T5&15 :

THERMODYNAMI
QUE
 Les variations
01 énergétiques

02 La loi de Hess

TABLE OF
CONTENTS 03 Entalpies

04 Entropies
0
Les variations
1 énergétiques
 1-Energie thermique
Les physiciens emploient le terme d'énergie pour
désigner une capacité à modifier un état ou à
produire un travail entraînant un mouvement ou
générant un rayonnement électromagnétique - de
la lumière, par exemple - ou de la chaleur.

La température est une mesure du contenu

énergétique moyen du système à l'étude.

L'énergie thermique se définit comme de la chaleur

produite par différents processus (physique,
chimique, mécanique et nucléaire). Elle
correspond à l'énergie libérée ou absorbée lors de
la transformation de produits chimiques au cours
d'une réaction chimique. Et donc variation de la
quantité d'énergie lors de la conversion des
réactifs en produits.
 2-Capacité calorifique
Tous les systèmes sont constitués de
composants et de substances qui ont des
structures différentes et des particules
fondamentales différentes. Par conséquent, ils
ont des capacités différentes à absorber l'énergie
thermique et produisent des changements de
température différents lors de l'absorption
d'énergie. C'est ce qu'on appelle la capacité
calorifique du système. Cela signifie littéralement
la capacité ou la capacité d'absorption d'une
substance ou d'un système pour l'énergie
thermique.
La quantité d'énergie qu'une masse donnée de
substance (soit 1 g ou 1 kg) peut absorber qui
produit une augmentation de température de 1
°C est appelée sa capacité thermique
spécifique.
On lui donne parfois le symbole « shc » ou
simplement « c ».La capacité thermique
massique de l'eau est de 4,18 kJ kg -1 ºC -1 .
Cela signifie que lorsque 1 kg d'eau absorbe
4,18 kJ d'énergie, sa température augmentera
de 1 °C.
L'eau a une capacité thermique spécifique relativement élevée. Les métaux, tels que le
cuivre, ont des capacités thermiques spécifiques beaucoup plus faibles, de sorte que
l'élévation de température est plus importante pour le même apport d'énergie. Le tableau
suivant montre la capacité thermique spécifique de certaines substances et l'effet en
termes de changement de température lorsque 100 g de chaque substance reçoivent 1 kJ
d'énergie.

Le tableau ci-dessous illustre la grande capacité d'absorption d'énergie de l'eau par

rapport aux métaux.

L'eau ayant une faible masse moléculaire relative a plus de particules par unité de masse
capables d'absorber de l'énergie, tout en maintenant l'énergie moyenne à une valeur
inférieure. La température de toute substance est proportionnelle à l'énergie moyenne des
particules dans le matériau.
 3-Changement d’états
Il existe trois états de la matière, solide, liquide et gazeux.
Ces états sont interchangeables lors de l'apport d'énergie
thermique.
L’entalpie de fusion est l'énergie nécessaire pour vaincre les
forces qui maintiennent les particules ensemble dans un
solide. Le solide fond. Tout au long du processus, la
température du mélange solide/liquide reste constante.
Solide → Liquide
L'enthalpie de fusion est toujours endothermique. L'énergie
est nécessaire pour que le processus se produise.

L’entalpie de vaporisation est l'énergie nécessaire pour

séparer complètement les particules dans un liquide. L'état
liquide devient gazeux. Tout au long du processus, l'apport
d'énergie est utilisé pour vaincre les forces d'attraction entre
les particules et la température reste constante.
Gaz→ Liquide
L'enthalpie de vaporisation est toujours endothermique.
L'énergie est nécessaire pour que le processus se produise.
 4-Énergie potentielle chimique
Les observations expérimentales révèlent que de nombreux (sinon tous) changements chimiques et
physiques s'accompagnent d'un changement correspondant de la température du système réactif. Si la
température change, alors l'énergie apparaît sous forme de mouvement des particules ou disparaît en
raison de la réduction du mouvement des particules.
Energie de la réaction devient une énergie cinétique appelé energie thermique.

Énergie totale (énergie interne) = énergie chimique + énergie thermique

Si la température finale est supérieure à la température initiale, l'énergie a été transformée d'énergie
potentielle chimique en énergie thermique. L'énergie TOTALE du système reste constante (à condition
que le système réactionnel soit isolé et que rien ne puisse entrer ou sortir). L'énergie totale d'un
système est appelée énergie interne du système, elle reçoit le symbole « U ».

