UNIVERSITE IBN ZOHR

Ecole Nationale des Sciences Appliques dAgadir

Filire Classe prparatoire Premire Anne

COURS DATOMISTIQUE

Cours prpar par : Dr. R. SALGHI, Professeur Habilit lEcole Nationale des Sciences Appliques dAgadir Pr. L. BAZZI, Professeur la Facult des Sciences dAgadir Pr. A. BELHACHEMI, Professeur la Facult des Sciences dAgadir

Chapitre I

STRUCTURE DE L'ATOME CONSTITUANTS DE LA MATIERE

INTRODUCTION
La matire est forme partir de grains lmentaires: les atomes. 112 atomes ou lments ont t dcouverts et chacun d'eux est dsign par son nom et son symbole. Exemple : Carbone : C ; Azote : N. Les atomes diffrent par leurs structures et leurs masses, et sont eux mme fragments en petites particules : les lectrons, les protons et les neutrons. En fait, l'atome n'existe pas souvent l'tat libre, il s'associe avec d'autres pour former des molcules. On a des molcules monoatomiques : gaz rares ( He, Ne, Ar,), diatomiques (H2, O2, NaCl,) et des molcules polyatomiques (H2O, H2SO4,).

I - ELECTRON
L'atome est un ensemble lectriquement neutre comportant une partie centrale, le noyau ( protons + neutrons ), o est centre pratiquement toute sa masse, et autour duquel se trouvent des lectrons. 1 - Mise en vidence : Exprience de J.J. Thomson Sous l'effet d'une tension lectrique trs leve ( 40 000 volts) applique entre les deux parties internes d'un tube dcharge, un faisceau est mis de la cathode, appel rayons cathodiques et recueilli par l'anode. Cathode tube en verre gaz Anode +

vide

rayons cathodiques

2- Proprits des rayons cathodiques : - Se propagent de faon rectiligne et perpendiculaire la cathode. - Ils sont constitus de particules qui transportent de l'nergie. - Ils sont dvis par un champs lectrique vers le ple positif, ce qui indique que les particules constituant ces rayons sont charges ngativement. En 1891, Stoney a donn le nom d'lectron pour les particules constituant les rayons cathodiques. Les expriences de Thomson et Millikan, nous ont permis de dterminer la charge e et la masse me de l'lectron : e = 1,602 . 10-19 Coulomb ou C me = 9,109 . 10-31 kg.

II - NOYAU
1- Mise en vidence : Exprience de Rutherford L'exprience consiste bombarder une trs mince feuille de mtal (Or) par le rayonnement constitu de noyaux d'Helium (He2+). Ecran fluorescent Feuille d'or Source (He )
2+

INTERPRETATION La matire de la feuille d'or est constitue essentiellement du vide. Sa masse se trouve donc concentre en certains points. Les particules passent dans leur grande majorit, entre ces points de matire condense que sont les noyaux atomiques. La quasi-totalit des noyaux traversent la feuille d'or sans tre dvis. D'autres la traversent en tant simplement dvis (1/100). En fin, trs peu de noyaux sont repousss par la feuille (1/20000).

2- Constitution du noyau atomique

Le noyau est form de particules lmentaires stables appeles nuclons, qui peuvent se prsenter sous deux formes l'tat libre, le neutron et le proton. - Les protons sont chargs positivement : qp = +e = 1,602 . 10-19 C - La masse du proton : mp = 1,673 . 10-27 kg 1836 me - Les neutrons sont de charge nulle, leur masse est : mn = 1,675 . 10-27 kg. Conclusion : Toute la masse de l'atome est concentre dans le noyau.

III- IDENTIFICATION DES ELEMENTS 1- Reprsentation

A chaque lment chimique, on a associ un symbole. Il s'crit toujours avec une majuscule, ventuellement suivie d'une minuscule : A X Z Z est appel numro atomique ou nombre de charge, il dsigne le nombre de protons ( c'est aussi le nombre d'lectrons pour un atome neutre). Pour un lment quelconque, la charge du noyau ( protons) est +Ze. De mme la charge des lectrons sera -Ze. A est appel nombre de masse, il dsigne le nombre de nuclons (protons + neutons). Si N reprsente le nombre de neutrons, on aura la relation : A=Z+N

2- Isotopes
Ce sont des atomes de mme numro atomique Z et de nombre de masse A diffrent. Un lment peut avoir un ou plusieurs isotopes. Il n'est pas possible de les sparer par des ractions chimiques, par contre cela peut tre ralis en utilisant des techniques physiques notamment la spectroscopie de masse.

