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Olympiades de la chimie

Acadmie de Rouen
Concours rgional
2005

QUESTIONNAIRE
Le thme de ce questionnaire est :

CHIMIE et HABITAT
La dure de l'preuve est de 2 heures

Informations importantes
Ce questionnaire est compos d'une succession de lectures, de questions et de
petits exercices.

Il est important de traiter le maximum de questions.


Les questions et exercices sont reprs par leur numrotation chiffres : "I.1

etc. ".

Seule la liasse de "feuilles de rponses" devra tre rendue la fin de


l'preuve.
Vous devez l'utiliser pour y inscrire les rponses aux questions poses.

Ce questionnaire sera conserv par le candidat.

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Le thme des olympiades est cette anne chimie et habitat.


Si l'on a une petite ide de ce que peut couvrir la chimie, quelle signification
donne-t-on au mot "habitat" ?
L'habitat est tout d'abord le milieu gographique qui runit les conditions ncessaires
la vie d'une espce animale ou vgtale.
L'habitat, c'est aussi la manire dont l'homme amnage les lieux o il vit.

La chimie va jouer, directement et indirectement un rle important dans l'habitat :


Elle est prsente dans les matriaux de construction, d'tanchit et d'isolation.
Elle intervient souvent de manire trs discrte, pour rendre plus confortable les
lieux choisis par l'homme pour y vivre.
L'habitat c'est aussi le dveloppement durable avec tous les faits d'ducation qui s'y
attachent ; dfaut, l'habitat devient prcaire et l'habitant doit migrer vers des sites
plus favorables sa survie.
La chimie va tre utilise pour permettre de qualifier l'habitat de salubre ou
d'insalubre.
La chimie a donc une incidence quotidienne sur notre habitat, parfois ngative
(pollution) mais souvent positive (confort assainissement). C'est ce que nous allons
essayer de mettre en vidence au travers de ce questionnaire.

Mais en fin de compte, que faut-t-il un lieu pour qu'il soit qualifi d'habitat par
l'homme ?
Tout d'abord un abri, si possible solide, sec et bien isol.
Et des conditions favorables la vie : de l'eau potable, de l'nergie, de la
nourriture.
Un peu de confort
Pour chacun de ces items, la chimie est prsente.

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I. Un toit pour s'abriter.


Aprs avoir mang notre faim, un toit pour sabriter est le premier de nos soucis,
surtout s'il pleut.
Les premiers humains (ainsi que les ours) ont coloniss toute sortes d'abris naturels, en
particulier les grottes que l'on rencontre plus frquemment dans les roches calcaires
qu'ailleurs.
Aujourd'hui encore l'habitat troglodyte se rencontre sur les falaises calcaires.
Vous vous demandez ce que la chimie peut bien avoir faire avec les grottes !
Et votre avis, qui les a creuses ?
Un peu de chimie bien sur !
De part leur nature, les ions calcium [Ca 2+] et les ions carbonate [CO32-] ont toujours
manifest une grande affinit coexister l'tat solide.
En Normandie, nous en avons la preuve tous les jours lorsque l'on fait bouillir l'eau du
robinet et beaucoup de crustacs s'en portent bien.
Il nous reste expliquer comment un peu de chimie est capable de creuser une grotte
dans une roche calcaire.
I.1 Pour commencer un petit compte rendu d'exprience :
Dans un tube essai, on place un petit morceau de marbre. On ajoute ensuite un
volume raisonnable d'acide chlorhydrique 2 moles par litre.
Immdiatement on observe une effervescence signe d'un dgagement
gazeux important.
Notre premier soucis est de placer un bouchon muni d'un tube de
garde contenant une solution concentre de chlorure de calcium ou
bien une solution d'eau de chaux. (voir le schma ci-contre).
Dans le tube de garde on observe d'abord un prcipit blanchtre puis
aprs quelques instants le prcipit se dissous et la solution redevient
limpide.
Fin du compte rendu.
I.1.1

Quel est le constituant principal du marbre ?


Na2HPO4
CaCO3
MgSO4

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I.1.2

Al2O3
Quel gaz se dgage lorsque l'on verse la solution de HCl sur le marbre ?
Le dioxyde de carbone CO2..
Ecrire l'quation de raction associe cette transformation.
CaCO3 (s) + 2 H3O+ + 2 Cl-(aq)

I.1.3

Ca2+(aq) + 2 Cl-(aq) + 3 H2O + CO2 (g)

Quelle est la composition du prcipit observ ?


CaCO3 (s) le carbonate de calcium
Ecrire l'quation de raction de prcipitation.
Ca2+(aq) + 3 H2O + CO2 (g)

I.1.4

CaCO3 (s) + 2 H3O+

Lors de la raction de prcipitation, la solution de chlorure de calcium devientelle :


Plus acide ?
plus basique ?
reste neutre ?

I.1.5

Pour quelle raison observe t'on la dissolution du prcipit ?


Il fond .
Il ragit avec le CO2 (g).
Il s'oxyde au contact de l'air.
Il est rduit par l'eau.

I.1.6

Complter l'quation bilan de la raction de dissolution du prcipit form dans la


phase initiale ?
CaCO3 (s) + CO2 (g) + H2O(l)

I.1.7

2 HCO3 (aq) + Ca2+(aq)

Nommer l'espce carbone soluble forme lors de cette raction.

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Lion hydrognocarbonate

I.1.8

Un peu de calcul :

On donne l'expression de la constante d'quilibre de la raction de dissolution du


prcipit :
Keq. =

HCO
CO CO

- 2
3

23

2 dissous

I.1.8.a Montrer que l'on peut l'exprimer en fonction des KA de "l'acide carbonique"
Donner l'expression des KA de "l'acide carbonique"
K A CO2 dissous

K A HCO-
3

Keq. =

HCO H O
3

CO2

dissous

CO H O
HCO
23

3
3

HCO HCO H O
CO H O CO

23

2 dissous

KA

CO2 dissous

KA

HCO3-

Les Ka de l'acide carbonique valent : K A CO2dissous 4.10-7 ; K A HCO-3 5.10-11 ;


I.1.8.b Calculer la valeur de cette constante d'quilibre de la raction de dissolution du
prcipit.
Keq. = 8.103

I.2 Deuxime partie : la formation des grottes


- Dans la nature, les grottes et voies d'eau souterraines se sont forme selon un processus
similaire. On veut bien entendu parler de la dissolution du carbonate de calcium, car
chacun sait que les paisses couches de calcaire que l'on rencontre a et l on t
forme par des sdiments de nature animale.
En ces temps l, l'activit volcanique, les forts qui brlaient, bien plus que l'activit
humaine, chargeaient de CO2 l'eau de pluie.
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Celle-ci en s'infiltrant dans les roches calcaires y solubilise, lentement mais srement, le
CaCO3.
I.2.1

Parmi ces minraux, un seul ne contient pas de carbonate de calcium.


