CHAPITRE 05 LES PILES

I) Ractions doxydorduction
1) Exemple de raction doxydorduction

Un dpt rouge de cuivre se forme sur le clou. La solution, initialement bleue par la prsence des
ions cuivre (II), prend la teinte verte ple des ions fer (II)

En interprtant cette exprience, on peut penser que le mtal cuivre provient de la solution
contenant, initialement, les ions cuivre (II) et que les ions fer (II) proviennent du mtal fer du clou.
Cu
2+
(aq)
+Fe
(s)
->Cu
(s)
+Fe
2+
(aq)

2) Dfinition dun oxydant et dun rducteur
Dans lexprience prcdente, un atome de fer perd deux lectrons. On nomme oxydation cette
perte dlectron(s). Lespce chimique qui perd des lectrons est le rducteur (ici latome de fer).
Fe
(s)
=Fe
2+
(aq)
+2e
-


Paralllement, un ion cuivre (II) gagne deux lectrons. On nomme rduction ce gain dlectron(s).
Lespce chimique qui gagne des lectrons est loxydant (ici lion cuivre (II)) : Cu
2+
(aq)
+ 2e
-

=Cu
(s)


Le signe =traduit la possibilit de passer d'une forme l'autre selon les conditions. Les ractions
quivalentes un transfert d'lectron(s) sont appeles ractions d'oxydorduction (ou ractions
rdox).
Lcriture de ce transfert dlectron(s) est appel demi-quation lectronique. Cest une notation sans
rapport avec le phnomne physique puisque les lectrons nexistent pas ltat libre en solution
aqueuse.


Rsum.

II) Classement des couples
Les couples sont classs par pouvoirs oxydant et rducteur
croissants sur une chelle de telle sorte que l'espce la plus
oxydante soit situe en haut gauche et la plus rductrice en bas
droite.
Loxydant le plus fort agit sur le rducteur le plus fort

III) PILES CLASSIQUES
1) Dfinition
Une pile est un gnrateur lectrochimique constitu par deux lectrodes plongeant dans un
lectrolyte.
Llectrode o se produit loxydation est lanode : elle constitue la borne ngative de la pile.
Llectrode o se produit la rduction est la cathode : elle constitue la borne positive de la
pile.
- M
1(s)
/ M
1

n+
(aq)
// M
2

n+

(aq)
/ M
2 (s)
+

Oxydant rducteur E volt
Ag
+
Ag 0,80
Fe
3+
Fe 0,771
Cu
2+
Cu 0,340
Fe
2+
Fe -0,440
Zn
2+
Zn -0,76
Al
3+
Al -1,67
clou en
mtal fer
solution
contenant
les ions Cu
2+

oxydant +n e-
rduction
oxydation
rducteur
2) Exemple: pile Leclanch. C'est une pile saline.
* Borne ngative :
l'lectrode de zinc est en contact avec une solution glifie contenant des ions zinc II.
le couple intervenant est Zn
2+
/Zn.
lorsque la pile dbite le courant arrive du circuit vers cette lectrode et les lectrons en sortent. Au niveau de cette
lectrode une oxydation a lieu : c'est l'anode.
raction lectronique : Zn Zn
2+
+2 e

(1)

* Borne positive :
l'lectrode de graphite est en contact avec un mlange glifi de dioxyde de manganse, de poudre de carbone et
de l'lectrolyte.
quand la pile dbite, les e

arrivent cette lectrode. Il s'y passe une rduction. C'est la cathode.

raction lectronique : MnO
2
+H
+
+e

MnO(OH) (2)
(en fait trioxyde de dimanganse hydrat Mn
2
O
3
, H
2
O)