3- Masse atomique
La masse atomique est gale la somme des masses des constituants de l'atome : mat = Zme + Zmp + Nmn ( en kg ) L'utilisation de cette unit n'est pas commode, des units chimiques plus faciles manipuler ont donc t choisies ; le terme de rfrence tant le carbone 12. Par dfinition, l'unit de masse atomique qu'on note u.m.a est le masse d'un atome de carbone 12 ( 12C). u.m.a =

1 me de la 12

1 mc 12

4- Mole et masse molaire

A notre chelle, on raisonne sur une certaine quantit de matire appele mole : La mole est la quantit de matire qui contient autant d'atomes qu'il y a dans 12g de carbone 12. Le nombre est appel nombre d'Avogadro N : N = 6,0221. 1023 Un tel nombre s'appelle donc une mole (N molcules) ou atome -gramme (N atomes). Par dfinition : Une mole d'atomes de carbone 12 pse 12g. La masse d'un atome vaut 12 u.m.a, donc : 12 g = N. 12 u.m.a ou encore 1 u.m.a = 1/

N = 1,66 . 10-24 g = 1,66 . 10-27 kg.

Masse molaire :
La masse d'une mole d'atomes d'un lment est appele la masse molaire de l'atome.

5- Masse atomique relative

Dans le cas gnral, un lment possde un ou plusieurs isotopes ; donc la masse atomique sera la somme des proportions relatives chaque isotope. m = (xi . mi) u.m.a de mme la masse molaire sera : M = (xi . Mi) (g/mole)

CHAPITRE II

MODELES CLASSIQUES DE L'ATOME

I - MODELE DE RUTHERFORD
Ce modle est bas sur l'existence du noyau dans lequel est pratiquement concentre toute la masse de l'atome et autour duquel gravitent des lectrons. r La stabilit mcanique rsulte de la compensation des forces d'attractions F a par les r forces centrifuges F c dues la rotation des lectrons autour du noyau. L'avantage de ce modle c'est qu'il ne fait appel qu'aux lois de la mcanique classique. Par contre, il prsente des inconvnients : La thorie lectromagntique exige que l'lectron rayonne des ondes lectromagntiques, donc il va perdre de l'nergie et finirait par tomber sur le noyau. L'nergie lumineuse mise varie de faon continue. Ces deux conclusions sont en contradiction avec l'exprience.

II - MODELE DE BOHR 1- Description ( cas de l'atome d'hydrogne )

Pour lever les contradictions prcdantes, Bohr propose quatre hypothses : Dans l'atome, le noyau est immobile alors que l'lectron de masse m se dplace autour du noyau selon une orbite circulaire de rayon r. L'lectron ne peut se trouver que sur des orbites privilgies sans mettre de l'nergie ; on les appelle "orbites stationnaires". Lorsqu'un lectron passe d'un niveau un autre il met ou absorbe de l'nergie : E = h. Le moment cintique de l'lectron ne peut prendre que des valeurs entires (quantification du moment cintique) : mvr = n.h/2 h : constante de Planck et n : entier naturel.