Lequel ?

aragonite
calcite
gypse

dolomite
La solubilit dans l'eau pure du carbonate de calcium est ~ 0,01g.L-1 15C.
I.2.2

Quel volume d'eau faudrait-il pour solubiliser une mole de carbonate de calcium ?
1 m3
10 m3
100 m3
On donne : masse molaire du carbonate de calcium = 100g.mol-1 ?

Dans de bonnes conditions de temprature, l'eau de pluie peut solubiliser le CO 2


raison de environ 44mg par litre.
I.2.3

Qu'elle est la concentration molaire en CO2 de l'eau de pluie ?


1.10-2 mol.L-1
1.10-3 mol.L-1
1.10-4 mol.L-1
1.10-5 mol.L-1
On donne :

Masse atomique molaire du carbone : 12g.mol-1


Masse atomique molaire de l'oxygne : 16g.mol-1

En utilisant la valeur de la constante d'quilibre associe l'quation de raction tablie


la question N6, comparer la solubilit du carbonate de calcium dans l'eau pure et
dans l'eau de pluie charge en CO2.
I.2.4

Dans l'eau de pluie, la solubilit de CaCO3 est :


5 fois plus leve ;
10 fois plus leve ;

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20 fois plus leve ;


100 fois plus leve.
I.3 Embellissement des grottes :
Une fois la cavit forme par dissolution, les eaux d'infiltration suintent le long des
parois et des concrtions calcaires apparaissent.
I.3.1

Pour quelle raison le carbonate de calcium dissous se dpose t'il ?


La temprature de l'air dans la grotte est plus
faible que celle de la roche.
L'eau s'vapore au contact de l'air.
En prsence d'air, le carbonate de calcium est
moins soluble dans l'eau.
L'eau perd le CO2 dissous.

Les concrtions calcaires qui se sont dveloppes de cette faon au cours du temps ont
form des constructions monumentales que l'on peut admirer dans de nombreuses
grottes.
I.3.2

Comment nomme t'on ces concrtions?


Complter le dessin ci-dessous.

Colonne

Stalactite

Stalagmite

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II.

Les matriaux de construction :

Si les premiers hommes colonisrent des grottes et des cavernes, aujourd'hui l'habitat
troglodyte n'est plus trs rpandu, mais de nombreux vestiges sont conservs.
Les grottes taient cres par des phnomnes gochimiques, principalement dans les
rgions o les roches calcaires prdominent.
Les humains ont rapidement appris tailler ces roches tendres d'abord pour agrandir
leurs grottes puis obtenir des moellons qu'ils ont assembls pour lever des murs.
Lors de l'tude prcdente, nous avons utilis l'action d'un acide sur un morceau de
calcaire, il s'en est suivi une effervescence tmoignant d'un dgagement gazeux.
Les roches calcaires utilises comme matriau de construction sont soumises des
rosions naturelles, le phnomne est particulirement visible sur les statues de marbre
et sur les faades soumises aux intempries.
II.1 Quel phnomne est responsable de la dgradation des monuments et habitations
construits avec des roches calcaires ?
L'effet de serre
La diminution de la couche d'ozone
Les pluies acides
L'rosion pluviale
Les pigeons.
Pour construire des btiments, il a fallu relier les blocs rocheux entre eux, certaines
civilisations taillrent les roches de telle sorte qu'elles s'embotent parfaitement, c'est le
cas des civilisations incas.
Ce sont probablement les grecs qui furent les premiers constructeurs utiliser un liant
minral pour assembler les blocs de pierre entre eux. Ils utilisrent la chaux obtenue
par cuisson du calcaire. Mais ce sont les romains qui amliorrent le procd en
ajoutant des cendres volcaniques et de la brique pile la chaux, crant ainsi un
vritable liant hydraulique.
II.2 Quelle signification donnez-vous au mot hydraulique pris dans ce contexte ?
Le liant peut durcir sous l'eau
Le liant doit tre assch pour durcir
Le liant durci au contact de la roche sans apport d'eau
Le liant utilise l'eau contenue dans la roche

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Bon nombre d'ouvrages d'art raliss l'poque antique existent encore de nos jours,
preuve de l'excellence des liants utiliss pour les construire.
En quelques sicles, l'homme est pass du prcaire la pierre puis au tout en bton (ou
peu s'en faut).
Mais le bton, d'o vient-il ? De quoi est-il form ? Comment le prpare-t-on ?
Le bton est un matriau de construction obtenu en associant des gravats, du sable, du
ciment et de l'eau.
Le lien entre ces diffrents modes de construction c'est le ciment
II.3 le ciment
II.3.1

L'origine du mot "ciment" est trs ancienne, il est driv :


du bas latin cimerium
du mot grec :
du mot latin : caementum
de l'espagnol cimenterio

les premiers ciments modernes furent produits ds le 18 e sicle en Grande Bretagne,


mais c'est le franais Louis Vicat qui a tabli en 1817 les principes chimiques des
ciments et dfinit le protocole de fabrication du ciment hydraulique, savoir les
proportions calcaire et de silice.
En 1824, l'cossais Joseph Asdin faisait breveter le ciment Portland qui fait encore
rfrence aujourd'hui,le bton base de ciment Portland est le matriau de
construction le plus rpandu. (Portland est une ville du sud de l'angleterre).
II.3.2

Pour quelle raison J. Asdin a-t-il donn le nom de Portland ce type de ciment ?
Car il tait n Portland
Car la premire fabrication a eu lieu Portland
Car le ciment est aussi dur et a l'aspect de la pierre de Portland
Car c'est Portland que l'on importait le ciment

Le ciment moderne est un mlange complexe d'oxydes : la chaux CaO, la silice SiO 2,
un peu d'alumine Al2O3 et d'oxyde de fer(III) Fe2O3.

