Cours à domicile:

/^ 775136349
| .,"' t

\,*1,'x
n
L
CONCOURS
D'ENTREEA L'ECOLE
MILITAIRE DE SANTE
sEsSroN 20t?

DE CHI,I,IIE
EPREUVE
DUREE: O4 HEURES

Données:
ÂÂasses = 386,6g'mol-l;M(glucose)
moloires: M(cholestérol) = 180g.mol-l;
= = =
M(C) t2 g.mol-l;M(H) 1 g.mol-r;M(O) 169.mol-1; rtt(N)= 149.mol-1;
= = =
M(No) 23 g'mol-r;M(Cl) 35,5g'mol-l;M(5) 32 g'mol-t;/v1(I)= !27 9.mol-1;
Constonted'Avogodro: {=6,A2.1023mo1-1;

EXERCICEl: (1 6 p o ints)
Lesguestions 1.1.t.2,1.3et t.4 sont indépendantes.
1.!,. Lors d'un effort physigue, uneportie du glucosestocké,sous forme deglycogène
donsfes muscleseT le f ote,est consommée pour fournir l'énergienécessaireet
ossurerle mointiendu toux de glucose (oussi appeléglycémie)dcns le song.Cetoux
est systémotiguement mesurédqns les onolyses songuines. On mesureen même
tempsle toux de cholestéroltotol donsle song.
Un extrqit d'onolysesonguine donneles résultotsuivonts:
Glycémre à jeun 0,97g/L.. 5,38 mmol/L ,
Cholest,ârol totol 1,86glL.. 4,81nmol/L
Lorsde cette onolyseon a prélevéun volumeV = 5,00 mL.
1.1.1. En utilisontlesconcentrotions mossiques fourniespor I'onolyse, colculerlo mqsse
de glucoseet lq massede cholestérolcontenuesdansle sangprélevé.En déduireJe
nombrede moléculesde glucoseet celui de moléculesde cholestéroldons le song
prélevé.
7.1.2. Utilisontcette fois-cilesconCentrations moloiresfourniespor l'onolyse, cclculer
les quontitésde mqtièrede glucoseet de cholestérolcontenues donsl'échqntillonde
song.En déduire le nombrede m,alécules de glucose puis de cholestérolprésentes
donsle song.
Les deux concentnationsfournies sont-elles cohérentesentre elles ? Justifier lo
réponse
t ,2. Le chlorola été longtempsenployécommesoporifique(provoque le sommeil)por les
médecinsonesThésistes. Il o pour formule brute CzHClzO.C'est un liquide
d'opporence huileuseet lourdedont 109 seulementpeuventtuer un être humoin.
Desf loconsde volumeV = 10,;0mL contiennentunemûssede 15g de chlorol.
t.?.t. Déterminerle pourcentage mossigue en chlorolde ces flqconssqchontque lo
densitéde lo solutionest de t,91.
t.2.2. Cqlculerla concentroTion moloirevolumique en chlorolde cesf lacons.
t .3. Le chlorhydrote de kéTamine est unemolécule uTiliséecommeonesthésique général
en médecine humoineet en médecine vé'rérinoire
5o formulebrufe peuts'écriresous lo formeCxHvClzNrOe

Ll6
CONCOUR.S D'€NTREEA L'€COL€ MlL|TAIRE D6.SANI_€ CHIM|€ .S€S.SION 2Ô72

http:physiquechimie.sharepoint.com
 Cours à domicile: 775136349

1.3.1. L'onolysequontitotivedu composédonneles pourcentages mossiques suivqnts:

%C = 6 5 ,6 8:%H =6 ,7 8 ;%N =5 ,89
. %Cl=t4,9t%,
t.3.2. Déterminerlo composition centésimale moloiredu chlorhydrote de kétomine.
1.3.3. En déduire lq formule brute du chlorhydrotede kétominesqchqntque son
stomicité est 32.
1.4- Lo,dose létole médione(DL50), ou concentrotionlétale médione(CL50),est un
indicateur de toxicité d'unesubstonce: c'est lq mqssede cette substoncegui
entrqinelo rnort deSA%desâtres vivqntsouxguels elle esl donnée.
Elles'exprimeen
milligrammes de substoncepor kg de massecorporelle.
Lo digitolineest un stimulontcordioqueutilisé donsle troitement des insuffisonces
cordioques. Lq DL50de la digitolinevout 10:
Lo digitoline produit por un loborotoirese présentesous forme de comprimés
contenonfchocun0,1mg de substonceoctive.
1.4.1 . Déterminerla mqsseminimoled'un molodepour gu'onpuisselui prescrire un
comprirné sqnsdéposserlo DL50.Commenter le résultat.
1.4.2. Un moladede masse75 kg o foit une prise de 1 grommede la digitoline.Vêrtfier
si cette priseest normoleou le met en donger.