2 - Aspect quantitatif de l'atome de Bohr

r r Le systme est stable par les deux forces F a et F c : r Force d'attraction : F a = e2 / 40r2 r Force centrifuge : F c = mv2 / r r r Le systme est en quilibre si : F a = F c
cd : Energie totale du systme : ET = Ec + Ep Donc D'autre part : Donc : Ec : nergie cintique Ep : nergie potentielle , elle est due l'attraction du noyau Ep = Fa dr = - e2 / 40r (2)
5

mv2 = e2 / 40r

(1)

Ec = mv2/2 ET = - e2 / 80r

Rayon de l'orbite : On sait que : Donc (1) et (3) donnent : mvr = n.h/2 mv2 = n2h2 / 42mr2 r = 0h n / me
2 2 2

(3) (4)

C'est le rayon de l'orbite o circule l'lectron ; il est quantifi. Si on remplace (4) dans (2), on obtient : ET = -me4 / 802h2n2 (5) L'nergie totale d'un lectron est donc discrte ou quantifie. Pour n=1 (tat fondamental : l'lectron occupe l'orbite de rayon r1 et d'nergie E1) r1 = 5,29.10-11 m = 0,529 E1 = -21,78.10-19 j = -13,6 eV Pour n =2 ( Premier tat excit ) r2 = 4r1 = 2,116 et E2 = E1/4 = -3,4 eV Pour n = 3 ( Deuxime tat excit ) r3 = 9r1 = 4,761 et E2 = -1,51 eV (1 = 10-10 m) (1eV = 1,6.10-19 j)

3 - Absorption et mission d'nergie

Un lectron ne peut absorber ou librer de l'nergie cd rayonner qu'en passant d'un niveau (orbite) un autre. La quantit d'nergie absorbe ou mise est gale la diffrence d'nergie entre les deux niveaux (relation de Planck) : E = Ef - Ei= h Ef : tat final Ei : tat initial h : constante de Planck : frquence de radiation Absorption : Lorsqu'un lectron passe d'un niveau n (orbite de rayon rn) un niveau p (p>n) suprieur (orbite de rayon rp), il absorbe une radiation de frquence n-p. Emission : Lorsqu'un lectron passe d'un niveau p un niveau n (p > n), il met une radiation de frquence p-n.

III - RAYONNEMENT ELECTROMAGNETIQUE

Les rayons lumineux sont caractriss par la propagation d'une onde lectromagntique la vitesse de la lumire (c = 3.108 m/s ). Cette onde est caractrise par sa longueur d'onde ou par son nombre d'onde : = 1/ = c/ R 10 RX 91 UV 400 Visible 700 : la frquence IR 7400 Ondes radio (nm) Le spectre de l'ensemble des radiations peut se prsenter de la faon suivante :

IV - SPECTRE D'EMISSION DE L'ATOME D'HYDROGENE

Le spectre de raie de l'atome d'hydrogne prsente quatre raies principales dans le domaine visible. 410 434 486 656

400

500

600

700

(nm)

Quantification de l'nergie :
L'nergie mise ou absorbe par un lectron est : E = Ep - En= h Cd p>n Or h = h.c/ E = (1/n2 - 1/p2) me4 / 802h2 1/ = RH (1/n2 - 1/p2) avec RH = me4 / 802h3c , appel constante de Rydberg Cette relation permet de calculer les diffrentes longueurs d'onde. En gnral, on trouve plusieurs sries de spectre selon l'tat o se trouve l'lectron : * Srie de Lymann : * Srie de Balmer : * Srie de Paschen : * Srie de Brachett : * Srie de Pfund : n = 1 et p>1 (p = 2,3,) n = 2 et p>2 (p = 3,4,) n = 3 et p>3 (p = 4,5,) n = 4 et p>4 (p = 5,6,) n = 5 et p>5 (p = 6,7,)

1/ = = (1/n2 - 1/p2) me4 / 802h3c

V - GENERALISATION AUX IONS HYDROGENOIDES

Ce sont des ions qui ne possdent qu'un seul lectron. Exemple : He (Z=2) -------> He+ (1e- et 2p) Li (Z=3) -------> Li2+ (1e- et 3p) He+ et Li2+ sont des ions hydrognodes. Leurs nergie totale s'crit : ET = Z2/ n2 . (-me4 / 802h2 ) ET = E1 . Z2/ n2 Avec E1= -13,6 eV , l'nergie de l'atome d'hydrogne l'tat fondamental. Le rayon d'une orbite de rang n d'un ion hydrognode est : r = n2/Z . ( 0h2 / me2 ) ou encore r = r1 . n2/Z avec r1= 0,529 , tant le rayon de l'atome d'hydrogne l'tat fondamental. 1/ = = (1/n2 - 1/p2) Z2.me4 / 802h3c 1/ = Z2.RH (1/n2 - 1/p2)