* Equation bilan : 2 MnO
2
+2 H
+
+Zn 2 MnO(OH) +Zn
2+


* tableau davancement :

tat avancement 2 MnO
2
2 H
+
Zn 2 MnO(OH) Zn
2+

Initial 0
n(
2
MnO
)
i

solvant
n(
Zn
)
i
n(
) (OH MnO
)
i

n(
+ 2
Zn
)
i

Final x
F

n(
2
MnO
)
i
- 2x
F

solvant
n(
Zn
)
i
- x
F
n(
) (OH MnO
)
i
+2 x
F

n(
+ 2
Zn
)
i
+x
F


* recherche du ractif limitant :
dioxyde de manganse : n(
2
MnO
)
i
2 x
F
=0 donc x
F
=
n(
2
MnO
)
i

2
zinc : n(
Zn
)
i
- x
F
donc x
F
=n(
Zn
)
i

* Capacit Q : c'est la charge maximale qui peut circuler. Elle est lie aux quantits de ractifs.
Q =n(e

)F daprs lquation (1) Zn Zn

2+
+2 e

tat avancement Zn Zn
2+
2 e
-

Initial 0
n(
Zn
)
i

n(
+ 2
Zn
)
i

0
Final x
F

n(
Zn
)
i
- x
F

n(
+ 2
Zn
)
i
+x
F

2 x
F

n(e
-
) =2 x
F
donc x
F
=
n(e
-
)
2
= n(
Zn
)
i
=
n(
2
MnO
)
i

2
soit n(e

) =2x n(
Zn
)
i
=n(
2
MnO
)
i

la charge lectrique dbite est Q =n(e

)F =Fn(MnO
2
) =2Fn(Zn).
et en fonction des masses consommes : Q =
Fm(MnO
2
)
i
M(MnO
2
)
=
2Fm(Zn)
i
M(Zn)
.
la carcasse de la pile est en zinc, il ne faut pas la consommer entirement. Le facteur limitant doit tre la quantit
de MnO
2
. alors Q =
Fm (MnO
2
)
i
M(MnO
2
)

* Force lectromotrice :
E =(V
+
V

)
(I=0)
=E
+
E

; soit pour la pile Leclanch : E

0
=1,01 (- 0,76) =1,77 V.
la pile ne fonctionne pas dans les conditions standard, alors E =1,5 V.

* Le zinc est en contact avec des solutions acides ce qui peut conduire la formation de dihydrogne. Ceci consomme du
zinc et provoque une surpression. On vite ceci en ralentissant cette raction par formation d'un amalgame entre le zinc et
du mercure ou en utilisant des produits organiques.
I V) PI LE A COMBUSTI BLE
* Elles utilisent la combustion d'un oxydant (comburant) avec un rducteur (combustible). Ces ractifs sont souvent
gazeux. Ils sont ajouts en permanence et les produits de la raction vacus.

* L'oxydant (borne positive) est presque toujours le dioxygne : O
2
+2 H
+
+2 e

H
2
O.
* Dans une pile hydrogne-oxygne, le combustible est du dihydrogne.
l'quation bilan est la synthse de l'eau : O
2
+H
2
H
2
O.
Pile Leclanch

Donnes : Charge lmentaire: e = 1,6.10
-19
C.. Constante d'Avogadro: N
A
= 6,02.10
23
mol
-1
. Masses
molaires atomiques (en g.mol
-1
) : M(Zn)= 65,4; M(Mn)= 54,9; M(O)= 16,0 M(H) = 1,0
A ) Etude d'une raction d'oxydorduction :
1) Ecrire les deux demi-quations lectroniques des couples oxydant/rducteur suivants, en milieu
basique pour le couple avec Mn0
2
: Zn
2+
/ Zn et MnO
2
/ MnO
2
H
2) En dduire l'quation de la raction entre MnO
2
et Zn qui est considre totale.
3) On met en contact une masse m
1
=0,97 g d'oxyde de manganse et une masse m
2
=20,0 g de
zinc, dterminer la composition de l'tat final.
4) Combien d'lectrons ont t changs pendant tout le temps de la raction. Ce nombre
d'lectrons ne dpend que des masses initiales en ractifs (d'aprs le bilan de matire).
B) Etude d'une pile Leclanch
La raction prcdente est celle qui a lieu dans une telle pile. Sauf que dans une pile, les deux
ractifs ne sont pas en contact direct. L'change d'lectrons entre les deux ractifs n'est possible que
si on relie les deux bornes de la pile (et donc indirectement les deux ractifs) par un fil lectrique. Les
lectrons cds par le rducteur d'un des couples vont "faire le tour" pour tre finalement capts par
l'oxydant de l'autre couple.
1) Sachant que le sens conventionnel du courant est de la borne +vers la borne - l'extrieur de la
pile, associer, chaque borne de la pile, l'un des ractifs.

