Centre Universitaire de Ghardaïa 1ére S.N.

V: 2010-2011

Chap. 2 : PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE

I / Enoncé du premier principe :
Le premier principe de la thermodynamique est le principe de conservation d’énergie :
• L’énergie se conserve, elle ne peut être ni créée ni détruite.
• Pour un système isolé, la variation d’énergie interne est nulle : ∆U=0.
La variation de l’énergie interne du système dans la figure 1
Ci-contre reste constante quelque soit le chemin choisi, on a : A B
∆UA,B=W1+Q1 = W2+Q2 = W3+Q3 = ……. 2
Donc ; ∆UA,B=W+Q = C te 3

II/ Etude de quelques transformations réversibles:

1) Transformation isochore: C’est une transformation à volume constant.

Soit un gaz supposé parfait dans une enceinte rigide (V cte), en chauffant ce gaz, celui-ci subit
une transformation d’un état initial 1 à un état final 2 :

a) Equation d’état : P
1

P1V1=nRT1
P2 T2
P2V2=nRT2 d’où =
P1 T1 2
V1=V2

Q1,2 V

b) Travail :
dW= -PdV ⇒ W1,2=-∫PdV = 0 ( volume constant )

c) Chaleur :
Q1,2= m.CV.∆T = m.CV.(T2-T1)

d) Energie interne et enthalpie :

∆U=W1,2+Q1,2=QV= m.CV.(T2-T1) avec W=0.

Et ∆H=H2-H1=QP= m.CP.(T2-T1) (voir ci-après la notion d’enthalpie H )

2) Transformation isobare : C’est une transformation à pression constante.

Si le gaz subit une transformation de l’état initial 1 à l’état final 2 dans une enceinte munie d’un
piston (V n’est pas constant) en chauffant ce gaz, il subit une détente et le piston bouge, on
obtient alors du travail donc :

Module: Chimie2 1 Par: HADJ SEYD AEK

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P
a) Equation d’état :

P1V1=nRT1 1 2
V2 T2
P2V2=nRT2 d’où = Q1,2 W1,2
V1 T1
P1=P2

V1 V2 V
b) Travail :
dW= -PdV ⇒ W1,2=-∫PdV = -P(V2-V1)= n.R.(T1-T2) Le travail correspond à l’aire du rectangle
" V112V2" dans la figure ci-dessus.

c) Chaleur :
Q1,2= m.CP.∆T = m.CP.(T2-T1)

d) Enthalpie :
On a : ∆U=W1,2+Q1,2=U2-U1=-P.(V2-V1)+Q= -P.(V2-V1)+QP

⇒ (U2+PV2)-(U1+PV1)=QP

Soit H=U+PV une grandeur thermodynamique de même unité que U. H est l’enthalpie du
système= H est une fonction d’état. D’où la dernière équation donne la variation d’enthalpie de
l’état 1 à l’état 2 : H2-H1=QP ou ∆H= m.CP.∆T = m.CP.(T2-T1)

e) Energie interne :
∆U=W1,2+Q1,2=U2-U1=-P(V2-V1)+Q=-P(V2-V1)+QP

3) Transformation isotherme : C’est une transformation à température

constante.
P
a) Equation d’état :
1
P1V1=nRT1
P2V2=nRT2 d’où P1V1=P2V2 2
T1=T2
V

b) Travail :
dW= -PdV ⇒ W1,2=-∫PdV.

En remplaçant P par nRT/P (équation des gaz parfaits) et en intégrant, on obtient :

Module: Chimie2 2 Par: HADJ SEYD AEK

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2 2
nRT V P
− ∫ PdV =
W1,2 = −∫ dV =
nRT ln 1 =
nRT ln 2
1 1
V V2 P1

c) Chaleur :
Température constante ⇒ ∆U=0 ⇒ Q1,2 =- W1,2

V2 P
Q1,2 =
− W1,2 =
nRT ln =
nRT ln 1
V1 P2

d) Enthalpie et énergie interne:

Température constante ⇒ ∆U=0 et ∆H=0 parce que ∆T=0.

4) Transformation isentrope (adiabatique) : C’est une transformation

au cours de laquelle il n’y a pas de transfert de chaleur avec l’extérieur dQ=0 (système
isolé) elle est caractérisée aussi par une variation d’entropie nulle : dS=0.

a) Equation d’état :

dU=dQ+dW ⇒ mCVdT=-PdV avec dQ=0 (1)

et dH=dU+d(PV)=dU+PdV+VdP avec dH= mCPdT (2)
dP dV CP
(1) et (2) ⇒ = −γ en posant γ=
P V CV
γ γ γ
En intégrant cette relation, on obtient P1V1 = P2V2 c.à.d P.V = Cte
En utilisant l’équation des gaz parfait et en remplaçant P ou V par leurs valeurs, on peut tirer :
T1.V1γ-1 = T2.V2 γ-1 et T1 γ .P1 1-γ = T2 γ .P2 1-γ

a) Travail :

P V −PV
2
PV T n.R
W1,2 =− ∫ PdV =1 1 ( 2 − 1) = (T2 − T1 ) =2 2 1 1
1
γ − 1 T1 γ −1 1− γ

b) Chaleur :
Transformation adiabatique ⇒ dQ=0 ⇒ Q1,2 = 0

c) Enthalpie et énergie interne: P

∆U= mCV∆T= mCV(T2-T1) = W1,2
et ∆H= mCP∆T= mCP(T2-T1) = γ.∆U
Dans le diagramme Clapeyron :
isotherme ⇒ tgα=dp/dV=-P/V isotherme
isentrope ⇒ tgα=dp/dV=-γ.P/V (γ>1)
isentrope
V

Module: Chimie2 3 Par: HADJ SEYD AEK