VI - ENERGIE D'IONISATION
C'est l'nergie ncessaire pour amener l'lectron de son tat fondamental vers l'infinie. H ----hL---> H+ + 1e- ionisation de l'atome d'hydrogne E = hL= E - E1 = 13,6 eV avec L : frquence limite et E = 0
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CHAPITRE III

MODELE QUANTIQUE DE L'ATOME

I- NOTION DE LA MECANIQUE QUANTIQUE (ONDULATOIRE ) 1) Dualit onde - corpuscule : Postulat de De Broglie
A toute particule (corpuscule) de masse m et de vitesse v est associe une onde de longueur d'onde . On applique ainsi la matire (exemple : un lectron) le caractre combin d'onde et de particule. La relation de De Broglie s'crit : = h/mv : longueur d'onde h : constante de Planck mv : quantit de mouvement

2) Principe d'incertitude d'Heisenberg

Il est impossible de dfinir avec prcision la fois la position et la vitesse d'une particule. Cela se traduit par la relation : x . px h/2 x : incertitude sur la position px = mv : incertitude sur la quantit de mouvement

3) Notion de la probabilit de prsence

En mcanique classique (conception de Bohr), l'tude du mouvement d'un lectron consiste rechercher sa trajectoire avec prcision, par contre en mcanique quantique on parle de la probabilit de trouver l'lectron en un certain point de l'espace. Cette dlocalisation dans l'espace est donne par une fonction des coordonnes de l'lectron appele fonction d'onde . La probabilit de prsence est : dP = (x,y,z,t)2 dV La fonction d'onde doit satisfaire une certaine condition de normalisation : P = espace 2 dV = 1 On dit que la fonction d'onde est norme.

II - EQUATION DE SCHRDINGER POUR L'ATOME D'HYDROGENE

On appelle orbitales atomiques, les fonctions d'ondes des lectrons atomiques. En 1926, Schrdinger a montr que la fonction d'onde et l'nergie E sont solution d'une quation aux drives partielles du second ordre. L'quation de Schrdinger s'crit : [(-h2/82m). + V] = E m : masse de l'eV : Oprateur nergie potentiel E : nergie totale de l'lectron, appele valeur propre : fonction d'onde appele fonction propre

Cette quation peut se mettre sous la forme :

H = E
C'est le principe fondamental de la mcanique quantique. H = (-h2/82m). + V ; est appel oprateur Hamiltonien d'hydrogne = 2/x2 + 2/y2 + 2/z2 ; est le Laplacien La rsolution de cette quation conduit aux diffrentes valeurs de E et : En = -me4 / 802h2n2 C'est la mme expression que celle trouve par Bohr. Avec la mcanique quantique on peut aussi expliquer la quantification de l'nergie. Pour la fonction d'onde (orbitale atomique), elle fait intervenir trois nombres appels "nombres quantiques" qui caractrisent l'tat d'un lectron. Ces trois nombres sont : n ; l et m : n : nombre quantique principal (n = 1,2,3,) qui dfinit la couche quantique (nergie de l'lectron). On appelle couche l'ensemble des orbitales qui possdent la mme valeur de n. l est le nombre quantique secondaire ou azimutal, il peut prendre toutes les valeurs comprises entre 0 et n-1 : 0 l n-1 l dfinit la notion de sous-couche et dtermine la gomtrie des orbitales atomiques. m est le nombre quantique magntique, il dfinit la case quantique. m peut prendre toutes les valeurs comprises entre -l et +l : -l m +l Il y a 2l+1 valeurs de m (2l+1 orbitales). Chaque orbitale atomique est donc caractrise par une combinaison des trois nombres quantiques n, l et m. Dans la notation spectroscopique, chaque valeur de l, on lui fait correspondre une fonction d'onde que l'on dsigne par une lettre : * Si l = 0 , on dit qu'on a l'orbitale s * Si l = 1 orbitale p * Si l = 2 orbitale d * Si l = 3 orbitale f Introduction du nombre quantique de spin Pour dcrire totalement l'lectron d'un atome, il faut lui attribuer un quatrime nombre quantique (not s ou ms ) li la rotation autour de lui-mme. Ce nombre ne peut prendre que deux valeurs : S = 1/2 ( ) ou S = -1/2 ( ) D'une faon gnrale, pour une couche n donne, on aura n sous-couches , n2 orbitales et 2 n2 lectrons au maximum.

