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Chimie
Etude thermochimique de la synthse de lammoniac

Exercice

Exercice VIII-14 :
Etude thermochimique de la synthse de lammoniac
Industriellement, la synthse de lammoniac se fait selon lquilibre :
( ) ( ) ( ) g NH 2 g H 3 g N
3 2 2

+

1- Calculer lenthalpie standard de raction H
r
298 K.

2- Calculer lenthalpie de raction H
r
770 K. La raction est-elle exothermique ou
endothermique ?

3- Les ractifs sont le dihydrogne et lair, de composition 80% en diazote et 20% en dioxygne.
Les ractifs entrent dans le racteur la temprature de 298 K et la raction a lieu 770 K. On
pourra considrer que 20% de la quantit de chaleur dgage pression constante sert
chauffer uniquement les ractifs entrant. En supposant que la transformation totale est
adiabatique, dterminer la temprature laquelle sont ports les ractifs. La raction peut-elle
tre auto-entretenue ou doit-on apporter de lnergie pour chauffer les ractifs jusqu 770 K ?

4- Lammoniac peut ensuite en prsence du dioxygne soxyder en monoxyde dazote NO. Ecrire
lquation bilan.

Donnes 298 K :

Corps pur Etat
( )
1
r
mol kJ en H

( )
1 1
p
K mol J en C


2
H
Gaz 29
2
N
Gaz 29
2
O
Gaz 29
3
NH
Gaz -46 28

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Chimie
Etude thermochimique de la synthse de lammoniac

Exercice
Correction :
1- Lenthalpie standard de raction H
r
298 K se calcule partir des enthalpies standard de
formation selon la loi de linarit de Hess :
( ) ( ) ( ) ( )
1
g NH f g NH f g H f g N f r
mol kJ 92 46 2 H 2 H 2 H 3 H H
3 3 2 2

= = = + =

2- Lenthalpie de raction H
r
770 K se calcule en appliquant la loi de Kirchoff, soit :
( )
( ) ( ) ( ) ( )
1 1
g NH P g H P
N
P P r
r
K mol J 60 28 2 29 3 29 C 2 C 3 C C
dT
H d
3 2
2

= + + = + = =


do
( ) ( ) ( )
1 3
770
298
P r r r
mol kJ 120 298 770 60 10 92 dT C 298 H 770 H

= = + =


Lenthalpie de raction tant de signe ngatif, on en dduit que la raction est exothermique !

3- La raction a lieu a pression constante, on tudie donc les variations denthalpie. Lenthalpie est
une fonction dtat indpendante du chemin suivi. On imagine donc la transformation suivante :
la raction a lieu de faon isotherme ; elle libre alors 298 K une nergie de
1
mol kJ 92


pour un avancement chimique de 1, soit pour une mole de diazote consomme ;
20% de celle chaleur est alors rcupre par les ractifs, soit une mole de diazote, de mole
de dioxygne et 3 mole de dihydrogne qui sont alors chauffs de 298 K Tf ;
la transformation est adiabatique et donc la variation totale denthalpie est nulle :
( )
( ) ( ) ( )
[ ] 0 dT C 3 C
4
1
C 298 H 20 0
f
2 2 2
T
298
H P O P N P r
= + + +

,

soit ( ) ( ) 0 298 T 25 123 10 92 20 0
f
3
= + , ,
On en dduit donc :
K 447
25 123
298 25 123 10 92 20 0
T
3
f
=
+
=
,
, ,

La raction nest donc pas auto-entretenue !

4- Lquation bilan de loxydation de lammoniac par dioxygne en monoxyde dazote NO est :
( ) ( ) ( ) ( ) g O H
2
3
g NO g O
4
5
g NH
2 2 3
+ +