Université Hassan II

Ecole Supérieur de Technologie Casablanca

Département : Génie des procédés
A.U :2022/2023

Rapport Du Manipulation :
Diagramme Potentiel-Ph Du Système
Fer-Eau
Réalisé par :
MOUSALIM Rajae
SAHANE Hiba
RGAIBI Assia
Encadré par :

Prof MOHAMED GUNNOUN

Encadré par :
Prof GUENNOUN
Introduction :

On appelle diagramme potentiel-pH ou diagramme E-pH d’un élément un diagramme qui indique,
selon le potentiel et le pH du milieu, quelle est la forme stable de l’élément pour une concentration de
tracé choisie. L’axe horizontal présente le pH et l’axe vertical le potentiel E en volts.
Pour établir le diagramme, on trace les courbes représentatives d’équilibres entre espèces prises deux
à deux (couples oxydant-réducteur ou couples acido basiques), pour des valeurs conventionnelles des
activités de ces espèces. Un diagramme potentiel-pH laisse apparaître des frontières entre espèces de
même nombre d’oxydation (frontières verticales), et des frontières entre espèces de nombre
d’oxydation différent, ces frontières correspondent au potentiel d’équilibre E correspondant à chaque
couple oxydant-réducteur.
Utilisation du diagramme :

Un diagramme potentiel-pH est utilisé en superposition. Ceci signifie que deux diagrammes sont
superposés afin de permettre la lecture de réactions favorables. Le résultat essentiel à retenir pour
une lecture de diagramme est le suivant.
Deux espèces Ox1 et Red2 engagées dans les couples oxydant/réducteur Ox1/Red1 et Ox2/Red2
réagissent favorablement à l’occasion d’une réaction d’oxydoréduction dès que les domaines
correspondant aux espèces Ox1 et Red2 sont disjoints sur une superposition de diagrammes potentiel-
pH.
Au contraire, s’il existe un domaine commun de stabilité pour les espèces Ox1 et Red2 sur une
superposition de diagrammes potentiel-pH, les espèces Ox1 et Red2 sont compatibles et ne
conduisent pas à une réaction d’oxydoréduction favorable. Le principe de lecture est résumé sur la
figure ci-dessous, dans le cas d’une réaction favorable entre les espèces Ox1 et Red2 et dans le cas de
l’absence de réaction favorable.

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Objectif de la manipulation :

Le but de cette manipulation est le traçage de la variation du potentiel de mesure E mesure de chaque
équilibre d’un système Fer-eau. En raison de bien comprendre l’étude de la corrosion des métaux en
solution aqueuse acidobasique et au contact d’un milieu oxydoréducteur

1. Traçage du deux droites :

pH ΔE Emesure pH ΔE Emesure
1,79 385 625 2,52 361 601
1,8 385 625 2,56 358 598
1,81 385 625 2,58 356 596
1,81 385 625 2,63 353 593
1,83 385 625 2,65 351 591
1,84 384 624 2,69 348 588
1,85 384 624 2,72 345 585
1,86 384 624 2,77 340 580
1,88 384 624 2,78 335 575
1,89 384 624 2,85 326 566
1,9 384 624 2,88 323 563
1,92 383 623 2,91 318 558
1,95 383 623 2,99 308 548
1,99 382 622 3,33 255 495
2,01 382 622 4,39 83 323
2,03 381 621 4,66 45 285
2,05 381 621 5,12 -40 200
2,07 380 620 5,57 -125 115
2,1 380 620 6,01 -215 25
2,13 380 620 6,55 -323 -83
2,15 379 619 6,67 -354 -114
2,19 376 616 6,8 -392 -152
2,21 376 616 8,47 -520 -280
2,25 374 614 8,49 -519 -279
2,28 374 614 8,54 -513 -273
2,3 373 613 8,7 -521 -281
2,35 371 611 8,81 -527 -287
2,41 368 608 8,96 -537 -297
2,45 366 606 9 -539 -299
2,49 363 603

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 E(mesure)=f(pH)
800

600
potentiel de mesure en mV

400

200

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

-200

-400
pH de la solution

2. Traçage des frontières Fe(II) et Fe(OH)2 solide :

E(mesure)=f(pH)
1400

1200

1000
Fe3+
800 Fe(OH)3
potentiel de mesure en mV

solide
600

400

200
Fe2+
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
-200

-400 Fe(OH)2
solide
-600
pH de la solution

Les domaines du fer fe(s) et de l’eau sont disjoints :

• Le fer est oxydé en solution aqueuse acide en ions fe2+.