La pile utilise contient initialement les masses indiques dans la premire partie de chacun des
ractifs. Le constructeur indique que la tension aux bornes de la pile vaut E =1,5 V (on nglige la
rsistance interne de la pile).
2) On branche aux bornes de cette pile, un conducteur ohmique de rsistance R= 10 O . Calculer
l'intensit du courant qui circule dans le circuit.
3) Sachant qu'une intensit de 1 A correspond au passage d'une charge lectrique de 1 coulomb par
seconde, calculer le nombre de mole d'lectrons qui circulent dans le circuit pendant une seconde.
4) En dduire la "dure de vie" (temps de fonctionnement) de la pile, qui correspond au temps
ncessaire pour atteindre l'tat final.


Pile Daniell

Donnes
Constante d'Avogadro : N
A
= 6,02 x 10
23
mol
-1
.
Charge lmentaire : e = 1,6 x 10
-19
C.

On ralise une pile Daniell de la faon suivante.
Dans un premier bcher, on verse 100 mL d'une solution de sulfate de cuivre (II) (Cu
2+
+SO
4
2-
) de
concentration C=0,1 mol.L
-1
. On y plonge une lame de cuivre pralablement dcape.
Dans un second bcher, on verse 100 mL d'une solution de sulfate de zinc (II) (Zn
2+
+SO
4
2-
) de
concentration C=0,1 mol.L
-1
. On y plonge une lame de zinc galement dcape.
On relie les deux bchers par un pont salin.

1. Sachant que les couples oxydant/rducteur sont du type ion mtallique/mtal, crire les deux
demi-quations lectroniques qui vont avoir lieu dans chacun des bchers.
2. Afin d'utiliser la pile, l'instant t =0 s, on relie les deux lames par un circuit lectrique comprenant,
en srie, une rsistance et un ampremtre.
Ce dernier permet de dterminer le sens du courant qui circule : le courant est orient de la lame de
cuivre vers la lame de zinc.
a) Quelle lame joue le rle de la borne positive de la pile ?
b) crire l'quation de la raction d'oxydorduction qui a lieu lorsque la pile fonctionne.



3. La constante d'quilibre de la raction est K=10
37
.
Exprimer le quotient de raction lquilibre en fonction des concentrations initiales des ions Zn
2+
et
Cu
2+
et de la concentration finale en ion Cu
2+

En dterminant alors la concentration en ion cuivre (II) l'tat d'quilibre (lorsque la pile est usage),
montrer que la raction peut tre considre comme totale.
4. Quelle quantit de matire d'lectrons la pile peut-elle dbiter ? En dduire la charge lectrique
totale que peut fournir la pile.
5. On branche la pile aux bornes d'une rsistance. Un ampremtre en srie permet de mesurer
l'intensit du courant qui circule : I =1,5 mA. Combien de temps la pile peut-elle fonctionner dans ces
conditions