Les réactions qui transforment l'énergie chimique en énergie thermique sont appelées EXOthermiques,
et les réactions qui transforment l'énergie thermique en énergie potentielle chimique sont appelées
ENDOthermiques.
Les produits chimiques ont donc une énergie potentielle chimique qui peut être transformée
en énergie thermique. L'énergie potentielle chimique qui est impliquée dans tout processus
de transformation est appelée l' enthalpie, H .

Le changement d'enthalpie, ΔH , est défini comme le changement d'énergie thermique à

pression constante.
Par conséquent, dans une réaction dans laquelle l'énergie chimique se transforme en énergie
thermique, l'énergie thermique supplémentaire est due à une diminution de l'énergie
chimique. Comme l'enthalpie a diminué, ce changement reçoit une valeur négative par
convention, ΔH = -. Le changement inverse est de l'énergie thermique à l'énergie chimique.
Dans ce cas, l'enthalpie a augmenté et le changement reçoit un signe positif, ΔH = +.

L'énergie potentielle chimique est l'énergie possédée par une substance en raison de sa
nature.
L'énergie thermique est le mouvement cinétique des particules dans le système.
L'enthalpie est la partie de l'énergie potentielle chimique qui peut être transformée en
énergie thermique, ou vice versa.
 5- Loi de la conservatio de
l’énergie
"L'énergie ne peut être ni créée ni détruite; elle ne peut être transformée
que d'une forme d'énergie à une autre".

Ceci est ressorti d'observations expérimentales. C'est ce qu'on appelle

une loi et on a supposé qu'elle était toujours obéie par les systèmes
physiques et chimiques.

Comme l'énergie ne peut être ni créée ni détruite, il s'ensuit que toute

réaction qui produit une nouvelle substance doit avoir le même
changement d'énergie global quel que soit le chemin emprunté.

De même, cela signifie que le changement d'énergie de tout processus

doit être exactement le contraire pour le processus inverse.
 6-Variation énergétiques
Réactions exothermiques

Énergie chimique → Énergie thermique

Ce sont la norme dans les réactions chimiques.

Au fur et à mesure que le processus se produit, la température

du système augmente et l'énergie chimique diminue. Cela peut
être affiché sur un profil énergétique comme indiqué ci-
dessous

Par convention, la variation d'enthalpie se voit attribuer une

valeur négative. H = négatif

Réactions endothermiques

Énergie thermique → Énergie chimique

Les réactions endothermiques se déroulent avec une augmentation de l'énergie chimique des réactifs aux produits.
Le système transforme une partie de son énergie thermique en énergie chimique et perd de la température au cours
du processus.

Par convention, la variation d'enthalpie se voit attribuer une valeur positive. H = positif
Il est difficile de connaître la
quantité exacte d'énergie
potentielle chimique possédée par
les composants d'un système,
mais en se référant au graphique
ci-dessous, nous pouvons voir
que le changement d'énergie
chimique des réactifs aux produits
DOIT être égal au changement
d'énergie thermique (cela ne
s'applique qu'aux systèmes à
pression constante, ce qui est le
cas habituel dans un laboratoire).
Si la capacité calorifique
spécifique d'une substance
est connue, alors le
changement d'énergie
thermique peut être calculé
en utilisant :

E = mxcx ΔT, où :

m = masse en kg de la
substance réchauffée
c = capacité thermique
massique
ΔT = changement de
température
02
La loi de Hess
La loi de Hess est la base fondamentale de toutes les données
et mesures thermodynamiques. Elle découle directement de
la loi de conservation de l'énergie. L'énoncé le plus simple de
la loi est :

"Le changement d'énergie entre deux états différents est

indépendant de la route prise entre eux".
1-Manipulation d’équations
 2-Cycle d’énergie
La loi de Hess nous dit que toute différence de conversion d'énergie entre
deux substances est indépendante de la voie empruntée pour la conversion.

Un cycle énergétique est un diagramme montrant comment trois réactions ou

plus sont interconvertibles. Des cycles d'énergie peuvent être construits pour
trouver des changements d'énergie inconnus, en additionnant les énergies des
étapes d'un itinéraire différent aux mêmes produits finaux.

Par exemple, si l'énergie de la conversion A →B est connue, et C peut

également être converti en B, C→B, et ce changement d'énergie est également
connu, alors un cycle énergétique peut être construit pour nous permettre de
trouver le changement d'énergie de A →B, ou B→A.