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Fabrication du ciment :
On porte une temprature de 1450C un mlange de calcaire (CaCO 3) et d'argile
que l'on nomme "le cru".
Sous l'action de la chaleur, l'argile, qui est un aluminosilicate complexe se
dcompose en ses oxydes et le calcaire subit une dcarbonatation.
La silice et alumine ragissent alors avec la chaux pour donner un mlange de
silicate et d'aluminate de chaux que l'on nomme "clinker".
Le clinker refroidi est alors broy en poudre fine, additionn de 3 5 % de gypse
(CaSO4,2H2O).
Cette poudre est le ciment portland.
Lors de cette opration, il est possible d'ajouter des lments minraux de
diffrentes origines pour prparer les ciments spciaux.
II.3.3

Ecrire l'quation de raction de dcarbonatation du calcaire.


CaCO3 (s)

CaO(s) + CO2 (g)

Le clinker est compos de silicate bicalcique Ca2SiO4, de silicate tricalcique


CaO,Ca2SiO4, et d'aluminate tricalcique 2CaO,Ca(AlO2)2.
Le silicate bicalcique est form d'ion silicate et d'ions calcium.
II.3.4

Donner la formule et la charge de l'ion silicate :


(SiO4)4-

II.3.5

Montrer que la raction :

2CaO + SiO2 Ca2SiO4

est une raction acido-basique entre oxydes,

Pour cela, crire les demi quations de raction acido-basiques l'tat solide.
CaO

Ca2+ + O2-

SiO2 + 2 O2-

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(SiO4)4-

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Lors de la fabrication du ciment il est important de contrler les proportions de ces


constituants. On procde pour cela l'analyse du ciment.
L'analyse commence par la mise en solution du ciment en milieu acide, seule la silice
reste insoluble, elle sera isole par filtration, lave, sche et finalement pese.
II.3.6

Cette opration est appele :


Digestion
Dissolution
Fluxion
Lixiviation

La solution obtenue contient outre les ions oxonium des ions chlorure, des ions
fer(III), des ions aluminium et des ions calcium.
II.4 Analyse pour la dtermination des ions fer(III).
On constate que les solutions d'ions Fe 3+(aq) dveloppent en prsence d'ion thiocyanate
(SCN-) une coloration rouge intense, mme des concentrations trs faibles, coloration
due l'ion complexe [Fe(SCN)]2+.
On ralise donc une srie de solutions conformment au tableau ci-dessous pour
lesquelles on mesure l'absorbance 475 nm.

[Fe(SCN)]2+(mol/L)

0,36.10-4

0,72.10-4

1,07.10-4

1,43.10-4

1,79.10-4

CFe(mg/L)

10

0,26

0,53

0,77

1,03

1,29

II.4.1

Sachant que M(Fe) = 56 g/mol,


expliquer comment passer de [Fe(SCN)]2+ en mol/L CFe en mg/L.

Zone de calculs

Dans une mole dion FeSCN2+ il y a une mole dlment fer


soit 56 g de fer.
Donc CFe en mg/L est gal [FeSCN2+]561000.

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II.4.2

Tracer la courbe A = f(CFe).


A

II.4.3

Quelle loi cette courbe vrifie-t-elle ?


La loi de Beer-Lambert

II.4.4

Enoncer cette loi

lC que lon peut crire : A = KC

A =
II.4.5

Quelle relation lie l'absorbance(A) de la solution CFe en mg/L.


A = K[FeSCN2+] = (KCFe)/56000

II.4.6

Calculer le coefficient de proportionnalit en L.mg-1 puis en L.mol-1.

Zone de calculs

La droite passe par le point 0 ;0 ,


on trouve K = 1,29/10 ; soit K = 0,129 L/mg
Si lon remplace CFe par [FeSCN2+],

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1,29

on obtient K = 1,79.10 4 = 7020 L/mol


2,00 g de ciment sont solubiliss dans l'acide chlorhydrique concentr. Aprs filtration,
la solution est dilue 100 mL dans une fiole jauge.
Cette solution sera appele S1 pour la suite.
On prlve 1,00 mL de la solution S1 que l'on fait ragir avec un excs de thiocyanate
de potassium avant de porter le volume final 50,0 mL.
L'absorbance lue 475 nm est gale 0,75
II.4.7 Sachant que la masse molaire de Fe2O3 est gale 163 g/mol,
Quel est le pourcentage en masse de Fe2O3 dans le ciment tudi :
Pour une absorbance de 0,75, on
a une concentration CFe = 6 mg/L,
soit pour S1 une concentration de 300
mg/L ; ce qui correspond 436 mg de
Fe2O3 pour 1 L de S1.
1 L de S1 contient 20 g de ciment donc
% Fe2O3 2% en masse

Zone de calculs

II.4.8

0,2 %
0,4 %
1%
2%
4%
10 %

Quel nom donne-t-on ce type de dosage ?


Dosage colorimtrique
Dosage par talonnage
Dosage indirect
Dosage absorptiomtrique

II.5 Le dosage du calcium dans le ciment est ralis par volumtrie l'aide d'une
solution d'EDTA.
On prpare une solution de sel disodique de l'acide thylnediaminettraactique.
II.5.1

Reprsenter une molcule d'acide thylnediaminettraactique.

H
O

C
N

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rgional O
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H
O

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II.5.2

L'E.D.T.A. complexe les ions mtalliques. Ce type


de molcule complexante est appele :
O
O

Pige ions

Ligrone

Chlate

2-

O
O
N

N
O

Pince chimique
O
Remarque : Pour des raisons de commodit, on crit :
H4Y pour l'acide E.D.T.A.
et Y4- pour la forme la plus basique.

complexe mtal(II)-E.D.T.A.

Le principal problme pos par ce dosage, est la prsence en solution des ions fer(III)
et des ions Al(III) qui tous deux forment un complexe stable avec l'EDTA.
Fort heureusement, ces ions sont peu soluble en milieu neutre,
On donne les constantes d'quilibre associes aux ractions ci-dessous :

II.5.3

Raction 1 : Fe(OH)3 (s) eau Fe3+(aq) + 3 HO-(aq)

Kr1 = 10-37.