Pile Zinc Argent

On ralise une pile zinc-argent contenant les couples oxydorducteurs Zn
2+
(aq)
/Zn
(s)
et Ag
+
(aq
)/Ag
(s)
.
Les demi-piles contiennent 100 mL de solutions lectrolytiques, de concentrations en ions
mtalliques identiques et gales 0,20 mol.L
-1
. La partie immerge de l'lectrode de zinc pse, dans
l'tat initial, m
Zn,i
=2,0 g.
Lors du fonctionnement de la pile, il se forme un dpt d'argent sur l'lectrode d'argent et la masse
de l'lectrode de zinc diminue.
1. Schmatiser la pile zinc-argent.
2. 1. crire les ractions aux lectrodes.
2.2. En dduire lquation de la transformation qui se produit dans la pile.
3.1. Les concentrations en ions mtalliques dans chaque demi-pile varient-elles ? Si oui, comment ?
3.2. Comment est assure llectroneutralit de chaque solution au cours du fonctionnement de la
pile?
4.1. tablir le tableau davancement de la transformation mise en jeu.
4.2. Calculer son avancement maximal x
m
.
4.3. Quel est le ractif limitant de cette pile ?
5. La pile peut dbiter un courant continu d'intensit constante I =0,15 A pendant une dure totale t.
5.1. tablir lexpression de t en fonction de x
m
, F (le Faraday) et I.
5.2. Calculer t.
6. Calculer la capacit Q de cette pile.
Donnes : M
Zn
= 65,4 g.mol
-1
; 1 F = 9,65 x 10
4
C.


La pile alcaline zinc/air

Cette pile, sous forme bouton, est utilise dans les prothses auditives. Elle contient dune part, une
suspension de zinc solide dans de la potasse glifie ( K
+
(aq)
+OH

(aq)
) et dautre part, une lectrode
en carbone poreux, en liaison des trous daccs pour le dioxygne de lair.
1) Ecrire la raction de fonctionnement de cette pile.
2) Quelle est la polarit de cette pile ?
3) Quel est le ractif limitant dont lpuisement conduit ltat de pile use ? Expliquer.
4) Les caractristiques dune pile zinc/air cylindrique, de format 675, utilise dans les prothses de
type
contour doreille sont les suivantes :
- capacit : 600 mA.h
- intensit de fonctionnement ( nominale ) : 0,80 mA
- Tension de fonctionnement (nominale ) : 1,30 V
a) Dterminer la dure de vie dune telle pile.
b) Calculer lnergie contenue dans une telle pile neuve.
c) Quelle masse de zinc est prsente dans la pile neuve ?
Donnes : - Couples oxydant/rducteur : ZnO / Zn et O
2
/ H
2
O
- 1 F = 96 500 C.mol
-1
- Masse molaire du zinc : M
Zn
= 65,4 g.mol
-1



Pile Leclanch
A ) Etude d'une raction d'oxydorduction :
1) Zn

2+
(aq)
+2 e
-
=Zn
(s)
et MnO
2 (s)
+e
-
+H
2
O
(l)
=MnO
2
H
(s)
+HO
-
(aq)

2) 2 MnO
2 (s)
+Zn
(s)
+2 H
2
O
(l)
=2 MnO
2
H
(s)
+Zn

2+
(aq)
+2 HO
-
(aq)

3) m
1
(MnO
2
) =0,97 g ; m
2
(Zn) =20,0 g
Equation chimique 2 MnO
2(s)
+2 H
2
O
(l)
+ Zn
(s)
= 2 MnO
2
H
(s)
+2 HO
-
(aq)
+Zn
2+
(aq)

Etat du systme Avanc. Quantit de matire en mol
Etat initial 0 n(MnO
2
)
0
excs n(Zn)
0
0 0 0
En cours x n(MnO
2
)
0
- 2x excs n(Zn)
0
-x 2 x 2 x x
Etat final x
f
n(MnO
2
)
0
- 2x
f
excs n(Zn)
0
-x
f
2 x
f
2 x
f
x
f

n(MnO
2
)
0
=m
1
/ M
1
=0,97 / 86,9 =0,0111 mol ; n(Zn)
0
=m
2
/ M
2
=20,0 / 65,4 =0,306 mol
Si MnO
2
est limitant, n(MnO
2
)
0
=2 x
f
; x
f
=0,0111 / 2 =5,58.10
-3
mol.
Si Zn est limitant, n(Zn)
0
=x
f
=0,306 mol.
Le ractif limitant est donc l'oxyde de manganse MnO
2
et x
f
=5,58.10
-3
mol.
Composition de l'tat final :
n(MnO
2
)
f
=0 mol ; n(Zn)
f
=n(Zn)
0
-x
f
=0,306 5,58.10
-3
=0,300 mol
n(MnO
2
H)
f
=2 x
f
=0,0111 mol ; n(HO
-
)
f
=2 x
f
=0,0111 mol ; n(Zn