Reprsentation des orbitales.

Chaque orbitale reprsente la fois la fonction d'onde et la distribution lectronique qui en dcoule (probabilit de prsence).

1-

Orbitale s :

Les orbitales s sont caractrises par l = 0 et m = 0 Toutes les orbitales s (ns) ; sont de symtrie sphrique car la probabilit de prsence de l'lectron varient de la mme faon dans toutes les directions autour du noyau.

2-

Orbitales p :
Pour l = 1 m = -1 , 0 ou 1 3 orbitales p

On parle des orbitales px , py et pz ayant la mme forme, mais chacune est allonge sur une des trois axes perpendiculaires. Une orbitale p possde un "plan nodal", dans lequel la probabilit de trouver l'lectron est nulle. Ce plan passe par le noyau.

34-

Orbitales d :
Si l = 2 m = -2 ; -1 ; 0 ; 1 ; 2 5 orbitales d

Orbitales f :
Si l = 3 m = -3 ; -2 ; -1 ; 0 ; 1 ; 2 ; 3 7 orbitales f

IV - STRUCTURE ELECTRONIQUE DES ATOMES POLYELECTRONIQUE (CONFIGURATION ELECTRONIQUE )

La configuration lectronique d'un atome est la rpartition de Z lectrons de l'atome dans un tat fondamental sur les orbitales atomiques. Ce remplissage des orbitales atomiques s'effectue l'aide des quatre rgles gnrales.

a) Principe d'exclusion de PAULI

Dans un atome, deux lectrons ne peuvent pas avoir leurs quatre nombres quantiques identiques : Si deux lectrons d'un atome occupent la mme orbitale (mme valeurs de n, l,m), ils diffrent forcement par le nombre quantique de spin ( l'un de spin +1/2 et l'autre de spin -1/2). Remarque : Une orbitale est dfinie par les trois nombres n, l et m. Il est commode de reprsenter les orbitales l'aide de cases quantiques : ns ns np nd nf Pour une couche n, le nombre de cases est n2 et le nombre d'lectrons est 2n2. Une case quantique ne peut contenir au maximum que 2 lectrons de spins opposs.

a)

Principe de stabilit
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Les lectrons occupent les niveaux d'nergie les plus bas dans la limite des places disponibles.

b)

Rgle de HUND

A l'tat fondamental, quand les lectrons se placent dans une sous-couche multiple (p, d, f), ils occupent le maximum d'orbitales de mme nergie avec des lectrons clibataires qui ont des spins parallles (mme valeur de s).

c)

Rgle de KLECHKOVSKI

+ L'ordre des nergies croissantes est l'ordre des valeurs croissantes da la somme ( n +l ) . + Si deux sous-couches correspondent la mme valeur de ( n + l ) , la sous-couche, avec la plus petite valeur de n, a l'nergie la plus basse. + Les orbitales d'une mme sous-couche ont la mme nergie. Exceptions : - Groupe du Chrome (Z = 24) - Groupe du Cuivre (Z = 29) Ces exceptions correspondent au demi-remplissage et au remplissage complet de la couche 3d. Elles sexpliquent par le faible cart nergtique entre les orbitales 4s et 3d.