Raction 2 : Al(OH)3 (s) eau Al3+(aq) + 3 HO-(aq)

Kr2 = 10-31.

Donner l'expression littrale des quotients de raction associs ces quations


raction :
Qr1 = [Fe3+][HO-]3
Qr2 = [Al3+][HO-]3

II.5.4

En dduire la concentration molaire en ion hydroxyde pour la prcipitation du


fer(III) dans une solution 0,10 mol/L

Zone de calculs
10-37 = 0,10[HO-]3
[HO-] =

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10 36

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[HO-]1 = 1,0.10-12 mol.L-1.


II.5.5

En dduire la concentration molaire en ion hydroxyde pour la prcipitation de


l'aluminium(III) dans une solution 0,10 mol/L.

Zone de calculs
10-31 = 0,10[HO-]3
[HO-] =

10 30

[HO-]1 = 1,0.10-10 mol.L-1.

II.5.6

Quelle relation lie [H3O+] et [HO-] en solution aqueuse ?


Ke = [H3O+][HO-]

II.5.7

Donner le nom attribu cette relation.


Le produit ionique de leau.

II.5.8

Rappeler la dfinition du pH
pH = log[H3O+]
pH = -log[H3O+]
pH = 10 H 3 O

pH = 10 H 3 O
II.5.9

Donner le pH de prcipitation pour ces deux solutions

Zone de calculs

pH = - log[H3O+] = - log

Ke
[HO ]
pH1 = 2

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pH = pKe + log[HO-]
pH2 = 4
Pour raliser le dosage de l'ion calcium, on ajoute quelques gouttes d'une solution
d'hlianthine 10,0 mL de la solution S 1 et on ajoute une solution de soude jusqu'au
virage au jaune.
Le mlange est soigneusement filtr, le prcipit lav et les filtrats sont placs dans une
fiole jauge de 250 mL.
Dosage :
20,0 cm3 de cette solution sont alors dos avec une solution de sel disodique d'EDTA
de concentration 1,00.10-2 mol.L-1 .
Le volume de solution d'EDTA vers l'quivalence est de 19,45 mL.
On sait que l'EDTA et l'ion calcium ragissent mole mole,
II.5.10 Calculer le nombre de moles d'ion Ca2+(aq) contenus dans la solution S1
Zone de calculs

A lquivalence, n(Ca2+) = n(EDTA)

Donc n(Ca2+) = C(EDTA)Veq. = 1,945.10-4 mol


Dans les 100 mL de S1, il y en a 125 fois plus soit 0,0243 mol
et donner le % en masse de CaO dans le ciment tudi.
On donne : masse molaire de CaO = 56,0 g.mol-1.
0,0243 mol dion calcium correspondent 1,36 g de CaO
% en masse de CaO = 68,1 %

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II.6 Le pltre :
Le pltre serait-il le matriau de construction le plus moderne ?
Certes non, le pltre est connu depuis la nuit des temps, il tait utilis en Grce antique
ainsi qu'en Egypte. Paris tait connu pour son pltre ds le moyen age.
Le pltre est utilis en tant que liant mais aussi comme matriau de construction.
L'utilisation de panneaux de pltre est en effet un procd de construction assez rcent.
Petite msaventure chimique.
Le jeune Marcel, fort de son savoir acadmique mlange dans des proportions
stchiomtriques du pltre achet chez son fournisseur prfr et de l'eau dans le but
de garnir un mur laiss sur le ciment.
Il mlange le tout et surprise : la prparation prend en masse !
Dcontenanc, il consulte un voisin, ouvrier pltrier de son mtier qui lui explique que
le pltre est un matriau qui l'instar du ciment a tendance prendre en masse trs
rapidement lorsque la quantit d'eau est insuffisante, il lui explique qu'il faut prvoir
10 30 % d'eau en excs selon l'utilisation pour pouvoir travailler le pltre.
Cela pourrait faire une belle tude cintique s'exclama le jeune Marcel.
De retour chez lui, le jeune Marcel dcide de raliser une analyse chimique du "solide"
qu'il venait de prparer.
Il pse 1,72 gramme de sa prparation qu'il solubilise dans une solution d'acide
chlorhydrique et qu'il dilue dans une fiole jauge de 1.00 L.
Contrairement au ciment analys prcdemment, il n'y a pas de rsidus solides.
Il nomme cette solution Sx
C'est dj cela, se dit-il, il n'y a pas de silice dans le pltre.
Une certitude se dit Marcel, c'est que dans le pltre il n'y a que des ions calcium et des
ions sulfates.
Sur ce, il se prpare raliser une analyse conductimtrique de la solution
Pour ce dosage le titrant est une solution de BaCl 2 0,010 mol/L et la prise d'essai de Sx
est de 20 mL
II.6.1

Ecrire l'quation de raction associe au dosage


Ba2+(aq) + SO42-(aq)

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BaSO4 (s)

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II.6.2

2
En dduire la concentration molaire en ion SO 4 de la solution

Zone de calculs

En conductimtrie, lquivalence est dfinie par lintersection des


deux segments de droite. Ici, Vq. = 20,0 mL.
Daprs lquation de raction, n(SO42-) = n(Ba2+).
Soit pour la prise dessai, n(SO42-) = 2.10-4 mol
Pour 1 L, on a 0,010 mol la concentration molaire en ion SO 42- de la
solution est donc de 0,010 mol/L.

II.6.3

Comment justifier l'allure de la courbe de dosage autour du point quivalent ?

Zone de calculs

Avant lquivalence, les ions SO 42- sont remplacs dans la


solution par des ions Cl-.
Dl = 27,63 16,0 = - 0,74 mS.m.mol-1 (pente ngative).
Aprs
Ion solvat
Ca2+ Ba2+ ClSO42lquivalence,
Conductivit en mSm2mol-1 11,9 12,72 7,63 16,0
laddition dions
Ba2+ et Cl- donne une pente positive la courbe.
Donnes :

II.6.4

Combien de molcules d'eau (H2O) sont associes la formule du compos hydrat

Daprs
II-6.2, CCaSO = 0,010
0,25
Zone de calculs

mol/L soit pour 1 L 1,36 g.


