LA PILE SOLAIRE AU SECOURS DE NOTRE ENVIRONNEMENT

Dr Benot MARSAN
Laboratoire dlectrochimie et de Conversion dnergie Dpartement de chimie

Laboratoire dlectrochimie et de Conversion dnergie

Dr Benot Marsan

Laboratoire dlectrochimie et de Conversion dnergie

Nouveaux matriaux dlectrodes

(catalyseurs et semi-conducteurs en couche mince)

APPLICATIONS
Piles solaires lectrochimiques Batteries mtal-air Piles combustible alcalines lectrolyseurs alcalins (H2, O2) lectro-oxydation des cyanures

Prparation Caractrisation Optimisation

Nouveaux systmes lectrolytiques

(polymres, gels ou hydrogels rdox)

APPLICATIONS
Piles solaires lectrochimiques

QUIPE DE RECHERCHE ACTUELLE

2 assistantes de recherche 3 tudiants au doctorat 3 tudiants la matrise 3 tudiants au baccalaurat

DANS NOTRE LABORATOIRE

Directeur-Professeur Benot Marsan Assistantes de recherche France Payment Mathieu De Koninck Sylvain Essiembre Debby Correia-Ledo Doctorat Grgory Hersant Fabrice Courtel Matrise Mioara Rauliuc Stphanie Morin Baccalaurat D. Correia-Ledo Isabelle Deguise Simon-Claude Poirier

FINANCEMENT
CRSNG-subvention la dcouverte FQRNT-quipe FQRNT-rseau piles combustible et hydrogne FCI Fondation EJLB Stuart Energy Systems Elexcel (Japon) Consortium dlectromtallurgie Gestion Valo UQM

Plus de 170 000$ en 2003-04 Prvisions: 575 000$ en 2004-05

PRODUCTION DNERGIE: LA RALIT Dbut du 21e sicle

Combustion des combustibles fossiles
Production de ptrole va dans les 10 -30 prochaines annes et la demande dnergie Formation de CO, CO2 et dautres gaz effet de serre mission dun cocktail de polluants toxiques

mission de nouveaux rglements pour lenvironnement

LACCORD DE KYOTO
180 pays y participent Objectif fix au Canada
Une rduction des GES de 6 % au Canada en 2010 par rapport 1990

LES NERGIES PROPRES

Hydrolectricit Sol et gothermique Mares olienne lectrique Piles combustible Piles solaires

Lhydrogne
Eau Eau

nergie
H2 H2 O 2 H2 O2 O2 O2

Hydrogne
H2 H2

nergie

Oxygne
H2

H2

O2

Oxygne (air)

Combustibles fossiles

Reformeur

CO

lectrolyse de leau en milieu alcalin

RDH
2 H2O(l) + 2e H2(g) + 2 OH-

RDO
4 OH- O2(g) + 2 H2O(l) + 4e-

+ H2 ee - O2

RDO 3RDH
H2 H2O KOH
-OH

O2
-OH

Cathode Diaphragme

Anode

Eapp = Erev+ a +c+ IRs + E(t)

LA PILE SOLAIRE
Source dnergie gratuite et renouvelable: le soleil

Conversion directe de la lumire en lectricit

Autre nom: cellule photovoltaque Augmentation annuelle de 30% des ventes de piles solaires

LES TYPES DE PILES SOLAIRES

l tat solide (Scp/Scn): ex., Si

Barrire de Schottky (Sc/Mtal): ex., InP/Au Cellules photovoltaques lectrochimiques ou CPE (Sc/Milieu lectrolytique)

AVANTAGES PAR RAPPORT AUX PILES AU Si JONCTION p-n

Diminution du cot des matriaux et du procd de fabrication Disponibilit des matriaux de base: problmes importants dapprovisionnement en silicium Photovoltage jusqu deux fois plus lev Dispositifs lgers et flexibles pouvant sadapter toutes les gomtries: surfaces trs leves (et donc puissances leves) sous forme de rouleaux Augmentation de la performance avec la temprature dopration

MARCHS VISS
1- Court terme
Calculatrices Tlphones cellulaires Panneaux de secours sur les autoroutes Chargeurs solaires (ex., pour batteries de vhicules actuels)

2- Plus long terme

Chargeurs solaires pour vhicules lectriques Remplacement de gnratrices mues au disel ou lessence Alimentation dquipements de communication

LA CPE
Lumire du soleil
Verre ITO (Cathode)
(transparent et conducteur lectronique)

Milieu lectrolytique
(transparent et conducteur ionique)

Semi-conducteur (Anode)
(opaque et photoconducteur)

OXYDO-RDUCTION (Zn/MnO2)
Zn+2
+ + + + + + 2 _

Zn

2MnO2 2 Mn2O3

_ _ _ _ _

Oxydation

Rduction

OXYDO-RDUCTION AUX LECTRODES

A+ A
1

Migration

A+
1

Diffusion

A
Verre ITO Rduction

Semi-conducteur Oxydation

Pile solaire lectrochimique

Jonction semiconducteur/lectrolyte Semi-conducteurs polycristallins en films minces ($ )
EC EF Eg EV SC type n VCO

A+ A
+ VCO A

EF,m

EF,l A

h+
lectrolyte Mtal

PLATEFORME TECHNOLOGIQUE
PILE SOLAIRE DE 3 GNRATION Concept original

Objectif: dveloppement de piles solaires possdant un bon rendement de conversion dnergie, stables et peu coteuses (applications varies)

*Les piles de type Grtzel sont sur le point dtre commercialises (ex., Konarka Technologies, USA)

