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TS 2
H 2 O possde un caractre basique H 3O +/H 2 O . + On a donc la raction en solution aqueuse : H 2 O (l) + H 2 O (l) = H 3O aq + HO aq . Cest la
[HO ]
= 10 7 mol.L1
2) Cette transformation est-elle avance ou peu avance ? On considre 1,0 L deau. Construction dun tableau davancement : Equation de la raction Etat Etat initial Etat en cours de transformatio n Etat final Avancement
0
2 H 2 O (l) =
+ H 3O aq
HO aq
n-2x
xf
n-2xf
xf
xf
Quantit de matire initiale n : .V m n= = 0 0 = 1000 g.L1 M eau M eau 1000 1 n= = 56 mol 18 Dtermination de xmax : Le ractif limitant est H 2 O .
Cours chimie
n 2x max = 0 x max = n 56 = = 28 mol 2 2
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mol
Dtermination de :
= xf 10 7 = = 3,6.10 9 trs petit devant 1. x max 28
La raction dautoprotolyse de leau est une transformation trs limite. Remarque : Gnralement, on ne tiendra pas compte de lapport en ion oxonium et hydroxyde par cette raction parasite. 3) Le produit ionique de leau Ke Le produit ionique de leau est la constante dquilibre de la raction dautoprotolyse de leau. + H 2 O (l) + H 2 O (l) = H 3O aq + HO aq K e = H 3O + f HO f
] [
[
Ke est indpendant des conditions initiales, il ne dpend que de la temprature. 14 car H 3O + f = 10 7 mol.L1 = HO f . A 25C : K e = 10 Gnralement, on travaille avec pKe. Par dfinition, pK e = logK e . A 25C : pK e = log10 14 = 14
4) Lchelle de pH Du point de vue acide / base. Une solution neutre est telle que :
+ 3 f f +
+ 2 f
donc pH = log K e
( )=1 logK 2
1 2
1 pK e 2
Cours chimie A 25C : pKe = 14 donc pH = 7 A 0C : pKe = 15 donc pH = 7,5 Une solution acide est telle que : H 3 0 + f > H0 f
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] [
K = H 3 0 + f H0
+ 2 f
] < [H 0 ]
f 3
+ 2 f
[ ] [H0 ] > [H 0 ] log K > log([ H 0 ] ) log K < log ([ H 0 ] ) pK < 2log[ H 0 ]
donc K e = H 3 0 +
e 3 f f 3 + 2 f 3 e + 2 f + e 3 f
] [
+ 2 f
A 25 C : solution basique si pH > 14 = 7 . A 0 C : solution acide si pH > 15 = 7,5 II La constante dacidit 1) Dfinition La constante dacidit est la constante dquilibre de la raction dun acide avec leau. Ka : constante dquilibre de la raction dun acide avec leau. + 3 + HA/A et H O /H 2 O : HA aq + H 2 O (l) = A aq + H 3 O aq .
Ka =
[A ]
aq eq
[HA ]
+ H 3 O aq aq eq
eq
A chaque couple acide/base on associe une constante dacidit Ka. On dfinit aussi : pK a = log K a .
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Ka =
[C
H 5 COO aq
[C
eq
+ H 3 O aq
H 5 COOH aq
eq
eq
A 25 C :
K a = 6,3.10 5 ; pK a = log6,3.10 5 = 4,2 .
[A ]
aq eq
[A ]
aq eq
+ H 3 O aq
[HA ]
+ H 3 O aq aq eq
eq
eq
+ aq eq
3) Les couples de leau Premier couple : H3O+ / H2O + Equation de la raction de lacide H 3 O avec leau :
H 3 O + aq /H 2 O (l) H 3 O + aq /H 2 O (l)
+ + H 3 O aq + H 2 O (l) = H 2 O (l) + H 3 O aq .
Ka
[H O ] = [H O ]
3 3
+ aq eq + aq eq
= 1 donc pK a = log1 = 0 .
K a = 10 14 = K e donc pK a = pK e = 14 .
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III Comportement des acides en solutions aqueuses Soient trois acides diffrents en solution de mme concentration en solut apport c =1,0.10 2 mol.L1 . 1) Acide thanoque : CH3COOH. 2) Acide mthanoque : HCOOH. 3) Acide chlorhydrique :
(H O
3
aq
+ Cl aq
).
On mesure le pH de chacune de ces solutions : pH 1 = 3,4 , pH 2 = 2,9 , pH 3 = 2,0 . Calculons le taux davancement final de chacune de ces transformations et la constante dacidit de chacun des couples. Equation de la raction Etat Avancement Etat initial Etat en cours de transformatio n Etat final
0
HAaq n
H3O+aq 0
n-x
xf
n-xf
xf
xf
Expression de
Donc =
eq
[ ]
eq
+ = H 3 O aq
eq
xf = 10 pH . V
[HA ]
aq eq
n f (HA aq )
Donc K a =
c 10 pH
(10 )
n x f cV.x f x = = c f = c 10 pH . V V V
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Plus la constante dacidit est grande plus lacide est dissoci avec leau. On peut donc classer les acides selon leur constante dacidit ou leur pKa. Plus Ka est grand, plus lacide est fort , cest--dire plus il est dissoci dans leau. Plus lacide est fort , plus son pKa est petit et proche de 0. IV Comportement des bases en solutions Une base est dautant plus forte que la constante dacidit du couple correspondant est petite ou que le pKa est grand. Une base est dautant plus forte que sa raction avec leau est avance. Les acides forts tels que HCl et HNO3 nexistent pas dans leau. Lacide chlorhydrique (solution aqueuse) : Lacide nitrique : H 3 O
aq
+ + NO 3 aq : H 3 O aq /H 2 O (l) .
(H O
3
aq
+ Cl aq
):HO
3
aq
/H 2 O (l) .
V Diagramme de prdominance Distribution des espces acides et basiques 1) Dfinition Une espce A est prdominante devant une espce B si [ A ] > [ B] . 2) Domaine de prdominance On considre le couple acide/base HA aq /A
aq
[ ]
[A ]
[ HA] eq
> A
[ ]
eq
donc
A aq eq pK a + log < pK a donc pH < pK a . HA aq eq Conclusion : [ HA ] eq > [ A ] eq (HA prdomine sur A-) si pH < pK a .
[ ]
[ HA] eq
eq
[ ]
Inversement,
Conclusion : [A Si [A
[ HA] eq
[A ]
si
eq
[ ]
A-
prdomine
sur
HA, cest--dire
eq
[ ]
[A ]
eq
> [ HA ] eq
donc
aq eq
eq
eq
= [ HA ] eq
A eq log [ HA] eq
[ ]
= log 1 = 0 donc pH = pK a .
3) Diagramme de prdominance
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