Exereice 2 (24points)
Le P.A.S(ocideporo-ominosolicyligue) sousso forme sodigueest un antibiotiqueutilisé
pour lutter contre lo tuberculose, On se proposed'en déterminerlc formule.
Le P.A.Sest un dêrivé,de l'qcidesalicylique, lui-même dérivë.de l'ocidebenzoigue.
2.1. L'ocide b e n zo r4 u e
L'ocide benzciique est un ocide ccrboxyliguede formule brute CzHeOz comportonlun
noyauoromotique
?.1.t. Ecrirelo formulesemi-développé,e de I'ocidebenzorque.
2.1,2. On peut obtenir I'ocidebenzciique en oxydontle Toluène(ou méthylbenzène) por
le dichrornotede potassiumen milieu qcide. Ecrire les deux demi-éguotions
électroniques eT l'équotion-bilsn de celte réoction.
2 . 2 . L ' q c i d eso l i cyl i q u e
2.2.1- Le nom officiel de l'acidesolicyliqueétant I'ocide2-hydroxybenzcilque, donnersa
formule semi-développëe oinsiguesa formule brute.
2.2.Z,On-Beutfg\qeréaglp-liqcide solicyligue sur l'onhydrideéthonoique et on obtient
d e @ë td e ]'o ci d e o cé ty|so |i cy|iquecomm unémen1opp
a-ffie|'acideocéty|so|icy|iquecommunémen1appe|éospirine.
L'ospirineest utilisée,entreoutres, commeonalgésique et ontipyrétique.
Ecrire l'équotion-bilonde cette réoction eI expliquer pourquoi préfère-t-on
I'onhydride éthanorqueà lo place de l'ocide éthonoiquepour réaliser cette
préporàtion.
2.?..3.Le pKodu coupleqgjde benzdique/ion benzooteest 4,? : celuîdu coupleocide
soficyligue/ionsolicyloteest 3,0. La présence de lo deuxièmefonctionsur le noyou
oromotique o-t-elle augmenté ou diminuéle coroctèreacidede lq molécule?
? . 3 . L e P.A .5 .
2.3. I . Lo mosse molaire moléculairedu P.A.S.est 153 g.mol-l; so composition
cenlésimolemossiqueest lo suivonte: 54,9O%de corbone,4,58% d'hydrogène,
9 ,15%d'azoleet 31,37%d'oxygène. Déterminerso formulebrute.
216
coNcouÊs o'urr*.rrA L'EcoL€ MlLITA|R€ D€SAN7-€ CttlM|€ -S€S.S/ON 20a2

http:physiquechimie.sharepoint.com
 Cours à domicile: 775136349

2.3.2. En comporontles formulesbrutes du P.A.5.et de l'qcidesolicyliguedéduirelo

qui
fonctionchimigue est venuese substituerà un hydrogènesur le noyouoromoTique
pourformer le P.4.5.
de l'ocidesolicyligue
2.3.3.L'exomen du spectre LR. de lo moléculede P.A.S.montre gue le noyau
oromotiqueest trisubstituéen !,2,4.En déduirelo formule semi-dévetoppée
de cette
molécule et sonnomofficiel.
2.4.C'est lo forme sodiquequi est utiliséeconttllêmédicqment.Pourl'obteniron foit
ogir lc moléculede P.A.S.sur l'hydroxydede sodiumen solutionaqueuse. Ecrire
l'équotiontrqduisontcette réaction en
chimique considéront I'ociditédue
uniquement
qu groupecorboxyle.

Exercice3 (25 points)

Unesofutionde Lugolest un ontiseptiguecomposé de diiode12{ue I'on dissoutdonsune
soJutiond'iodurede potossium(K. " I-). Le but de I'exerciceest de déterminerlo
concenTrotionmoloireet le titre mossique en diiodedonsune solutioncommerciole de
Lugol.
Auporovont on étudielo cinétiqued'uneréoctionconduisont à lo formotionde diiode.
3.1.Suivi cinétiouede lo formotion du dligsls,
On méfongeVr = 10 mL de solution de péroxodisulfotede sodium NarSrO, de
concentrotionCr = 10-rmol.L-1ovecVz = 9O mL de solutiond'iodurede potossiumKI de
concentrqtion Cz = t}-t mol.L-l.Lorsqu'onmet en présencedes ions péroxodisulfate
SrOl- et des ions iodureI* , al se produit une réactiond'oxydoréduction ou cours de
fe du diiode opporolt.Por une méthodeconvenqble,
foquef on détermineà différents
instonts la concentrationmoloire ltrl du diiode formé, puis on troce lo courbe
représentantlo fonction p, ]=t(t).

