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2007

Premier exercice (7 points)


Acide benzoque et benzoate de sodium
Rponse attendue Note Commentaire
I- Solution aqueuse de benzoate de sodium
n (solut) m(solut)
1- Calcul de V : V(solution) = = = 1
C M (solut) C
0,36
= 0,25 L ou 250 mL.
144 10 2
lensemble choisir est :
balance de prcision, spatule et verre de montre pour peser
la masse m ; entonnoir et fiole jauge de 250 mL pour
dissoudre m et prparer (S).
2- L'quation de cette raction est :
C6H5COO + H2O C6H5COOH + HO 0,5
3- La valeur du pH permet de calculer [HO ] :
pH = pKe + log [HO ]
8,1 = 14 + log [HO ] et [HO ] = 1,26x10-6 mol.L-1
1
n (C 6 H 5 COO )converti [HO ] 1,26 x10 6
= = =
n (C 6 H 5 COO )initial C 1,0 x10 2
1,26x10-4
II- Vrification de la solubilit de l'acide benzoque
1- L'quation de la raction de dosage est : 0,5

C6H5COOH + HO C6H5COO + H2O
2-
a) S'agissant d'un dosage entre un acide faible et une base 0,5
forte, le pH, l'quivalence, est suprieur 7(milieu basique).
L'indicateur qui convient est donc la phnolphtaline dont la
zone de virage est comprise entre 8,2 et 10.
b) La solution additionne de quelques gouttes de 0,5
phnolphtaline est incolore, la premire goutte de la base
ajoute qui rend la solution rose indique l'quivalence, qui est
ainsi dtecte une goutte prs.
3- l'quivalence, on a : 0,75

n(C6H5COOH) dans Va = n(HO )dans VbE.
3,0 x10 2 x13,6
CaxVa = CbxVbE. D'o : Ca = = 2,04x10-2 mol.L-1.
20
4- La solubilit s = CaxM = 2,04x10-2x122 = 0,249 g.L-1. La 0,75
solubilit donne (s = 2,5 g.L-1) est donc vrifie.

III- Mlange de deux solutions : acide benzoque et


benzoate de sodium
1- Le pH de cette solution tampon varie trs peu par dilution ou
par addition d'une quantit modre d'un acide fort ou d'une 0,5
base forte.
2- Les quantits introduites initialement de C 6H5COO et de

1
C6H5COOH se conservent dans la solution obtenue.

[C 6 H 5 COO ]
La relation pH = pKa + log permet de calculer 1
[C 6 H 5 COOH ]
V1 et V2.
C 2 xV2
V V2
4 = 4,2 + log 4,3 log ;
C1 x(V V2 ) V V2
V
V2 V2
log = - 0,2 ; = 0,63. D'o :
300 V2 300 V2
V2 = 116 mL et V1 = 184 mL.

Deuxime exercice (7 points)


Identification d'un compos organique

Rponse attendue Note Commentaire


I- Formule molculaire et isomres de (A)
1- La loi des proportions dfinies permet d'crire pour la
12 x y 32
formule CxHyO2 :
54,5 9,1 100 (54,5 9,1) 0,5
On tire alors :
54,5 x32
x = 12 x36,4 = 4 et y = 8. La formule molculaire de (A) est
C4H8O2.
2- Les esters isomres sont :

CH3 CH2 C O CH3 ; CH3 C O CH2 CH3 ; 0,25x 4



O O

H C O CH2 CH2 CH3 et H C O CH CH3



O O CH 3
a) Un des isomres de fonction de A est :
2x0,25
CH3 CH2 CH2 C OH de nom acide butanoique.