0,5
Il y avait donc 0,36 g deau dans
1
lchantillon ce qui correspond
0,020 mol
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4

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2
Donnes:

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Elment
H O S Ca
Masse molaire en g/mol 1 16 32 40

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II.7 Le verre.
Les grottes ce n'tait pas mal tant que l'on ne matrisait pas la maonnerie, mais ds
que l'on a su lever des murs de pierre et poser un toit au dessus, l'homme s'est mis
construire des habitations prs des lieux qui lui plaisaient et o il se sentait en scurit.
Restait le problme de la lumire, car quitter une grotte pour une grotte mme si on l'a
construite de ses mains, ce n'est pas une affaire. Bien sur on peut toujours crer des
ouvertures dans les murs pour faire entrer la lumire mais le vent, la pluie, la neige et
les animaux sauvages s'y engouffrent. Que faire !
Inventer le verre.
O, quand, comment ? Sans doute quelque marchand en utilisant des blocs de roches
pour prpare un feu s'est aperu que la roche se vitrifiait ou alors un potier qui voulant
agrmenter ses poteries en y plaant des inclusions s'est-il aperu que les morceaux de
roches fondaient lors de la cuisson ?
Fabriquer de belles vitres a pris du temps mais quant on voit les vitraux du moyen age,
on se dit que cela en valait la peine.
L'origine du verre se retrouve au sein du systme ternaire SiO2-CaO-Na2O.
Pour certaines compositions du mlange la temprature de fusion tombe moins de
1000C.
Il est probable que les premiers verres aient t prpars partir de silicates de sodium,
mais ce matriau est quelque peu soluble dans l'eau.
L'addition de chaux vive (CaO) a amlior la tenue chimique du verre, le verre
sodocalcique tait cr.
La silice forme le "rseau" du verre, elle entre pour environ 75 % en masse dans la
composition du verre ordinaire.
Dans ce rseau des ions sodium et calcium vont venir s'insrer facilitant la fusion du
matriau verre.
On peut considrer la silice comme tant un enchanement de
ttradre de SiO42-relis par le sommet. En quelque sorte la silice dont
un des reprsentant est le quartz est un matriau polymre minral.

O
O

Si

O
O

Depuis, le verre a beaucoup volu et le nombre de verres spciaux ne cesse de crotre.


Ce furent les "flint" prpars en utilisant le silex (flint en anglais) comme source de
silice, les "crown" ou verres au plomb, les verres borosilicats faible coefficient de
dilatation.
On trouve aujourd'hui des verres coefficient de dilatation nulle, des verres
photochromiques, des verres lectrochromiques et mme des verres autonettoyants.
Vu son grand ge, lide de ne plus avoir faire les vitres sduit Mamiline, elle se
renseigne sur les nouveaux verres autonettoyants.

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4-

Mais auparavant, nous allons tester vos connaissances sur le verre et la chimie du verre.
II.7.1

Ecrire la bonne formule en face


de son nom :
Na2CO3,
CaCO3,
Pb2O3,
SiO2,
Na2O,
Al2O3,
Na2B4O7

II.7.2

SiO2

Silice
Calcaire

CaCO3

Carbonate de sodium

Na2CO3
Pb2O3

Minium

Na2B4O7

Borax
Alumine

Al2O3

Oxyde de sodium

Na2O

Noter dans la grille la formule du compos, choisi parmi ceux de la liste ci-dessous,
qui permet dobtenir leffet dsir :
Na2CO3, CaCO3, PbO, SiO2, Na2O, Al2O3, B2O3
Oxyde formateur du rseau

SiO2

Oxyde modificateur du rseau

Al2O3

Evite les chocs thermiques

B2O3

Amliore les proprits rfractaires

CaO

Augmente lindice de rfraction

PbO

Abaisse la temprature de fusion du verre

Na2O

En Haute Normandie, un ple verrier important s'est dvelopp dans la valle de la


Bresle, il fut cr par des verriers italiens.
II.7.3

En quel sicle, les verriers italiens se sont-ils installs dans la valle de la Bresle ?
XIII
XIV
XV

XXX

XVI
XVII
XVIII
XIX
XX

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Verres autonettoyant
Pour faciliter lentretien des vitres plusieurs solutions ont t envisages ; lune dentre
elles est "leffet lotus".
Il sagit de greffer des molcules organiques longues chanes carbones sur le verre
pour le rendre hydrophobe.
II.7.4

Entourer la partie hydrophile et la partie hydrophobe dans la molcule ci-dessous :


Partie hydrophile
Partie hydrophobe
O
S
O

II.7.5

Na

Quel est le nom du groupe caractristique SO 3 ?

sulfate
sulfite
sulfonate
thionate
La molcule prsente en 4.1., va tre greffe sur du verre :
le verre non trait est du type :

Lorsque le verre est greff,


sa surface est modifie :

verre

verre

O
O

S
O

II.7.6

Que se passe-t-il quand les gouttes de pluie touchent le verre dans chaque cas ?

Verre non trait

Verre trait
XXX

La goutte glisse
La goutte saccroche au verre

XXX

Un film se forme

XXX

Une couleur bleue apparat

???

???

Des tches blanches apparaissent aprs schage

???

???
Cocher les bonnes cases

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III. Indispensable la vie, incontournable pour dvelopper l'habitat, le bien


sans doute le plus prcieux :

L'eau.
III.1 La molcule.
III.1.1 La formule brute de l'eau est :

H2O

III.1.2 Donner en reprsentation de Lewis la structure d'une molcule d'eau :


H
Gomtrie de la molcule d'eau :
A
H O H

B
H O
H

H O

H O
H

III.1.3 La gomtrie de la molcule d'eau est la structure

III.1.4 Comment justifie-t-on la gomtrie de la molcule d'eau ?


En appliquant : La reprsentation de Lewis
La thorie de Gillespie
Les rgles de Helferich
La thorie de Brnsted

Note : les
rgles
de
Helferich
sont
tablie partir de
la
thorie
de
Gillespie Niholm.

III.1.5 Les substances acides ragissent avec l'eau pour former l'ion " H 3 O aqueux " que l'on
nomme :
Ion hydroxyde
Ion oxonium
Ion hydronium
Ion hydroxonium

III.1.6 Le proton solvat dans l'eau possde une formule mal dfinie que l'on note "

H 3 O aqueux
" ou encore : H 2 O n H 3 O . Quelle en est la cause ?

