Faculté de Médecine

Département de Pharmacie
Module de chimie générale pharmaceutique
Année 2020/2021

LES INTERACTIONS EN CHIMIE

05/01/2021 1
• Les 3 types de liaisons (interactions )fortes :

Fe

Cl Br
Les interactions Fe Fe

Fe
Cl Br
mer d’électrons

Fe Fe

Liaison ionique Liaison covalente Liaison métallique

 Les interactions fortes

– Chaque atome cherche à obtenir la configuration

électronique la plus stable (règle de l’octet)
• La liaison covalente (I)
– Elle résulte de la mise en commun
d’électrons par les deux atomes concernés.
– Cette mise en commun minimise l’énergie
du système
 Les interactions fortes

• La liaison covalente (II)

– Cette liaison est très solide, donc l’énergie
pour les rompre est très grande.
– La conséquence est une température de
fusion importante.
– Ex : le diamant (3500K)
 Les interactions fortes

•La liaison métallique :

–Dans un métal, certains électrons sont
délocalisés et n’appartiennent à aucun atome
•Les conséquences sont :
•Une grande cohésion, donc température de
fusion élevée
•Une bonne conductivité thermique et
électrique
 Les interactions fortes

La liaison ionique :
– Lorsque deux atomes liés ont
des électronégativités très
différentes, la liaison covalente
est totalement dissymétrique. + -
– L’un des atomes transfère son
(ses) électron (s) à l’autre et
chacun des atomes devient un
ion.
 Les interactions fortes

• La liaison ionique :
– Les ions formés se rassemblent en structures
géométriques (cristaux) correspondant à
l’empilement maximum.
– Les interactions entre ions dans un solide sont
très fortes : elles obéissent à la loi de Coulomb en
1/r² et sont de longue portée. Un ion n’interagit
donc pas seulement avec ses plus proches voisins
mais au-delà
 Les interactions fortes

• La liaison ionique :
– L’interaction augmente avec la valeur de la
charge électrique et diminue avec la taille des
ions, qui conditionne la distance entre eux.
– La température de fusion de NaCl est 800°C.
Celle de MgO est 2800°C.
ion Na+ Cl- O2- Mg2+

Taille (pm) 102 181 140 72

Énergie (kJ.mol-1) NaCl MgO

768 3850
Les Interactions faibles en chimie
Les interactions intermoléculaires
La cohésion de la matière
• Quelles sont les causes de la cohésion des
structures moléculaires, ioniques, métalliques et
des phases condensées (liquides et solides) ?

• Existe-t-il une relation entre la structure de la

matière et ses propriétés physico-chimiques ?

• Si oui, quelles conséquences de l’existence des

liaisons « faibles » est-il possible de prévoir sur
05/01/2021 INTERACTIONS
les propriétés DE FAIBLES ENERGIES
physico-chimiques de la matière
9 ?
Etat gazeux Etat liquide Etat solide

Ni volume, ni Volume propre Volume et forme

forme propre. Pas de forme propre propre

Pas d'interactions entre Interactions entre Fortes interactions entre

molécules molécules molécules

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Nature des interactions intermoléculaires -
Forces de Van der Waals

Les forces responsables de la cohésion des

liquides et des solides sont des forces
d'attraction intermoléculaires. Ces forces sont
désignées sous le nom générique de forces de
Van der Waals.

Elles sont néanmoins de différentes natures et

nous allons en distinguer plusieurs sortes.

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 • Forces de Van de Waals
1- Interaction dipôle-dipôle (Keesom)
d+ d- d+ d-
A l’état solide, la force d’attraction
d- d+ d- d+ est en 1/r4, de courte portée. Une
d+ d- d+ d- faible élévation de température fait
osciller et s’écarter les dipôles,
d- d+ d- d+ diminuant la cohésion jusqu’à la
d+ d- fusion du solide.
d+ d-
d- d+ d- d+

Liens dipôle-dipôle Dans la glace, les molécules d’eau

sont maintenues par des forces
dipôle-dipôle. La température de
Glace
fusion de l’eau est beaucoup plus
basse que celle du fer, du diamant ou
du chlorure de sodium.
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 Interactions entre dipôles permanents -

Forces de Keesom

Les dipôles permanents s’orientent spontanément de façon a ce que

leurs charges de signes opposés se fassent face.

CH CH
+ CH Des attractions intermoléculaires
+d -d d apparaissent.
3 C O 3 C 3

CH
3 O - Interactions de Keesom
-d
+ CH d
d
O C 3

CH
Pour une même masse
3 molaire, les températures de changement d ’état des
substances présentant ce type d ’interactions seront sensiblement augmentées.