2+
)
f
=x
f
=5,58.10
-3
mol
4) Demi-quation : MnO
2 (s)
+e
-
+H
2
O
(l)
=MnO
2
H
(s)
+HO
-
(aq)

n(e
-
) =n(MnO
2
)
0
=0,0111 mol
B) Etude d'une pile Leclanch
1) Le courant circule de la borne de la pile vers la borne V , les lectrons circulent en sens inverse,
partant de la borne V. La borne V fournit des lectrons, on peut donc lui associer le ractif Zn. La
borne capte les lectrons, on peut donc lui associer le ractif MnO
2
.
2) U
PN
=E r.I ~ E ; U
PN
=R.I ; I =U
PN
/ R =1,5 / 10 =0,15 A
3) 1 A = 1 C.s ; I = Q . t ; Q = I / t = 0,15 / 1 = 0,15 C ; Q = n
1
.F = n
1
.N
A
.e
n
1
=Q / (N
A
.e) =0,15 / (6,02.10
23
x 1,6.10
-19
) =1,56.10
-6
mol
4) n(e
-
) =n
1
. t
max
( t
max
: dure de vie) ; t
max
=n(e
-
) / n
1
=7,13.10
3
s ~ 2 h

La Pile Daniell
1) Cu
2+
+2 e
-
= Cu et Zn
2+
+2 e
-
= Zn
2 a) Si le courant part de llectrode de cuivre, cest donc le ple positif car lintensit va du plus vers
le moins.
2 b) Llectrode de cuivre tant llectrode positive, les lectrons arrivent du circuit lectrique vers
cette lectrode. La raction qui sy produit consomme donc ses lectrons : Cu
2+
+2 e
-
Cu et donc
Zn Zn
2+
+2 e
-

Lquation de fonctionnement de la pile est alors : Cu
2+
+ Zn Zn
2+
+ Cu
3) K =
[ Zn
2+
]
f

[ Cu
2+
]
f
. Or les ions Cu
2+
sont consomms. Lorsque la concentration des ions Cu
2+
passe de
C =[ Cu
2+
]
0
[ Cu
2+
]
f
la concentration donc chut de C - [ Cu
2+
]
f
. Or lorsquun ion Cu
2+
est
dtruit il se forme un ion Zn
2+
.
Donc la concentration finale dion Zinc est : [ Zn
2+
]
f
=C ( quantit de dpart ) +C - [ Cu
2+
]
f
( quantit
produite ).
Soit [ Zn
2+
]
f
=2 C - [ Cu
2+
]
f
donc K =
(2C - [ Cu
2+
]
f
)
[ Cu
2+
]
f
. alors [ Cu
2+
]
f
=
2C
( K+1)
=2.10
38
mol.L
-1

Cette valeur est tellement faible que lon peut la considrer nulle. Du coup, la raction est suppose
totale.
4) n
e-
=2 n
Cu
2+
=2 0,1 0,1 =0,02 mol. Q =n
e-
F =1930 C
5) On a At =
Q
I
=
1930
0,0015
=1,29 10
6
s =14,9 j