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Lexistence de liaisons hydrogne.


III.2...........................................................................L'ea
u potable
Aujourd'hui l'eau de consommation est svrement contrle, 62 paramtres sont
vrifis avant qu'une eau puisse tre qualifie de potable.
Ces paramtres sont classs en quatre catgories :
Organoleptiques
Physico-chimiques
Toxicologiques
Microbiologiques
III.2.1 Citer trois paramtres organoleptiques :
Odeur Saveur (got)
Couleur - Turbidit
Parmi les paramtres physicochimique de l'eau, quelques un sont mesurables ce sont :
le pH,
la duret totale ou TH ;
le pouvoir tampon KH que l'on nomme aussi alcalinit ou duret temporaire ;
la salinit qui mesure la quantit totale des ions solubles dans l'eau.
III.3...........................................................................Le
pH de l'eau potable.
III.3.1 Quel doit obligatoirement tre le pH d'une eau potable ?
Egal 7,0 exactement
Compris entre 5,5 et 9,5
Compris entre 6,0 et 9,0
Compris entre 6,5 et 8,5
III.4 La duret est l'un des paramtres physicochimiques de l'eau :

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Les eaux de consommation sont souvent qualifies par leur duret.


La duret de l'eau s'exprime en TH ou f (degr franais)
III.4.1 Que signifie l'abrviation TH ?
Titre hydrologique
Teneur en hydrognocarbonate
Titre hydrotimtrique
(en anglais dans le texte)

Total hardness
III.4.2 Le degr franais (f) correspond :
10 mg.L-1 de CaO
10 mg.L-1 de CaCO3
1 mg.L-1 de CaCO3
8 mg.L-1 de CaO

III.4.3 Quelle est la limite suprieure pour pouvoir qualifier une eau douce ?
5f
10f
15f
20f
III.4.4 L'eau de Normandie est rpute pour tre une eau dure. Quel est son titre moyen ?

La duret de l'eau en Normandie est voisine de

25 35f.

III.5 Dtermination de la duret d'une eau de consommation.


La dtermination de la duret totale d'une eau s'effectue l'aide d'une solution titre
de sel disodique de l'acide E.D.T.A. en milieu basique (pH = 10) obtenu par utilisation
d'une solution "tampon" approprie.
La prise d'essai est de 50,0 cm3 d'eau de consommation.
Le titre de la solution de sel disodique de l'acide E.D.T.A. est 0,010 mol.L-1.
La raction entre l'ion calcium et l'EDTA a lieu mole mole.
Le volume de solution de solution d'EDTA vers l'quivalence est de 15,3 cm3.

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III.5.1 Ecrire l'quation de raction entre l'EDTA et les ions calcium sachant que pH =
10 l'EDTA est sous sa forme ttrabasique que l'on notera "Y 4-"
Ca2+(aq) + Y4-(aq)
[CaY]2-(aq)
III.5.2 Calculer la concentration en ions Ca2+ de l'eau analyse ainsi que la masse
quivalente en CaCO3 ( M CaCO 100g / mol )
3

Zone de calculs
Relation lquivalence :
n(Ca2+) = n(EDTA)
n(Ca2+) = 1,53.10-4 mol.
Pour une prise dessai de 50 mL

[Ca2+] = 3,06.10-3 mol/L


soit :
m CaCO3 306 mg/L

III.5.3 Dans quelle catgorie va-t-on classer cette eau ? Dure ou douce ?
Dure car le TH = 30,6f
III.6 Le "pouvoir tampon" ou KH
le pouvoir tampon ou KH est aussi appel duret temporaire de l'eau, il est bien connu
des aquariophiles, c'est lui qui indique au chimiste s'il va tre facile ou non de modifier
les caractristiques physicochimiques d'une eau de consommation.
Le pouvoir tampon d'une eau rend compte de sa capacit conserver une valeur stable
de pH lorsque des substances acides ou basiques y sont ajoutes.
Une eau naturelle possdant un KH lev aura un pH stable.
Le KH s'exprime de la mme manire que le TH, en degr hydrotimtrique
L'eau distille a un KH = 0
III.6.1 Quelle espce chimique habituellement prsente dans l'eau naturelle est
responsable de ce comportement ,
Ca2+(aq)
Cl-(aq)
SO42-(aq)
HCO3-(aq)
NO3-(aq)
CO32-(aq)
III.6.2 Justifier votre choix en compltant l'quation de raction de l'espce dsigne cidessus avec l'acide A-H

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HCO3 (aq)

+ A-H(aq)

H2O,CO2 (aq) + A-(aq)

III.6.3 puis avec la base B| .


HCO3 (aq) + B|(aq)

= CO3 (aq) + BH+(aq)


III.6.4 Quelle proprit acido-basique de l'espce chimique choisie est mise en vidence ?
2

Le caractre amphotre
La rversibilit
Une dismutation
L'alcalinit
Le produit ionique
III.7 Etude d'une eau minrale naturelle ptillante.
"Les plus chanceux tablirent leur habitat prs de cette source qui leur fournissait en
abondance une eau claire et lgrement ptillante."
Le gaz qui s'chappe de la source trouble l'eau de chaux.
Une mesure du pH indique qu'il est voisin de 6,2
III.7.1 Mais au fait, pour quelle raison une eau naturelle est ptillante ?
Elle contient du CO2 dissous et est fortement carbonate.
III.7.2 Quel est le gaz qui s'chappe de cette eau minrale ?
Le dioxyde de carbone CO2
III.7.3 Complter le diagramme de prdominance d'espces acido-basiques en solution en
y plaant les couples suivants :
( H 2 O, CO 2 ) ( aq ) / HCO 3(aq) pKA = 6,4
HCO 3(aq) / CO 32(aq)

(H2O,CO2)(aq)

HCO3-(aq)
6,4

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pKA = 10,3

CO32-(aq)

pH

10,3

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III.7.4 Quelles sont les espces carbonates existant en solution pH = 6,2 ?

A pH = 6,2 les espces carbonates prsentes en solution sont :


(H2O,CO2)(aq) et HCO3-(aq).

