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ELECTROCHIMIQUES
DANALYSE
Introduction
Les mthodes lectrochimiques sont bases
sur des ractions doxydorductions
qui sont le sige dun change dlectrons
entre loxydant et le rducteur
Avantages
Ces mthodes sont appliques dans les dosages
chimiques quantitatifs.
Le point dquivalence est beaucoup plus facile
dterminer.
Il apparat souvent comme un point singulier de la
courbe.
Les courbes i(E) tant des demi-droites, le point
dquivalence est dtermin de faon asymptotique
La possibilit de travailler avec des concentrations
faibles
La possibilit de travailler en prsence dautres
espces (non lectroactives)
Plan de ltude
V
Electrode indicatrice
Electrode de
rfrence
i=0
Contre lectrode
ou auxiliaire
Ox
Vague anodique
ia = k[Red]
E
Red
Ox
Red
ic
Ox
Vague cathodique
ic = k[ox]
Objectif:
Ce4+
VCe<Ve
Vce= Ve
VCe> Ve
Tableau prliminaire
Espces
prsentes dans
le bcher
Rducteurs:
i(anodique)
VCe =0
VCe <Ve
VCe =Ve
VCe >Ve
Fe2+
Fe2+
Ce3+
Ce3+
Ce3+
Fe3+
Fe3+
Fe3+
Ce4+
Oxydants:
i(cathodique)
i(anodique)
i(cathodique)
i(anodique)
i(anodique)
i(cathodique) i(cathodique)
V<Ve
Fe2+
Fe3+
V=Ve
V>Ve
E1
Fe2+
Ce3+
Ce4+
E2
Ce3+
Fe2+
Fe3+
Ce4+
Electrode indicatrice
Electrode de rfrence
mV
Electrodes indicatrices:
Pt Ag Ag-Hg
Forme des courbes:
V
Ve
ou
E
Marche arrt
Voltmtre
Electrodes
Boite de polarisation
mV
mA
Rglage de i
Remarque:
En prsence de deux lectrodes identiques
on parle de bipotentiomtrie
Ve
E
Ve
Potentiostat
Allumer lappareil
Choix du calibre
Fixer le tension
Echelle de graduations
stand-by
Calibre
Photos: Labo ENCPB
(a)
(b)
(c)
i
(d)
(a)
(b)
(c)
ou
V
E
E=cte
E
E
(a)
(b)
(c)
ou
V
Le potentiel est le mme sur chaque lectrode avant et aprs lquivalence ce qui
donne E = 0. Par contre lquivalence les potentiels sont diffrents ce qui
explique le saut de E
Remarque:
En prsence de deux lectrodes identiques
on parle de biampromtrie