• Pour un ph plus élevé, le fer est oxydé en solution aqueuse basique en hydroxyde fe(oh)2 (s).

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 1) Equilibre (3) :
On a la réaction 3 :

Fe2+ + 2HO- ↔ Fe(OH)2 solide

Pour cette réaction on a :

Ks=[Fe2+].[HO-]2

Et on sait que :

Ke=[H3O+].[HO-]

 [HO-]= Ke/[H3O+]

Remplaçant cette expression dans la relation de Ks :

 Ks=[Fe2+]. (Ke/[H3O+])2

Et on sait d’autre part que :

pH=-log([H3O+])

 [H3O+]=10-pH

donc Ks=[Fe2+]. (Ke/10-pH)2

 10-2pH=[Fe2+]. Ke2 / Ks
 pH = -1/2 . log ([Fe2+]. Ke2 / Ks)

A.N: pH=-1/2 *log(0,025*(10-14)2 / 1,64*10-16)

pH=6,91

→ Comparons cette valeure à celle trouvée expérimentalement :

Expérimentalement pH correspond à début de précipitation est :

pH=6,8

Donc ils sont presque égaux.

2) Equilibre (4) :
On a la réaction 4 :

Fe3+ + 3HO- ↔ Fe(OH)3 solide

De même méthode :

 pH = -1/3 . log ([Fe3+]. Ke3 / Ks)

A.N : pH = -1/3 . log (0,05. (10-14)3 / 1,1*10-36)

pH = 2,447

→ Comparons cette valeure à celle trouvée expérimentalement :

Expérimentalement pH correspond à début de précipitation est :

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 pH=2,447

Donc ils sont presque égaux.

On a le réaction (1) :

Fe2++2é ↔ Fe

Alors pour ce couple Fe2+/Fe, la loi de NERNST :

E=E° + 0,059/2 * log( [Fe2+] )

Donc E1= -44 + 0,059/2 *log(0,025)

E1=-0,487 Volt

➔ Traçage de la frontière relative à l’équilibre (1)

E(mesure)=f(pH)
1400
1200
1000
potentiel de mesure en mV

800
600
400
200
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
-200
-400
-600
pH de la solution

 Les coordonnées du point de concours A :

A(6,8 ;-487)
➔ Pour le couple Fe(OH)2/Fe :
E=E° + 0,059*log( [Fe(OH)2]/[Fe] ) – 0,059m/n*pH

 E=E° Fe(OH)2/Fe – 0,059*pH

 E=-0,06-0,056*Ph

Page 6|8
➔ Traçage du courbe sur le diagramme

E(mesure)=f(pH)
1400

1200

1000

800
potentiel de mesure

600

400

200

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
-200

-400

-600

-800
pH de la solution

• Les domaines d’existence des différents constituants du système fer-eau

E(mesure)=f(pH)
1400

1200

1000
Fe3+
800
Fe(OH)3
potentiel de mesure

600

400

200
Fe2+
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
-200

-400 Fe(OH)2
-600
Fe
-800
pH de la solution

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 • Traçage des courbes d’oxydation et de réduction de l’eau :
✓ Couple O2/H2O (oxydation)
On a 2 H2O <-> O2 + 4é + 4H+
 E O2/H2O = E° O2/H2O + 0,059/4*(log[H+]4- log Po21/2) = E° O2/H2O - 0,059/4*pH
 E O2/H2O =1,23-0,01475*pH
✓ Couple H3O+/H2 (réduction) :

On a 2H3O+ + 2e- = H2 + H2O

 E H3O+/H2=E° H3O+/H2 + 0,059/2 *(log[H3O+]-logPH2)= E° H3O+/H2 - 0,059/2 *pH

 E H3O+/H2=-0,0295*pH
✓ Traçons les deux graphes dans le diagramme :

E(mesure)=f(pH)
1500

1000

E=f(pH)
potentiel de mesure

500 frantière Fe(II)

frantière Fe(OH)2
frantière d'équilibre (1)
0 Droite d'équilibre (6)
0 2 4 6 8 10
oxydation de l'eau
reduction de l'eau
-500

-1000
pH de la solution

Conclusion :
Cette manipulation nous a montre comment tracer la diagramme pH-potentiel, ainsi nous a
aider à comprendre les équilibres du Fer dans l’eau.

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