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Chapitre IV

CLASSIFICATION PERIODIQUE ET PROPRIETES DES ELEMENTS

I) Description du tableau priodique de Mendelieff
Le tableau priodique est une consquence des configurations lectroniques. La classification priodique est base sur la formation de groupes constitus par les lments (de numro atomique Z ) possdant des proprits analogues. Le tableau priodique est constitu de 4 blocs : s, p, d et f. Les lments d'une mme ligne horizontale du tableau priodique constituent une priode. Ils sont au nombre de 7. Les lments d'une mme colonne ayant la mme configuration lectronique de la couche externe constituent une famille ou groupe. Le tableau priodique est constitu de 18 colonnes rparties en 9 groupes. Les 7 premiers comportent chacun deux sous-groupes A et B selon l'tat des lectrons externes. Sous-groupe A : contient les lments dont la couche externe est ns np. Sous-groupe B : contient les atomes qui possdent un tat d. Les indices I, II, III, indiquent le nombre d'lectrons sur la couche externe, appels lectrons de valence. Les principales familles du tableau priodique sont : Famille des alcalins : Groupe IA Les lments dont la configuration lectronique externe est du type ns1. Famille des alcalino-terreux : Groupe IIA Leurs configurations lectroniques externes sont de type ns2. Famille des halognes : Groupe VIIA Leurs configurations lectroniques externes sont de type ns2np5. Famille des gaz rares Tous ces lments ont une configuration lectronique externe de la forme ns2np6. Famille des lments de transition Ce sont des lments qui possdent les orbitales d incompltement remplies. Elments des triades Ces lments constituent le groupe VIII. On distingue trois types de triades : - Triade du Fer - Triade du palladium - Triade du platine (Fe, Co, Ni) (Ru, Rh, Pd) (Os, Ir, Pt)

Elments des terres rares Ces lments possdent les orbitales f en cours de remplissage. On distingue les lments qui correspondent au remplissage de l'orbitale 4f : on les appelle les lanthanides. Ceux qui correspondent au remplissage de l'orbitale 5f sont appels les actinides.
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II - Priodicit des proprits

II-1- Rayon atomique ra On peut dfinir le rayon atomique comme tant la moiti de la distance entre les centres des deux atomes lis par une liaison simple. Sur une priode : si Z augmente alors ra diminue Sur une colonne : si Z augmente alors ra augmente

II-2- Rayon ionique : ri D'une manire gnrale : * Les cations sont plus petits que leurs atomes parents : ri (cation) < ra * Les anions sont plus gros que leurs atomes parents : ri (anion) > ra * Pour les ions ayant la mme configuration lectronique (S2-, Cl-, K+, Ca2+, Ti4+,) : si Z augmente ; ri diminue * A charges gales, le rayon ionique varie dans le mme sens que le rayon atomique : si Z augmente alors ri diminue II-3- Energie d'ionisation (EI) C'est l'nergie qu'il faut fournir pour arracher un lectron un atome (ou un ion) dans l'tat fondamental et l'tat gazeux. Sur une mme priode : si Z augmente alors E.I augmente. Sur un mme groupe : si Z augmente alors E.I diminue.

II-4- Affinit lectronique (A.E) C'est le phnomne inverse de l'ionisation. L'affinit lectronique d'un atome X est l'nergie dgage lorsque cet atome capte un lectron. II-5- Electrongativit (E.N) C'est le pouvoir d'attirer un lectron par un lment. Un lment qui perd facilement un ou plusieurs lectrons est dit lectropositif. L'lectrongativit d'un lment X peut tre dfinit selon plusieurs chelles : a- Echelle de Mulliken: E.N(X) = (X) = [ E.I (X) + A.E (X) ] / 2 b- Echelle de Pauling : E.N(X) - E.N(Y) = 0208 Avec xy = EXY -

XY

E X 2 E Y2

E XY : nergie de liaison de la molcule XY

E X 2 et E Y2 : nergies de liaison des molcules X2 et Y2.
Pauling a fix arbitrairement l'lectrongativit du Fluor (lment le plus lectrongatif) : E.N(F) =4

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Evolution de l'lectrongativit dans la classification priodique : Sur une mme priode : si Z augmente alors E.N augmente Sur un mme groupe : si Z augmente alors E.N diminue

II-6- Valence C'est la capacit de chaque atome former une liaison. Sa valeur est gale au nombre d'lectrons non apparis (clibataires). Exemple : 1) Hydrogne : 1s1 ; v= 1 2) Oxygne 3) Potassium : 2s2 2p4 ; v= 2 : 4s1, v = 1

II-7 Proprits magntiques

- Diamagntisme : Les atomes (ou molcules) ne possdant pas d'lectrons clibataires sont dit diamagntiques. - Paramagntisme : Les atomes (ou molcules) possdant des lectrons clibataires sont dit paramagntiques.