llzl en
m mo l /L 7 '': i . - : t I j
....-j...:--:--r. r...-i
' i --'t--t
--J *i-'-| : :'I -f-"l
I i
i
'-:
l"t:-i--:- t i
''''. i: :' t :
i -. 7: : : , i
l l ïl = , --:

nâl n)

80 11,3 140

316
CONCOI,I.RS D'€N7-R€64 L'6COL€ M/LITA/R6 DE SANT6 CI.TIM/6 s€sstoN 20L2
-\t
http:physiquechimie.sharepoint.com
 Cours à domicile: 775136349

3.1.1. Ecrire l'équation-bilan de la réoctionsochqntqu'ellefoit intervenirles couples

S r O î -l So Î- e t I2 l I-
3.1.?. Définir lo vitesse volumigue de formotion du diiode à un instonf donnéet
déterminergrophiguement so voleuroux datest : 0 et t = 40 min.ComrnentévoJue la
vitesseentreces dates? Justifier cetle évolution.
3 . l . E. M o ntre rq u e l 'u n d e sré o ctifsutilisésestenexcès.Quelleser olovoleurd.Vrl
lorsquelo réoctionseroterminée?
3.2. Dosogede lo solutionde Lugol
Afin de déterminerlq concentrofionmoloireet le titre mossiqueen diiode de la
solutiondeLugol,on dose celle-cipor unesolutionqgueusede thiosulfate de sodium
( Z N o ,. j zOs? -).
3.U.1. On désire préparer un volumeV3 = 50,0 mL d'une solution oqueuse5s de
thiosulfotede sodiumà la concentrotion C:: 0,100mol/Là portindu thiosulfqtede
sodiumsolidepentohydratéde formuleNoe5zOs,5HaO.
Décrire en guelgueslignesle mode opêratoireà suivre pour préporer,à portir du
fhiosulfqtede sodiumsolide,lo solution5a.
3.Z.?.On plocelo solutionogueuse5g de thiosulfqtede sodiumprêparêedons une
buretfe graduéede ?5 mL.On introduit donsun bécher un volumeVo=10,0 mL de la
solutionde Lugol.On ojoute 20 mL d'eou distillée puis quelquesgouttes d'empois
d'amidon.
Ecrire les demi-éguofions électroniques correspondont oux deux couplesmis en jeu
lors du dosogeétud[é^En déduireguel'équotiondu dosogepeuts' écrire :
Tz+ ZSeOt} > 2T' + S+Oez'.
3.2.3. L'équivolence est abserv,ée pour un volumeversé Ve=8,0 mL de la solutionde
thiosulfotede sodium.Quelleobservotionpermetde repérer l'équivalence ?
3.2.1. Colculerls concenf rotionmoloireCoen diiodede lo solufioncommerciole de Lugol
et en déduireleTitre msssique en diiode.

Exercice 4 (15 points)

Le dosogedonsle songde l'ionammonium (dérivéde l'ommonioc essentiellement produit
par f intestin,'lerein et les muscleset éliminépar le foie) est utilisé pour I'explorotion
de certqines malodies héréditaires du métqbolisrneet des onomoliessévères de
fonctionnement du foie.
L'océtate de sodium injectobleest unesolutionconcenfréed'éthonootede sodiumdqns
de I'equpour injection.Elle s'administreoprès dilution,en perfusionveineuse,comme
oppoint électralytique. tJn médecin s'rntéresseà l'étude de lo réaction entre l'ion
éthonoàteet I'ionommonium donsun milieucommele songdont le pH est voisinde 7,4.
Pourse faire, il effectue un mélange d'unvolumeVo=50 mL de solutionoqueuse de
chlôrured'ommonium de concenïrotionC"= 1,0.10-1 mol.L-lûvec un volume Vu= 50 mL
de solutionogueuse d'éthonoote de sodiumde concentration Cu: 1,0.10-1 mol.L-1.Le pH
de ce mélangeest égalà7,4.
On donne: pKo(NH+./NH3):p,t : pKe=14.
: pKa(CH:-COAH/CHs-COO-):4,8

4/6
coNcot4p-çD'€N7-re€€A L',€COL€M/LlTAlp€D€SAN7-6 Ctt//4/€ -g€SStoN2072 ./4.