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Exemple

Pour des masses molaires identiques: l’acétone le butane présentent

des températures de changement d’état très différentes.

Butane : Tf = - 138 °c - Teb = - 0,5 °C

Acétone : Tf = - 95°c - Teb = + 56 °C

L ’acétone présente des températures de changement d ’état très élevées

en raison de fortes interactions intermoléculaires absentes dans le cas
du Butane

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 XH = 2,2
XC = 2,5

H H H H
XC  XH
Liaisons peu polarisées
H C C C C H

H H H H
C4H10 : M = 4 * 12 + 10 = 58

Pas de polarisation
 Pas de forces de Keesom
 Peu d ’interaction entre molécules
Températures de changement d ’état peu élevées

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Acétone : Tf = - 95°c - Teb = + 56 °C XH = 2,2
H H XC = 2,5
+d
XO = 3,4
H C C C H XO > X C
Liaisons très polarisées
H H

O
C3H6O: M = 3 * 12 +16 + 6 = 58
-d

Forte polarisation
 Importantes forces de Keesom
 Fortes interactions entre molécules
 Températures de changement anormalement élevées

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 Interaction dipôle-dipôle
« Liaison hydrogène »
Un cas particulier d’interaction dipôle-dipôle, est celui de la « liaison
hydrogène ». C’est la plus forte des liaisons intermoléculaires.
Elle se manifeste uniquement entre une molécule qui comporte un
atome d’hydrogène lié à un atome X très électronégatif (N, O ou F) et
un autre atome, Y, possédant un doublet libre (F, O ou N) :

X H ----------- Y
d- d+ d-

O H O

H H
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 LA LIAISON HYDROGENE :
Cette interaction de type Keesom se rencontre dans les molécules comportant
des atomes d'hydrogène liés à des atomes très électronégatifs F, O et N
essentiellement.

On peut alors parler de véritables associations intermoléculaires qui peuvent

même subsister à l'état gazeux.

Dans ce cas les interactions sont si fortes, que l'ordre de grandeur de l'énergie
associée atteint de 10 à 30 KJ mol-1 ce qui les rapprochent des liaisons de
covalence (100 KJ mol-1) et justifie leur nom de Liaison Hydrogène.

L'existence de liaisons hydrogène va entraîner des

modifications importantes des propriétés moléculaires.

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 Liaisons Hydrogènes Intramoléculaires

Un cas particulier important est la liaison Hydrogène intramoléculaire qui

peut se produire si la géométrie moléculaire est favorable.

La liaison Hydrogène se fait alors entre deux atomes appartenant à la

même molécule.

Cette liaison Hydrogène intramoléculaire modifie comme sa consœur

intermoléculaire les propriétés physiques mais elle agit en sens inverse.

Les molécules étant mieux individualisées les températures de fusion et

d'ébullition seront anormalement abaissées.

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 H
Liaisons Hydrogène intramoléculaires :
C
O

H
O
Modifications des propriétés physiques
- Aldéhyde salisylique

H H

C C
O O

H Ortho méta
O
Liaison H pas de Liaison H
OH
TF = -7°c TF = 106 °c

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 O
Liaisons Hydrogène intramoléculaires :
N
O

H
O

- Nitrophénol Modifications des propriétés physiques

O O

N N
O O

H Ortho méta
O
Liaison H pas de Liaison H
OH
TF = 116°c TF = 194 °c

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 O H
pK2

O HO COOH
C
pK2 pK1
OH pK1
Pas de liaison Hydrogène
Possibilité d'une liaison intramoléculaire possible (les deux
Hydrogène intramoléculaire fonctions sont trop éloignées)

Acide ortho-hydroxy-benzoïque
(acide salicylique) Acide para-hydroxy-benzoïque

Tfus = 159 °C Tfus = 215 °C

pK1 = 2,8 pK2 = 12,3 pK1 = 4,3 pK2 = 9,8

Le composé à liaison Hydrogène intramoléculaire voit son point de fusion abaissé et possède
simultanément le pK1 de plus petit (1° acidité plus forte) et le pK2 le plus grand (2° acidité plus
faible)

05/01/2021 22
 Interaction dipôle-dipôle

L’existence de ces liaisons explique que le méthanol soit à l’état liquide

à 05/01/2021
25°C alors que l’éthane, de masse molaire identique, est gazeux
23
 Chaque oxygène forme un
La glace
tétraèdre donnant 2 hydrogènes et
acceptant 2 hydrogènes
On peut noter que la structure est loin
d'être compacte.