CuInS2 ITOcatalyseur ITO*

Membrane redox

h
* substrat conducteur

Reprsentation shmatique de la CPE

NOUVEAUTS
Concept original ITOcatalyseur (brevet dpos en octobre 2003) Membranes redox de composition originale (nouveaux couples redox) lectrode semi-conductrice base de CuInS2

Les piles solaires constituent lune des trois applications des nanotechnologies fort potentiel de march, les deux autres tant les piles combustible et les sciences de la vie

MEMBRANES REDOX
Qualits recherches dun bon lectrolyte
Conductivit ionique leve Bonne stabilit lectrochimique Bonne transparence Bonnes rsistances mcaniques et thermiques Bon mouillage des lectrodes Aucune fuite

OBJECTIFS

Synthtiser diffrents couples redox organiques

possdant un potentiel trs positif

Les incorporer dans une matrice polymrique Mesurer la conductivit ionique des membranes
En fonction

De la concentration des espces redox De la proportion de polymre dans le mlange

Analyser la cintique lectrochimique Mesurer la transparence

Pile solaire lectrochimique

Jonction semiconducteur/lectrolyte Semi-conducteurs polycristallins en films minces ($ )
EC EF Eg EV SC type n VCO

A+ A
+ VCO A

EF,m

EF,l A

h+
lectrolyte Mtal

Mesures de conductivit
Cellule de Tflon pour les gels: lectrodes en acier (l/A = 0,34 cm-1)

Gel

Mesures de conductivit
SPECTROSCOPIE DIMPDANCE AC = l / RA : conductivit (S cm-1 )
l : distance entre les deux lectrodes (cm) R : rsistance () A : surface des lectrodes (cm2)
-3 10
6

0,1 Hz

- Z" ( cm )

-2 10

-1 10

0 10 0 0 10

0 R

1 10

65 kHz 6

2 10

3 10

Z' ( cm )

Voltampromtrie cyclique balayage

Pt lectrode de travail (A = 0,025 cm2) Pt lectrode auxiliaire (A = 1,80 cm2)

Ag: lectrode de rference

Voltampromtrie cyclique
E

0,06 0,04 I ( mA ) 0,02 0 -0,02 -0,04 -0,4 -0,2

A+ + 1

A+ + 1
0 0,2 0,4 0,6 Potentiel ( V vs Ag )

A
0,8 1

Structure du couple redox

N N N

N C CH 3 CsT SCs +

N N N

N C CH 3 T2 S S

N C N

N N CH 3

Oxydo-rduction du couple redox Oxydation

N N C N CH3
T
-

N N N

N C CH3
T2

N S S C N

N N CH3

+ 2

Rduction
N N N CH3
T2

N C S S

N C N

N N

N C N CH3
T
-

+ 2

CH3

CPE
n-CdSe|PVdF/DMSO/DMF/CsT/T2|ITO
CsT :

N N N N CH3 C S
-

T2 :
Cs+

N N N N CH3 C S S

N N C N CH3 N

Erdox (T-/T2) = 0,52 V vs ENH CsT : 5-mercapto-1-mthylttrazolate de csium PVdF : poly(vinylidne de fluor), (-CH2-CF2-)n ITO : verre conducteur, recouvert doxyde dtain et dindium (SnO2 et In2O3)

AVANTAGES DU CuInS2
Paramtres CuInS2 CdSe

Bande interdite (eV) Coefficient dabsorption (cm-1)

1,50 ~ 105

1,75 ~ 104

Amlioration du rendement de conversion de lnergie solaire Toxicit moindre Plus grande stabilit en milieu aqueux

OBJECTIFS
Modification de la nature du semi-conducteur : n-CdSe n-CuInS2 Prparation du matriau semi-conducteur par lectrodposition Optimisation des paramtres de dposition Caractrisation du matriau dpos chimique physique lectrochimique

MATRIEL ET MTHODE
Prparation des lectrodes semi-conductrices
Ag|AgCl (KCl sat)

Prtraitement du substrat de Ti Acide sulfochromique (K2Cr2O7 0,1 M et H2SO4 8,5 M) lectrodposition (1 heure) Ti (1,7 cm2) Potentiel : - 0,9 V vs Ag|AgCl (KCl sat) Agitation de la solution
CuInS2

Pt (9,0 cm2)

lectrolyte (pH = 1,5) CuSO4 : 6 - 14 mM In2(SO4)3 : 3 - 7 mM Na2S2O35H2O : 100 - 400 mM

Recuit (1 heure) Temprature : 450 C Atmosphre : N2 ou sous vide

CARACTRISATION DU MATRIAU
Chimique
Structure cristalline du matriau dpos et prsence dimpurets
Diffraction des rayons X

Analyse semi-quantitative du dpt obtenu

Analyse des rayons X par dispersion dnergie (EDAX)

Physique
tude de morphologie
Microscopie lectronique balayage (MEB)

lectrochimique
Type de semi-conductivit
Voltampromtrie cyclique

LECTRODPOSITION
Mcanisme propos : S2O32- + H+ + 2 S2- + HSO32 S2O32- + 2 Cu2+ 2 Cu+ + S4O622 Cu+ + S2- Cu2S 2 In3+ + 3 S2- In2S3 Cu2S + In2S3 2 CuInS2

ASSEMBLAGE DUNE CPE

A

Verre / ITO

CuInS2 Verre Ti

lectrolyte gel

+ de lpoxy et beaucoup de patience!!

VOLTAMPROMTRIE CYCLIQUE
5

Densit de courant (mA/cm2)

h
0

-5

Obscurit

-10

-15

-4

-2

Potentiel (V)

MERCI DE VOTRE ATTENTION!