http:physiquechimie.sharepoint.com
 Cours à domicile: 775136349

4.1. Ecrirel'éguotion -bilon de lo réoctionde I'ionommonium ovecl'ecupuiscellede I'ion

éthqnooteovecl'equ.
4.2. Ecrire l'équation-bilongui o lieu entre I'ionéthonoateet J'ionqmmonium.Montrer
quecette réoctionest unaréoctionccido-basique.
4.3. Sonscolcul,indiquerles espèceschimiques mojoritoiresprésentesdonsle mélonge
en justifiont lo réponse.
4.4. Faire l'inventairede toutes les espèceschimiguespréseniesdons le mélangeet
cqlculerleurs concentrotions. Ces résultotssont-ilsen occordovec la réponseà la
question 4.3.
4.5. Cofculerlo constonte de réaction de lo réoction qui o lieu dqns le mélangeet
conclure.

Exercice 5 (20 points)

Dqns des circonstoncesnormoles,!'orgonismeproduit de lo L-glutominedont il q
besoin pounfabriguer ses protéines.
Selon certoins nutritionnistes, un stress de longue durée commecelui cousé por
f inf ection du VIH peut foire en sorte que les besoinsen glutominede l'orgonisme
excèdentso copacitéà lq produire.fl s'ensuit clors unefonte musculoire.
Pourpréveniret renve?serceI effet, un opport en glutomineesTnécesssire.
ff fout donc utiliser des préporotionssuscepTibles de libérer de lo glutomine
donsl'orgonisme. C'estle cosdu dipeptidealonine-glutomine.
5.1. L'olonineest un ocide a-aminécomportanttrois atomesde carbone.
5.1.1. Déterminerlq formule semi-développée de l'alanineet prâciserson nom
donslo nomenclature officielle.
5.1.2. Lo moléculed'olqnineest-ellechirale? Justifier lq répoàse.Donnerles
représentationsde FischerdesconfigurationsL et D de l'olonine
5.1.3. L'olsnina existe à l'étqt solideeI en solutionogueusesouslo forme d'un
ion dipoloireappeléomPhion.
o) Ecnirels formule semr-développêe de cet omphion.
b) L'omphionintervient dons deux couplesocidelbose.Ecrire ces couples
acide/base
c) Sochontgue le pH du point isoélectrigue(lo concentrotionde l'ocide
ossociéà l'omphion est égaleà cellede lo boseconjuguéeassociée à l'omphion)
d'unesolutionqgueused'qlaninees| 6,L et quele pKod'unde ces couPlesest
2,3, en déduirele pkode l'outrecoupleacrdelbase.
de concentrotion
le pHd'unesolutiond'alanine
d) Calculer 0,1mol.L-l.
' 5.2. Lo formulesemi-développée du dipeptideqlanine-glutomine est i

t0
llll
H:l"J - ËH * C - t'tH - *ff - l.ËH:i= - C - l.JHp
l.:;
R {trÛÛH
sl6
coNcouR^9 D'€N7-F..€6A L',,COL5 MtLlTAlR€ D€-SANT€ C/'l/M/€ -S€-9.-S/ON 2A72

http:physiquechimie.sharepoint.com
 Cours à domicile: 775136349

Donscette formule du dipeptide,R est un rodicololkyleà déduirede lo formulede

I'olonine
5.2.t. Ecrire la formule semi-développée de lo glutominepuisentoureret nommerles
fonctionschimiques quisont présenlesdansso molécule.
5.2.?. Pourquoi lo glutominepeut-elleêtre quolifrée d'acideo-ominé?
5.2.3. Roppelerce gu'onoppelleun otomede corboneosyméTrique et dites le nombre
d'otome(s) de ce typeguepossèdelo glutomine.
5.2.4.5eu1e lo L-glutomineest nécessaireù la synthèsede protéine.Représenteren
projectionde Fischerlo L-glutomine.
5.3. Desessoiscliniquesont montréguelo prisejournolièred'unemossemr= 40 g de
L-glutomine conduiroità uneougmentation du poidscorporel.
5.3.1. Ecrire l'éguotion-bilonde lq réoctiond'hydrolyse du dipeptideolonine-glutomine
conduisont à lo formotionde lo glutomine.
5.3.?. Détarminer lo mqsseminimolede ce dipeptide à obsorber journolièrement
conduisontà une ougmentotiondu poids corporelen odmettcnt gue le rendementde
cette récctjon d'hydrolyse est 75%.

FIN DU 5UJET

616
CONCOUR^S D'6NTR66A L'€COL€ A4ILITA|R€ DÉSANT€ CHIM/€ .S6SS|AN 2072

http:physiquechimie.sharepoint.com