Pile Zinc Argent
1.
2.1. A lanode on a une
oxydation : Zn =Zn
2+
+2 e
-

pont
salin
plaque de
zinc
plaque
dargent
solution contenant
des ions zinc
([Zn
2+
] = 0,20
solution contenant des
ions argent ([Ag
+
] =
0,20 mol/L)
A la cathode on a une rduction : Ag
+
+e
-
=Ag
2.2. Lquation est donc : Zn +2 Ag
+
= Zn
2+
+ 2 Ag
3.1. Lquation de raction nous permet daffirmer que la concentration en ions argent [Ag
+
] diminue
alors que la concentration en ions zinc [Zn
2+
] augmente lors du fonctionnement de la pile.
3.2. Le pont salin apporte des cations dans le compartiment dans lequel se trouvent les ions argent
alors quil apporte des anions dans le compartiment dans lequel se trouvent les ions zinc.
4.1. On a :
mol
Zn M
Zn m
Zn n
i
031 , 0
4 , 65
0 , 2
) (
) (
) ( = = =
et n(Ag
+
) =[Ag
+
] x V =0,20 x 0,100 =0,020 mol et n(Zn
2+
)
=[Zn
2+
] x V =0,20 x 0,100 =0,020 mol.
4.2. Lavancement maximal est donn soit par 0,031 x
m
=0 ou 0,020 2x
m
=0, cela donne soit x
m

=0,031 mol, soit x
m
=0,010 mol.
Lavancement maximal est donn par la valeur la plus petite soit x
m
=0,010 mol.

Zn + 2 Ag
+
= Zn
2+
+ 2 Ag
Etat initial x =0 0,031 0,020 0,020 excs
Etat
interm.
x 0,031 - x 0,020 - 2x 0,020 +x excs
Etat
maximal
x
m
0,031 - x
m
0,020 - 2x
m
0,020 +x
m
excs
4.3. On en dduit que le ractif limitant est lion argent.
5.1. On a Q =I.t et Q =n(e
-
)
ch
F, donc
I
F x
I
F e n
t
m ch

=

=

2 ) (
(car daprs les demi-quations n(e
-
)
ch

=2x).
5.2. Donc
s t
3
4
10 13
15 , 0
10 65 , 9 010 , 0 2
=

=
.
7. Q =I.t =0,15 x 13 x 10
3
=20 x 10
2
C.

La pile alcaline zinc/air

1) ZnO +2H
+
+2e
-
=Zn +H
2
O x2 -> 2 ZnO +4H
+
+4e
-
=2 Zn +2H
2
O
O
2
+4H
+
+4e
-
=2 H
2
O Zn +O
2
=2 ZnO
2) Llectrode de zinc produit des lectrons qui vont dans le circuit lectrique aliment par cette pile.
Comme lintensit du courant va du plus vers le moins de la pile et vu que les lectrons
circulent en sens inverse du courant, llectrode de zinc est donc llectrode ngative.
3) Les deux ractifs sont le zinc mtal et le dioxygne de lair. Or ce dernier est renouvel en
permanence par les petits trous de la pile. Le ractif limitant est donc le zinc mtal qui aura
intgralement disparu lorsque la pile sera use.
4) a. Q =600 mA.h =0,600 A 1 h =0,600 A 3600 s =2160 A.s =2160 C
I =0,80 mA =8,0 10
-4
A Donc : h s
I
Q
t 750 10 7 , 2
10 0 , 8
2160
6
4
= =

= = A


b.La puissance est gale lnergie sur le temps. t I U t P E A = A = =1,30x8,0.10
-4
x2,7.10
6
=2800
c. Cherchons la quantit dlectrons ayant t mise en mouvement par la pile durant sa vie :
F n Q
e
=

mmol
F
Q
n
e
4 , 22
96500
2160
= = =

Daprs la demi-quation lectronique du zinc mtal, Zn +H
2
O = ZnO +2H
+
+2e
-

n(e
-
) =2x
F
donc x
F
=n(e
-
)/2 =11,2 mmol
Cette quantit de zinc correspond la masse de : g M n m
Zn Zn Zn
732 , 0 4 , 65 0112 , 0 = = =
Le zinc tant le ractif limitant, la quantit de zinc disparue est gale la quantit de zinc initialement
prsente dans la pile. La pile neuve contient donc environ 0,73 g de zinc.