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III.7.5 Le dosage :
On prlve ensuite 100 mL d'eau que l'on dose avec une solution d'acide chlorhydrique
0,100 mol/L.
Le dosage est suivit par pH-mtrie.
Dosage d'une eau minrale naturelle
6

pH

dpH/dV
4

-1

2
2

III.7.5.a

10
12
14
Volume d'acide en mL

16

18

20

22

24

Quelle est l'espce chimique dose dans ce dosage ?


HCO3-(aq).

III.7.5.b

Ecrire l'quation de raction associe au dosage.


HCO3-(aq).+ H3O+

III.7.5.c

H2O,CO2 (aq) + H2O

Justifier en quelques mots l'allure de la courbe de titrage.


La courbe est dcroissante car addition dacide.
Le saut de pH marque lquivalence
Le point dinflexion correspond au volume quivalent

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III.7.5.d
Pour quelle raison, le minimum de la courbe drive correspond il au volume
l'quivalence ?
La pente de la courbe diminue jusquau point dinflexion puis croit
nouveau cela correspond un changement de ractif limitant.

III.7.6 Pour pouvoir raliser plus rapidement ce dosage, on choisit un indicateur color
acido-basique.
Liste des indicateurs acido-basiques disponibles :
Indicateur
Hlianthine
Vert de bromocrsol
Bleu de bromothymol
Phnol phtaline
III.7.6.a

couleurs et zone de virage


rouge | 3,1 4,4 | orange
jaune | 3,8 5,4 | bleu
jaune | 6,0 7,6 | bleu
incolore | 8,2 10,0 | rose

Quel indicateur allez-vous utiliser ?


Vert de bromocrsol ou hlianthine

III.7.6.b

Justifier votre choix.


Le pH quivalent est gal 4,2 cette valeur est dans la zone de
virage de ces deux indicateurs, toutefois le vert de bromocrsol
est plus appropri pour ce dosage.

III.7.7 Dtermination du KH de l'eau :


III.7.7.a

Quelle est la concentration en ion HCO3- de l'eau tudie :


1,35.10-3 mol/L
13,5 10-3 mol/L
135 10-3 mol/L

III.7.7.b

calculer la masse d'ion hydrognocarbonate contenue dans un litre d'eau, on


l'exprimera en mg/L ou ppm.
( M HCO3 69 g / mol )
Zone de calculs
13,5.10-269 = 932 mg/L ou 932 ppm.

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III.7.7.c

"ppm." est l'abrviation de part par million.


Comment justifiez-vous le fait que 1 ppm. correspondent 1 mg/L ?
La masse de 1 L deau est gale 1.106 mg.

le KH s'exprime de la mme manire que le TH, en degr hydrotimtrique il correspond


la quantit de CaCO3 que l'on pourrait obtenir en faisant bouillir l'eau, ce qui
donnerait la raction suivante :
Ca2+(aq) + 2 HCO3-(aq) CaCO3 (s) + H2O + CO2 (g)
III.7.7.d

Calculer la masse CaCO3 que l'on obtiendrait.

( M CaCO 100g / mol )


3

Zone de calculs
n(HCO3 )
n(CaCO3) =
2
n(HCO3 )
m(CaCO3) =
100 = 0,675 g
2

masse CaCO3 = 0,675 g

III.7.7.e
Exprimer le KH de cette eau minrale naturelle sachant que 1f correspond
10 mg de CaCO3 par litre d'eau.
KH = 67,5 f
La qualit de l'eau est une des proccupations des services de distribution et les moyens
employs pour dpolluer les nappes phratiques sont parfois surprenant.
III.8 Dpollution des eaux par les bactries dvoreuses de nitrates.
En l'absence de dioxygne, certaines bactries du genre Pseudomonas ou Azospirillum
utilisent pour leurs fonctions respiratoires l'ion nitrate qu'elles transforment en nitrites
puis en monoxyde d'azote en protoxyde d'azote et enfin en diazote qui retourne dans
l'atmosphre.
Ces mmes bactries peuvent, en l'absence d'oxydes d'azote, s'attaquer d'autres
formes oxydes : MnO2, Fe(OH)3, SO42 - , CO2, etc..
Outre l'absence de dioxygne, ces bactries ont besoin d'un substrat organique qui leur
sert de nourriture.
Lorsque les nappes phratiques sont trop profondes, le carbone organique vgtal ne
peut atteindre les bactries et leur action dnitrifiante s'arrte. Pour relancer leur
action, l'injection d'thanol dans la nappe phratique a t couronne de succs,
toutefois il n'est pas envisageable de gnraliser une telle technique.
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III.8.1 Quelle est la partie de la bactrie qui assure la transformation de l'ion nitrate ?
La mitochondrie
Le lysosome
Le msosome
Un enzyme

III.8.2 Donner la formule brute des molcules et ions suivants :


Ion nitrate

NO3-

Ion nitrite

NO2-

Monoxyde d'azote

NO

Protoxyde d'azote

N2O

III.8.3 Ecrire les demi-quations redox correspondant aux transformations suivantes :


Ion nitrate

ion nitrite

NO3(aq)
2H(aq)
2e NO2 (aq) H2 O

Ion nitrite

monoxyde d'azote

NO2 (aq) 2H(aq)


e NO(g) H2 O

Monoxyde d'azote

protoxyde d'azote

2 NO(g) 2H(aq)
2e N2 O(g) H2 O

Protoxyde d'azote

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diazote.

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N2 O(g) 2H(aq)
2e N2 (g) H2 O

III.8.4 Enigme.
Le propritaire d'un puits dont l'eau a une teneur en ion nitrate voisine de 10 mg/L
dcide de remplacer le tuyau de pompage en fer rendu inoprant par la corrosion.
Une fois le tuyau rouill remplac par un tuyau en PVC de qualit alimentaire, le taux
de nitrate augmente dans le puits pour atteindre 100mg/L rendant l'eau non potable.
Trouvez la solution de cette nigme. Donnez votre rponse ci-dessous.
Les bactries rductrices de lion nitrate ont besoin dion
fer(III) pour tre oprationelles.

III.8.5 Quelle est la norme europenne de "potabilit" d'une eau pour la teneur en ions
nitrate ?
150 mg/L
100 mg/L
80 mg/L
50 mg/L
15 mg/L

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IV. Et pour la peinture, que prfrez-vous ?