Pour construire un cycle énergétique pour trouver un changement d'enthalpie

inconnu, les deux conditions suivantes doivent être satisfaites :

Deux des équations ont les mêmes produits.

Deux équations sur trois ont un changement d'énergie connu
03
L’entalpie
1-Entalpie standart
Variation d'enthalpie (énergie totale d'un système
thermodynamique) correspondant à la réaction de
formation d'une mole d'un composé chimique à partir des
corps simples et purs en état stable et standard à une
température T.

Autre : L'enthalpie est une fonction d'état :

H = U + pV

où, H est l’entalpie, U est l'énergie interne, p la pression et

V le volume du système.

L’enthalpie H exprime la quantité de chaleur mise en jeu

pendant une transformation à pression constante d'un
système fournissant ou recevant un travail mécanique.
L’entalpie standart
● L’enthalpie standard de toute réaction peut être calculée à l’aide d’une combinaison linéaire des
enthalpies standard de formation de ses réactifs et produits

où ni est le coefficient stoechiométrique du produit i et nj celui du réactif j .

 Quelques exemple d’enthalpie standard de formation quand
t=25°C
"L'enthalpie de formation est le changement
d'énergie lorsqu'une mole d'une substance est
formée à partir de ses éléments constitutifs
dans leurs états standard"

Points particuliers à noter :

-Les éléments sont dans leurs états habituels

dans des conditions standard. c'est-à-dire à
25ºC et 1 atmosphère de pression (100,0 kPa).
-L'enthalpie de formation d'un élément dans son
état standard est nulle par cette définition.
-L'énergie est donnée par mole de substance.
-L'enthalpie standard de formation est
représentée par le symbole ΔHf .
2-Entalpie de liaison
03
L’entropie
 Changement d’entropie
La différence d'entropie dans tout processus, chimique ou physique, est
l'entropie de la situation finale moins l'entropie de la situation initiale.
Pour une réaction chimique, c'est la différence entre l'entropie des
produits et l'entropie des réactifs, appelée changement d'entropie. ILe
changement d'entropie est symbolisé par ΔS, delta S. Lorsque l'entropie
augmente, ΔS est positif.
ΔS = S(final) - S(initial)
Lorsque l'entropie est déterminée dans des conditions standard, on
l'appelle l'entropie standard, S .

Un point à noter est que l'effet de l'apport d'énergie (augmentation de la

température) sur l'entropie n'est pas le même à toutes les températures,
mais dépend plutôt de la température absolue. Il y a une plus grande
augmentation de l'entropie à des températures plus basses pour un
apport d'énergie donné.

Par conséquent, le changement d'entropie dépend de la température à

laquelle le changement a lieu. Cela peut être exprimé par l'équation :
S = q/T
où 'q' est l'apport d'énergie.
 2 -L’énergie de Gilbs
Si le processus entraîne une augmentation de l'entropie dans
l'univers, c'est possible. L'entropie universelle peut
augmenter de deux manières.

Le système produit un plus grand nombre de particules

Le système libère de l'énergie qui va augmenter le désordre
de l'environnement.
L'entropie de l'univers = l'entropie du système + l'entropie
de l'environnement, et tout changement dans l'entropie
universelle doit être la conséquence d'un changement dans
l'entropie de l'environnement, du système ou des deux.
ΔS(univers) = ΔS(système) + ΔS(environnement)
Par conséquent:
ΔS(univers) - ΔS(environnements) = ΔS(système)
Le changement d'entropie dans le système peut être mesuré
en termes de nombre de particules avec des degrés de liberté
(en particulier des gaz). Le changement de l'entropie de
l'environnement est causé par la libération d'énergie.
 La spontanéité
Le terme « spontanéité » a une connotation
d'immédiateté dans l'usage courant de la parole.
Cependant, en chimie, cela signifie quelque chose
d'assez différent. Un processus est spontané s'il n'y a
pas de raison thermodynamique pour qu'il ne puisse
avoir lieu. C'est un mot qui signifie que le processus est
possible.

L'énergie libre de Gibbs doit être négative pour que

l'entropie de l'univers augmente. Inversement, si
l'énergie libre de Gibbs d'un processus est positive, cela
signifie que le processus ne peut pas avoir lieu (dans les
conditions spécifiées). Une valeur d'énergie libre de
Gibbs négative indique un processus spontané et, dans
le cas inverse, une énergie libre de Gibbs positive
indique une non-spontanéité.
Merci de votre attention