 12. Dubinin-Radushkevich (D-R) Isotherm of bentonite naturelle à pH = 3.
2+
Cu adsorption. Fig. 14. Pseudo-first order reaction kinetics for the
3.6. Modèle cinétique adsorption of copper (a) on natural clay at pH = 3.

3.6.1. Modèle du premier ordre pH=4

5.94

ln(qe-qt)
(Equation de Lagergren)

La cinétique du premier ordre est exprimée par

l’équation de Lagergren (Majdan et al., 2008) : 5.92

ln (qe –qt) = ln qe – k1t

5.90
pH=2
ln (qe-qt)

3.93
0 10 20

t (min)

3.90
Fig. 15. Modèle cinétique de la réaction du
premier ordre pour l’adsorption du cuivre sur la
3.87
bentonite naturelle à pH = 4.
Fig. 15. Pseudo-first order reaction kinetics for the
3.84
0 10 20

t (min)
adsorption of copper (a) on natural clay at pH = 4.

Fig. 13. Modèle cinétique de la réaction du 3.6.2. Modèle du pseudo second ordre
premier ordre pour l’adsorption du cuivre sur la (Ho et Mc Kay)
bentonite naturelle à pH = 2. Le modèle cinétique du second ordre est exprimé
Fig. 13. Pseudo-first order reaction kinetics for the par l’équation de Ho et Mc Kay (Ozcan, 2004) :
adsorption of copper on natural clay at pH = 2. 1 1
t = + t
qt k2 qe 2 qe

Les résultats sont illustrés sur les figures 16, 17,18.

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 J. Wat. Env. Sci. Vol. 1, N°2, 2017 N.A. Brachemi, C. Hebbar.

pH=2 pH=4
60

t/qt

t/qt
40

40

20
20

0
0
0 10 20
0 10 20
t (min)
t ( min )

Fig. 16. Modèle cinétique de la réaction du second
ordre pour l’adsorption du cuivre sur la bentonite
naturelle à pH = 2.
Fig. 16. Pseudo-second order reaction kinetics for
the adsorption of copper on natural clay at pH = 2.
Fig. 18. Modèle cinétique de la réaction du second
ordre pour l’adsorption du cuivre sur la bentonite
naturelle à pH = 4.
Fig. 18. Pseudo-second order reaction kinetics for
the adsorption of copper on natural clay at pH = 4.

pH=3 4. CONCLUSION
60
t/qt

Dans cette étude, l’élimination des ions Cu(II) a

été établie sur de la bentonite naturelle de
40
Maghnia. Le pH est un facteur significatif dans les
processus d’adsorption , si bien qu’ aux conditions
expérimentales , les valeurs optimales de pH,
nécessaires à la fixation des ions CU(II) se situent à
20
des valeurs comprises entre 3 et 4, aussi bien pour
une agitation magnétique constante que pour une
agitation par centrifugation. Le temps d’adsorption
0
0 10 20
est relativement court, 3 min par centrifugation
t ( min ) quant à l’agitation magnétique constante il est de
20 min.
Les résultats de la linéarisation des isothermes
d’adsorption obtenus à l’aide des équations de
Fig. 17. Modèle cinétique de la réaction du second Freundlich, de Langmuir et Dubinin-Radushkevich
ordre pour l’adsorption du cuivre sur la bentonite pour l’adsorption des ions cuivriques ont permis
naturelle à pH = 3. d’obtenir de bon coefficient de corrélation. En
Fig. 17. Pseudo-second order reaction kinetics for effet, si nous les comparions, nous pouvons dire
the adsorption of copper on natural clay at pH = 3. que l’isotherme de Langmuir traduit le mieux le
modèle de l’adsorption. Dans l’isotherme Dubinin-
Radushkevich nous remarquons que la valeur de
l’énergie d’adsorption est faible ceci montre que
l’adsorption est de nature physique.
Les valeurs acceptables de régression des
différentes droites obtenues confirment
l’adéquation de nos résultats expérimentaux avec

196
Elimination du cuivre en solution par adsorption sur argile de la ville de Maghnia de l’ouest Algérien
____________________________________________________________________________________________________________
le modèle de Lagergreen pour une réaction du
premier ordre.
Ces travaux ont conclu que l’argile brute peut
être considérée comme adsorbant efficace pour
l’élimination des ions cuivriques Cu(II).

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