Vinyl, acrylique ou alkyde ?
Mais d'abord qu'appelle-t-on peinture ?
Une peinture est un mlange liquide de pigment et de liant ou "colle".
Le rle du liant est de maintenir les pigments disperss sur le support que l'on a peint.
Les peintures modernes font appel des macromolcules ou polymres.
Les plus couramment utiliss sont les liants acryliques, vinyliques et alkydes.
Ces peintures ont la proprit d'tre sches au toucher en quelques minutes et d'utiliser
(en gnral) l'eau comme solvant.
Les liants vinyliques et acryliques sont des polymres thermoplastiques alors que les
liants alkydes sont des polymres thermodurcissables.
IV.1 Que signifie le terme "thermoplastique" ?
Plastique isolant thermique
Dformable chaud
Matire l'aspect chaleureux
Qui fond la chaleur
IV.2 Les polymres thermodurcissables sont rticuls, que signifie le terme "rticul" ?
Prsente un retrait lors du durcissement
Forme une structure tridimensionnelle
Les chanes carbones du polymre sont relies entre elles
La matire ressemble un filet.

IV.3 Les liants acryliques sont prpars en ralisant une mulsion de petits polymres
forms avec des drivs (principalement des esters) de l'acide acrylique ou acide
propnoque.
IV.3.1 Combien d'atomes de carbone contient cet acide :
trois
IV.3.2 Quel groupe caractristique correspond l'appellation "ne"

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alcne
IV.3.3 Pour quelle raison le mot "ne" n'est-il pas prcd de son indice de position ?
Car il ne peut y avoir dambigut sur la position de la double
liaison
IV.3.4 Ecrire le nom " acide propnoque" en lui ajoutant l'indice de position.
Acide prop-2-nedioque
Parmi les molcules ci-dessous, on trouve les groupes caractristiques suivants :
un acide carboxylique, un ester, un amide, un nitrile, une ctone, un alcool.
IV.3.5 Inscrivez le nom du groupe caractristique correspondant en dessous de la
molcule.

H3C

O
H3C

C O

C
H3C H2C

NH2
A:

B:

amide

ctone

H3C C N

H3C CH2 C
OH
C:

acide carboxylique

D:

CH3
H3C CH2 CH
CH2 OH
E:

nitrile

O
H C
O CH2 CH3
F:

alcool

ester

IV.4 Les liants vinyliques sont prpars par polymrisation de drivs "d'alcool vinylique"
ou plus prcisment d'thanoate de vinyle.
IV.4.1 Quelle matire plastique commune base de vinyle rpond au nom de PVC ?
Polyvinyle de carbone

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Polyvinyle de chrome
Chlorure de polyvinyle
Carbure de polyvinyle

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IV.4.2 A quelle structure correspond le nom vinyle :

A:

CH2

CH C

CH2

D:

CH2
B:

C:

CH2 CH

CH CH

E:
CH CH2

Le groupe vinyle est la structure

F:

CH2 CH2

CH CH2

H3C

CH2

IV.4.3 La raction de polymrisation utilise pour fabriquer le liant vinyle et le liant


acrylique est une raction de :
Polylimination
Polyaddition
Polycondensation
Polysubstitution

IV.5 Les alkydes :


Le terme alkyde est un nologisme provenant de la fusion des mots alcool et acide.
IV.5.1 Quel est le groupe caractristique form par la raction d'un acide et d'un alcool ?
Un ther oxyde
Un urthane
Un ester
Un hydrate
Les alkydes sont une famille de composs issus de la raction entre le glycrol et l'acide
orthophtalique ; Le glycrol est le propan-1,2,3-triol.

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IV.5.2 Reprsenter la formule semi dveloppe d'une molcule de glycrol.

CH2OH

CHOH

CH2OH

IV.5.3 A quelles classes appartiennent les fonctions alcool du glycrol ?


Indiquer celles-ci sur le schma que vous allez faire ci-dessous.
Alcool secondaire
Alcool
primaire

CH2 CH
OH OH

CH2
OH

Alcool
primaire

Une des premires sources de glycrol est l'hydrolyse basique des huiles et des graisses.
IV.5.4 Sous quel nom connat-on les molcules, constituant principal, des huiles et de
graisses ?
Ester adipique
Glycride
Triglycride
Adipoate de glycrol
IV.5.5 Quel nom donne-t-on la raction d'hydrolyse basique des huiles et des graisses :
Le nom de cette raction est la saponification.
Le glycrol est en fait un sous-produit de cette raction, valoris depuis sa dcouverte
par Scheele en 1779.
IV.5.6 Quel est le produit prpar par la raction d'hydrolyse basique des huiles et des
graisses ?
L'eau de Javel
L'acide adipique
La savon
L'esprit de sel

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L'acide muriatique
Aujourd'hui, la demande mondiale en glycrol dpasse la production par raction
d'hydrolyse basique des huiles et des graisses. Aussi en prpare-t-on en ptrolochimie.
IV.5.7 Quelle molcule issue de la chimie du ptrole sert de base aux diffrentes synthses
du glycrol ?
Le propane
Le butane
Le propne
Le but-2-ne
La synthse ptrolochimique du glycrol inclus la formation d'une fonction
"poxyde"
IV.5.8 Reprsenter un groupe caractristique (ou fonction) poxyde dans le cadre cidessous

O
C

Lors de la raction du glycrol avec l'acide orthophtalique (acide benzne-1,2dicarboxylique) toutes les fonction alcool ne ragissent pas immdiatement.
IV.5.9 Dans la raction entre un acide carboxylique et un alcool, indiquer le rendement de
la raction en fonction de la classe d'alcool en entourant la bonne rponse.
Alcool primaire
5% 10% 20% 30% 40% 50% 60% 70% 80% 90% 100%
Alcool secondaire 5% 10% 20% 30% 40% 50% 60% 70% 80% 90% 100%
Alcool tertiaire
5% 10% 20% 30% 40% 50% 60% 70% 80% 90% 100%
Les liants ou rsines alkydes taient utilises pour les peintures automobiles, le
durcissement de la peinture tait assur l'aide de lampes infrarouge donnant une
temprature voisine de 250C.
IV.5.10 Pour quelle raison chauffait-on la peinture ?
Pour vaporer le solvant
Pour scher la peinture

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Pour assurer la rticulation de la rsine


Pour faire adhrer la peinture

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FIN

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