C'est pour cette raison que la glace

flotte (densité est inferieur à celle de
liquide)

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 Interaction dipôle-dipôle en biologie
Les « liaisons hydrogène » sont à l’origine ADN
de la duplication de la molécule d’ADN,
acide désoxyribonucléique qui reçoit le
code génétique de toutes les espèces
vivantes, animales et végétales.
Les liaisons hydrogène sont essentielles
en biologie.

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 Interactions « enzyme-substrat »
L’enzyme hexokinase, ci-dessous en vert, doit fixer un « substrat »,
ici une molécule de glucose, susceptible de réagir pour se transformer
en un « produit ». Le rôle de la protéine enzymatique est triple : fixer
le substrat, catalyser sa transformation et le relâcher ensuite.
Les interactions de type ion-dipôle et dipôle-dipôle y sont essentielles.

glucose

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 Interactions «anticorps-antigène»
Au sein de l’organisme,
des protéines spécialisées,
appelées anticorps, sont
affectées à la capture de corps
étrangers auxquels
elles se lient comme le font
les enzymes à leur substrat.
Là encore, ce sont des liaisons
hydrogène qui assurent
l’accrochage.

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 Interaction ion-dipôle : Solvatation
Les cations de petite taille (Li+)
sont fortement solvatés, et leur
« cortège » de solvatation est
important. Les anions sont plus
gros et donc moins solvatés. Ils ne
forment aucun complexe avec l’eau.

L’énergie de solvatation dépend de

la charge et de la taille de l’ion : Chaque ion solvaté s’entoure
Mn+ d- H statistiquement d’ions de
O charge opposée solvatés.
H
A distance égale, l’attraction
ion Na+ Cl- Mg2+ entre deux ions est 80 fois plus
faible dans l’eau que dans le
Taille pm 102 182 72
vide. Les ions n’ont plus
E kJ/mol - 405 -160 -1920 tendance à s’y regrouper.
28 05/01/2021
 2) INTERACTIONS DIPÔLE PERMANENT - DIPÔLE INDUIT

FORCES DE DEBYE
Ces interactions se produisent entre des molécules possédant un
moment dipolaire permanent et des molécules non polaires.

Toute molécule non polaire placée dans un champ électrique E se polarise

avec l'apparition d'un moment dipolaire induit d'intensité m = a E. Le facteur
de proportionnalité a est la polarisabilité de la molécule.

Le champ électrique produit par le dipôle permanent déforme le nuage

électronique de la molécule non polaire et provoque chez celle-ci
l'apparition d'un dipôle induit.

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 Interaction dipôle-dipôle induit (Debye)
Considérons une molécule non polaire NP, passant entité µ (D) a
au voisinage d’un dipôle. Son cortège électronique
est déformé et elle se polarise par induction. Xe 0 5,0

approche C6 H 6 0 10,5
q+ q- NP
H2 0 0,8

HCl 1,0 2,6

q+ q- q+ q- HBr 0,8 3,6

HI 0,4 5,5

La capacité de cette molécule à se polariser sous l’action d’un dipôle ou d’un

ion se mesure par sa polarisabilité a. La polarisabilité croît avec la taille
de la molécule et son nombre d’électrons. On constate que la molécule HI est
moins polaire que la molécule HCl mais plus polarisable.
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 Interaction dipôle-dipôle induit
L’interaction dipôle-dipôle induit explique la solubilité des
substances non polaires dans l’eau. Comment se fait-il
que des molécules comme I2, Br2, Cl2, O2, CO2 puissent passer
en solution aqueuse (faiblement) ?

d-
I L’eau, molécule
I L’eau induit
polaire, déforme
I (polarise) le nuage
I
temporairement
électronique de I2 d+ un dipôle dans
la molécule I2
d- O d O
H H d+ - H H d+

31
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 Interaction dipôle instantané–
dipôle induit (London)

d+
d+ d- d+ d- d+
d- d-

néon néon
Xénon Xénon
Dans une molécule symétrique, le moment dipolaire est statistiquement nul.
Cependant, à chaque instant la dissymétrie aléatoire du nuage électronique
confère à la molécule un moment dipolaire instantané. Pendant leur brève
existence, ces dipôles induisent d’autres dipôles autour d’eux avec lesquels ils
interagissent. Ce sont ces forces qui expliquent que des substances apolaires
puissent former des phases condensées et des solutions (benzène, gaz rares,
tétrachlorométhane…). Ces forces sont d’autant plus grandes que les électrons
sont nombreux et la molécule est étendue.
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 Interactions entre dipôles instantanés : Forces de dispersion de
London
Le dihydrogène ou les gaz rares sont totalement apolaires et on arrive
pourtant à les liquéfier ou les solidifier, il existe donc des interactions
entre molécules (atomes pour les gaz rares) ne faisant apparemment
pas intervenir de dipôles permanents comme les forces précédantes.
Les interactions de ce type sont appelées forces de dispersion de London.