PILE ELECTROCHIMIQUE

les masses molaires suivantes :

M
H
=1 g.mol
1
; M
C
=12 g.mol
1
; M
O
=16 g.mol
1
;
M
Na
=23 g.mol
1
; M
Al
=27 g.mol
1
; M
S
=32 g.mol
1
;
M
K
=39 g.mol
1
; M
Fe
=56 g.mol
1
; M
Cu
=63,5 g.mol
1
;
M
Zn
=65,4 g.mol
1
; M
Sn
=75 g.mol
1
; M
Br
=80 g.mol
1
;
M
Ag
=108 g.mol
1
;

la valeur de la charge lmentaire : e =1,610
19
C
la valeur du Faraday : 1 F =96 500 C.mol
1
.
un extrait de la classification
lectrochimique :

E
(Cr2O7 2-/Cr3+)
=1,33 V.
E
(O2/H2O)
=1,23 V.
E
(Cu2+/Cu)
=0,34 V.
E
(H+/H2)
=0 V.
E
(Cd2+/Cd)
= 0,40 V.
E
(Fe2+/Fe)
= 0,44 V.
E
(Zn2+/Zn)
= 0,76 V.
E
(Al3+/Al)
= 1,66 V.

EXERCICE 1

Une pile Leclanch a une fem E =1,5 V, une rsistance interne r =0,5 O et une capacit de 7,5 Ah. Par suite d'un
mauvais montage, elle est mise en court-circuit. Combien de temps fonctionnera-t-elle avant d'tre use ?

EXERCICE 2

Une pile constitue de 3 lments Leclanch en srie alimente une lampe lectrique. L'intensit vaut 0,2 A et la tension
aux bornes de la lampe est 3,9 V. La pile cesse de fonctionner au bout de 4 heures Quelle est la rsistance interne de la
pile ?. Quelle est sa capacit lectrique ?

EXERCICE 3

Une pile Leclanch a une fem E =1,5 V et une rsistance interne r =1 O : Elle dbite un courant moyen d'intensit
500 mA dans une rsistance R et s'arrte de fonctionner au bout de 20 h. Calculer la valeur de la rsistance R. Calculer la
capacit lectrique de la pile en Ah.

EXERCICE 4

On constitue une pile avec les lments fer et cuivre.
1. Faire le schma du montage que l'on peut utiliser.
2. Donner la reprsentation schmatique de cette pile.
3. Indiquer les ractions ayant lieu au niveau de chaque lectrode, puis l'quation bilan.

On ralise cette pile dans les conditions standards, puis on la relie un circuit constitu d'un conducteur ohmique de
rsistance R =10 O. Elle dbite alors une intensit de 40 mA pendant 30 min.

4. Faire un schma du circuit lectrique. Calculer la fem de la pile.
5. Quelle est la quantit d'lectricit qui a t transporte ?
6. Quelle est la rsistance interne de la pile ?
7. Dterminer les masses des mtaux form ou dtruit.

EXERCICE 5

On veut raliser une pile partir des couples Cu
2+
/Cu et Zn
2+
/Zn dont les potentiels standard sont E(Cu
2+
/Cu) =0,34 V et
E(Zn
2+
/Zn) = 0,76 V.
1- Faire le schma du montage.
2- Donner l'criture de la pile en justifiant.
3- Quel mtal constitue la cathode et pourquoi ?
4- Dterminer la fem de cette pile.
5- Le courant de court-circuit est de 100 mA: Quelle est la valeur de la rsistance interne de cette pile ?
6- Les barres mtalliques ont chacune une masse de 50 g. Les solutions utilises sont molaires et ont un volume de
300 mL.
crire la raction ayant lieu.
quels sont les ractifs ?
quel est le facteur limitant ?
en dduire la capacit de la pile.
EXERCICE 1

U =E-r.I en court-circuit U=0 V donc I =E/r =1,5/0,5 =3 A.
Q=7,5x3600=27 000 C=Ixt t=27000 / I =27 000 / 3 =9 000 s =2,5 h.