O

II- Raction d'hydrolyse de (A)


1- L'quation de la raction d'hydrolyse est :
R COOR + H2O R COOH + R - OH 0,5
2-
RCOOR H2O RCOOH ROH
tat i(mol) 0,02 0,02 0 0
tat(mol) 0,02 x 0,02 x x x 0,5
3- La constante relative l'quation de cet quilibre est :

2
[ RCOOH ][ ROH ]
x2 x
K = [RCOOR][H O] 2 = 0,25; = 0,5 et
2 (0,02 x ) 0,02 x

0,75
x = 6,67x10-3 mol.
III- Identification de (A)
1- (D) est obtenu par dshydrognation d'un alcool (B) et
rduit la liqueur de Fehling, il est donc un aldhyde.
(B) donne par dshydrognation un aldhyde, (B) est donc
0,25
primaire.
2- D'aprs l'quation, on a : n (D) form = n (B) initial
0,25
m( D) 387 x10 3
n (D) = 6,67 x10 3 . D'o :
M ( D) M ( D)
387 x10 3 1
M (D) = = 58,0 g.mol-1.
6,67 x10 3
La masse molaire de (B) est alors : M (B) = M(D) + M(H 2) =
58 + 2 = 60 g.mol-1.
3- (B) est un alcool satur de formule gnrale CnH2n+2O (car il
provient de lhydrolyse dun ester de formule CxH2xO2), de
60 18
masse molaire M = 14 n + 18 = 60. D'o : n = = 3. La
14 0,5
formule molculaire de (B) est alors C3H8O.
Sa formule semi-dveloppe est : CH3 CH2 CH2OH ; c'est
le propan-1-ol.
L'acide a comme nombre d'atomes de carbone : 4 3 = 1. Il
est donc : H COOH. La formule semi-dveloppe de (A) est : 2x0,25
H COOCH2 CH2 CH3 c'est le mthanoate de propyle.

0,75

Troisime exercice (6 points)


Oxydation de l'acide oxalique par les ions permanganate

Rponse attendue Note Commentaire


I- Facteurs cintiques
1- Dans chacun de ces mlanges, MnO 4 est la seule
espce colore. A la fin de la raction, Il y a disparition totale
de cette espce et formation despces incolores; ceci 0,5
interprte la dcoloration de la solution.
2- Par comparaison des tats initiaux, on constate que :
* pour les deux mlanges (A) et (B), le facteur cintique mis
en jeu est la concentration des ractifs, car la seule 0,5
diffrence entre ces deux mlanges est le volume de 60 mL
d'eau distille ajoute dans (B);
* pour (A) et (C), le facteur cintique mis en jeu est la
temprature, car les autres grandeurs sont identiques; 0,5
Remarque : pour (B) et (C) il y a deux variables : la
concentration et la temprature.
3- Pour (A) et (B), on trouve que lorsque la concentration des
ractifs est plus grande dans le mlange (A), le temps 0,5
ncessaire l'obtention de la dcoloration (t) est plus court,

3
la vitesse est alors plus grande. On tire que la vitesse
augmente lorsque la concentration des ractifs augmente. 0,5
Pour (A) et (C), on constate que le temps ncessaire
l'obtention de la dcoloration diminue lorsque la temprature
augmente. On tire que la vitesse augmente lorsque la
temprature augmente.
4- Une raction de dosage doit tre, entre autres, rapide. On
tire qu'il faut raliser le dosage de la solution d'acide oxalique 0,5
de concentration C1 par une solution acidifie de KMnO 4 de
concentration C2 une temprature de 40 C environ.

II- tude du mlange (B)


1- Il y a une seule diffrence entre les deux mlanges
(prsence des ions Mn2+ provenant des cristaux de sulfate
de manganse). Cette diffrence est responsable donc de la 0,5
diminution du temps ncessaire l'obtention de la
dcoloration. La vitesse de la raction augmente, donc les
ions Mn2+ jouent le rle d'un catalyseur.
2- Le volume total est V = 20 + 10 + 10 + 60 = 100 mL. 1
C xV
La concentration est donne par : C0 = i i
V
2,0 x10 2 x 20
[H2C2O4]0 4,0 x10 3 mol.L-1 et
100
1,0 x10 2 x10
[MnO
4 ]0 = 1,0x10-3 mol.L-1.
100
- MnO
4 est le ractif limitant R(MnO 4 ) < R(H2C2O4) ( ou il
disparat totalement la fin de la raction) et par consquent, 0,5
la concentration finale de Mn 2+ est :
[Mn2+] finale = 1,0x10-3 mol.L-1.
3- [Mn2+] finale = 1,0x10-3 mol.L-1.
C'est la limite de la courbe t = 190 s.
L'allure de la courbe [Mn2+] = f(t) est : 1

[Mn2+] (10-3 mol.L-1)

t (s)

190