Pour comprendre leur origine il faut utiliser le modèle quantique de

l'atome. Dans ce modèle on ne peut attribuer une position déterminée
aux électrons ceux-ci se déplacent en permanence

Il y a apparition de dipôles si les barycentres des charges positives

et négatives sont différents.

Pour les molécules non polaires ces barycentres sont confondus en

moyenne et le moment dipolaire permanent est nul.

05/01/2021 33
 Interaction dipôle instantané–
dipôle induit (cas des halogènes)
• Comment expliquer que le Molécule Longueur Nb e-
dichlore soit gazeux, le pm
dibrome liquide et le diiode
solide à la température Dichlore 199 34
ambiante ? (gaz) Cl2
• Par l’accroissement de la
taille, du nombre des Dibrome 229 70
électrons et de la (liquide) Br2
polarisabilité des molécules
de Cl2 à I2. Diiode 266 106
D’où l’accroissement de (solide) I2
l’interaction de London, du
dichlore au diiode.
05/01/2021 34
 Résumé des interactions entre dipôles
Intéressons nous à l’état liquide. Des Espèce Keesom Debye London
forces peuvent s’exercer entre dipôles en % en % en %
permanents (forces de Keesom), entre CCl4 0 0 100
dipôles permanents et dipôles induits
µ=0
(forces de Debye) et entre dipôles
instantanés (forces de London). Ces C2H5OH 42 10 48
interactions sont toujours de courte µ = 1,74
portée, en 1/r7 et faibles par rapport aux C6H6 0 0 100
liaisons covalentes. Elles participent
µ=0
ensemble et simultanément à la cohésion
de la matière (tableau ci-contre). C6H5Cl 13 9 78
µ = 1,69
On les désigne sous le nom de forces de
Van Der Waals. Elles sont responsables de C6H5OH 14 9 77
nombreuses propriétés physiques µ = 1,45
(solubilité, changement d’état, viscosité) et H O
2
85 5 10
interviennent dans les méthodes de µ = 1,86
fractionnement des mélanges.
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 Résumé des interactions en chimie
Interaction Force Énergie Portée
kJ/mol
Covalente Très forte 100 à 500 longue
Ionique 1/r2 100 à 500 longue
Métallique 1/r2 100 à 500 Longue
Ion-dipôle 1/r3 15 à 40 Courte
Dipôle-dipôle 1/r7 (liquide) 0,5 à 3 (sauf H) Très courte
Liaison hydrogène 1/r7 5 à 30 Très courte
Dipôle-dipôle 1/r7 0,02 à 0,5 Très courte
induit
Dipôle instantané- 1/r7 0,5 à 10 Très courte
Dipôle induit
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 Interactions et solubilité
Likes dissolve likes : ainsi se résument les observations concernant la
solubilité des solides, liquides et gaz dans les liquides.
• Ainsi, les espèces très polaires sont solubles dans les liquides polaires : le
méthanol dans l’eau, l’eau dans l’acétone, le chlorure d’hydrogène et l’ammoniac
dans l’eau. Cette solubilité est accentuée si des liaisons hydrogène peuvent se
former.

• L’eau peut dissoudre aisément les solides ioniques, en créant dans la solution
des liens ions-dipôles importants ( le pouvoir dissociant de l’eau qui est du à sa
constante diélectrique très élevée : 80

• Les alcanes sont miscibles les uns aux autres, mais pas à l’eau. Cela ne signifie
pas qu’il y ait répulsion entre molécules d’eau et d’alcane. On qualifie souvent les
lipides et les hydrocarbures d’espèces hydrophobes, mais en fait ce sont les
molécules d’eau qui ont tendance à rester grouper pour diminuer l’énergie
potentielle du mélange qui, de ce fait, demeure hétérogène.
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  Moments dipolaires de quelques molécules

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05/01/2021 39