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Chapitre v La liaison chimique

I- Dfinitions a- Molcule
Lassemblage de deux ou plusieurs atomes est appel molcule : A + B -----> AB La liaison entre A et B ne pourra se former que si lnergie du systme A B est plus faible que lnergie des deux atomes spars.

b- liaison covalente
Cest une liaison qui sobtient par mise en commun des lectrons de valence de deux atomes en contact. Les deux lectrons qui forment la liaison se trouvent mi-distance de chaque noyau atomique. A. + B. ------> A -- :---B

c- Liaison ionique
Lorsque la diffrence dlectrongativit entre les atomes A et B est trs importante, les lectrons se trouvent attirs par latome le plus lectrongatif et la liaison est dite du type ionique.

d- Moment dipolaire
Dfinition Dans les molcules dissymtriques de type AB, les barycentres des charges positives P et des charges ngatives N ne concident pas. Ces molcules sont assimilables un diple caractris par un moment dipolaire , orient conventionnellement du moins vers le plus : = q. d d : distance sparant les noyaux. q = ZA .e + ZB .e ZA et ZB sont les numros atomiques des atomes A et B Unit des moments dipolaires : le debye dfinit par 1D = 0,33. 10-29 C.m Exemples Cl ______ H = 1,08 D F ______ Cl = 0,88 D

II- Reprsentation de Lewis

Lorsquun atome sassocie pour donner une molcule, il a tendance saturer sa couche externe et prendre la configuration lectronique du gaz rare le plus proche (rgle de loctet)

1-Cas des molcules diatomiques Exemples : F2 ; O2 ; N2 ; CN- ; CO

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2- Cas des molcules polyatomiques Exemples : CH4 , NH4+ , PCl5 Le diagramme de lewis permet dexpliquer la formation dune simple, double ou triple liaison mais il ne peut pas, nous renseigner sur le type de liaison ni sur la gomtrie de la molcule.

III- Thorie des orbitales molculaires : Combinaison linaire des orbitales atomiques (LCAO)
Dans la thorie quantique, chaque lectron de latome est dcrit par une orbitale atomique . Dans la molcule, chaque lectron sera dcrit par une fonction donde appele orbitale molculaire. Les axes de symtrie des orbitales atomiques doivent tre soit colinaires soit parallles. Il y a deux types de recouvrement : Un recouvrement frontal (ou encore axiale), lorsque les axes de symtries sont colinaires: la liaison est dite du type . Un recouvrement latral lorsque les axes de symtrie sont parallles : La liaison est dite du type . Orbitale molculaire liante responsable de la liaison ayant une nergie plus faible que celle des orbitales atomiques. Orbitale molculaire anti-liante qui a tendance destabilliser la liaison chimique.

Il existe deux types d'orbitales molculaires : -

1- molcules diatomiques
Dans la mthode LCAO, lorbitale molculaire sera dfinie comme combinaison linaire des orbitales atomiques : Dans le cas dune molcule AB = c1A + c2B c1 et c2 sont des coefficients rels.
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La probabilit de prsence est : dP = (x,y,z,t)2 dV La fonction d'onde doit satisfaire une certaine condition de normalisation : P = espace 2 dV = 1 * La combinaison de N orbitales atomiques conduit la formation de N orbitales molculaires * Deux orbitales atomiques ne peuvent se combiner que si : Leurs nergies sont voisines. Elles ont la mme symtrie par rapport l'axe de recouvrement.

Diagramme nergtique Exemples : Li2, Be2, B2, O2, N2, Ne2, F2

Ordre de liaison :
Il est dfini par lexpression : lL = (n - n*) n : nombre dlectrons des orbitales liantes n* : nombre dlectrons des orbitales antiliantes lL : nombre de liaisons entre les atomes.