EXERCICE 2

Q =Ixt =0,2x4 =0,8 A.h. U =E-r.i donc r =E-U/i =4,5-3,9 / 0,2 =3 ohm

EXERCICE 3

U =E-r.I =1,5-1x0,5 =1 V. U=R.I donc R=U/I =1/0,5 =2 ohm Q=I.t=0,5x4=2A.h

EXERCICE 4

1. .
2. Zn
(s)
/ Zn
2+
(aq)
// Cu
2+

(aq)
/ Cu
(s)
+
3. Cu
2+

(aq)
+2e- = Cu
(s)

Zn
(s)
.=Zn
2+
(aq)
+2e-
Cu
2+
+Zn
(s)


Zn
2+
(aq)
+Cu
(s)

On ralise cette pile dans les conditions standards, puis on la relie un circuit
constitu d'un conducteur ohmique de rsistance R =10 O. Elle dbite alors
une intensit de 40 mA pendant 30 min.

4. E=0,34 - 0,76 =1,1 V.
5. Q =I.t =0,040x30x60 =72 C
6. UR =R.I =10x0,040 =0,40 V.
U =E-r.I donc r =(E-U)/I =(1,1-0,40)/0,040 =1,75 ohm
7. Q=n(e-).F donc n(e-) =Q/F =72/96500 =7,5.10
-4
mol n
1 mol de cuivre form pour 2 mol dlectrons circule donc 0,375.10
-4
mol de cuivre forme m(Cu)=24 mg
1 mol de zinc disparu pour 2 mol dlectrons circule donc 0,375.10
-4
mol de zinc disparu m(Zn) =24 mg.

EXERCICE 5

1-voir exercice prcdent
2- La borne ngative est en relation avec le rducteur le plus fort, soit ici le zinc, d'o l'criture : Zn / Zn
2+
||
Cu
2+
/ Cu +
3- A la cathode se produit une rduction. L'oxydant le plus fort (c'est dire celui qui appartient au couple dont le potentiel
est le plus lev) est rduit. L'ion Cu
2+
est loxydant le plus fort. La cathode est donc la barre de cuivre.
4- Dterminons la fem de cette pile : E =E(Cu2+/Cu) E(Zn
2+
/Zn) =0,34 (- 0,76) =1,10 V.
5- Loi de fonctionnement de la pile : U
PN
=E rI En court-circuit U
PN
=0, alors r =
E
I
AN : : r =
1,1
0,1
=11 O
6- La raction spontane se passe entre l'oxydant du couple dont le potentiel est le plus lev et le rducteur du couple
dont le potentiel est le plus faible, soit ici entre l'ion cuivre II et le zinc ; d'o les demi-ractions :
Cu
2+
+2 e

Cu (1)
Zn Zn
2+
+2 e

et le bilan : Cu
2+
+Zn Cu +Zn
2+
(2)

Les ractifs sont les ions cuivre II (Cu
2+
) et le zinc (Zn).

Pour dterminer le facteur limitant, c'est dire le ractif qui s'puise le premier, cherchons dabord les quantits de
matire prsentes au dpart de ces deux substances.
n(Cu
2+
) =[Cu
2+
]V =10,3 =0,3 mol. n(Zn) =
m(Zn)
M(Zn)
=
50
65,4
=0,765 mol.
Daprs lquation bilan (2), une mole dions cuivre II ragit avec une mole de zinc. Le facteur limitant est donc l'ion
cuivre II.

La capacit de la pile est donne par la charge totale transporte, soit Q =n(e

)F
D'aprs lquation lectronique (1), on constate que n(e

) =2n(Cu
2+
) =2n(Cu) , do Q =2n(Cu) F =2n(Cu
2+
)F

AN : Q =20,396500 =57 900 C.
solution de sulfate de
cuivre II
lame de cuivre +
lame de
zinc -
solution de sulfate
de zinc II
A
R