2- Molcules polyatomiques : a- Hybridation

La thorie dhybridation permet dexpliquer la gomtrie de certaines molcules. Elle donne aussi les valeurs des angles que font entre elles les directions des liaisons dans une molcule polyatomique. Il existe trois types dhybridation : sp3, sp2 et sp. Hybridation sp3 : ttragonale Dans la molcule CH4 , Les quatre liaisons C-H sont identiques. Elles font un angle de 10928. Une structure ttradrique rgulire a t adopte avec le carbone au centre de polydre et les atomes dhydrogne aux sommets. Pour expliquer cette forme ttradrique de CH4 on procde par tape. 1retape Configuration du carbone ltat fondamental : 1s2 2 s2 2 p2 On ne considre que les lectrons de valence. Le carbone possde 2 lectrons clibataires. Il ne peut former que deux liaisons. 2metape Configuration lectronique du carbone ltat excit : 1s2 2 s1 2 p3 Selon ltat excit : Le carbone prsente quatre lectrons clibataires. On peut donc expliquer quatre liaisons dont seulement trois sont identiques, ce qui est en dsaccord avec lexprience.
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* 3me tape Orbitales hybrides sp3 On considre que le carbone dans son tat ractionnel possde quatre orbitales hybrides quivalentes qui sont obtenues en mlangeant les orbitales atomiques de base 2s, 2px, 2py et 2pz. Hybridation sp2 : trigonale Exemple : BF3 Cest une molcule plane. Les trois liaisons B-F sont identiques sur le mme plan et font un angle de 120 entre elles. On procde comme prcdemment. On considre de la mme manire que le bore dans son tat ractionnel possde trois orbitales quivalentes contenants chacune un lectron. Ces orbitales sont dites hybrides sp2. Elles sont obtenues en combinant 2 orbitales p avec une orbitale s. Le bore dans son tat garde une orbitale pz pure. Hybridation sp : digonale ou linaire Exemple : lactylne C2H2 La molcule est linaire. Les deux liaisons C-H sont identiques et font un angle de 180 entre elles. Les orbitales hybrides sp sont obtenues par combinaison linaire dune orbitale s avec une orbitales p (px par exemple).

b- Prvision de la gomtrie des molcules : thorie de Gillespie

(Thorie de la rpulsion des paires lectroniques des couches de valence : VSEPR Lobjectif de la VSEPR est de prvoir la gomtrie des molcules de type AXn partir du nombre de doublets lectroniques mis en jeu autour de latome central A . n : nombre datomes X autour de A (2 n 6). Les doublets lectroniques sarrangent pour que les rpulsions soient les plus faibles. Selon le nombre de doublets libres et le nombre datomes X, les formes gomtriques possibles qui correspondent la rpulsion minimale sont donnes dans le tableau ci-dessous. Remarque : Ces diffrents arrangements correspondent tous des liaisons simples entre latome central A et les atomes X. Lorsquil existe une liaison multiple, la thorie VSEPR la considre comme une liaison simple. Exemple : dans la molcule H-CN on ne considre que deux liaisons et pas de doublets libres (molcule type AX2). La gomtrie et linaire. H2CO : type AX3 donc gomtrie triangulaire

<120 cause lencombrement lectronique dans la direction CO. * le mme phnomne est rencontr dans le cas o latome central prsente des doublets non liants. Exemple : Dans les molcules CH4, NH3 et H2O, la gomtrie de base est un ttradre, mais les angles de liaison (HH) sont respectivement gales 10928, 107 et 105.

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Nombre de Arrangement doublets 2 Linaire 3 Triangulaire

Type de molcule AX2 AX3 AX2E AX4 AX3E

Gomtrie linaire Triangle quilatral Forme enV (angle < 120) Ttradre Pyramide trigonale (angle < 10928) Forme en V (angle < 10928) Bipyramide trigonale Ttradre irrgulier molcule en T linaire Octadre Pyramide base carre Plan carr

Exemple BeH2 BF3

CH4 NH3

Ttradre AX2E2

H2O PCl5 SF4 CIF3 XeF4 SF6 IF5 XeF4

AX5 5 Bipyramide Trigonale AX4E AX3E2 AX2E3 AX6 6 Octadre AX5E AX4E2

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