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IUPAC. Compendium of Chemical Terminology, 2nd ed. (the "Gold Book"). Compiled by A. D. McNaught and A.
Wilkinson. Blackwell Scientific Publications, Oxford (1997). Online version (2019-) created by S. J. Chalk. ISBN 0-
9678550-9-8. https://doi.org/10.1351/goldbook.
Dessinez cette molécule d’une autre façon
Dessinez cette molécule d’une autre façon
Dessinez cette molécule d’une autre façon
A B A B A- B+
covalente ionique
Tableau Tableau
périodique périodique
Acide de Lewis : A + ●
● B Base de Lewis :
accepteur d’électrons donneur d’électrons
A-B
Pouvoir polarisant du cation Polarisabilité de l’anion
Acide Base
dur mou dure molle
H+, Li+, Na+, K+ Hg2+, Hg22+ HO-, O2- HS-, S2-
Cristallochimie
Chimie inorganique Cristaux ioniques
Acide/base dur/mou
Polarisabilité
Pouvoir polarisant
Chimie organique
Nucléophile/électrophile Synthèse Organique
Mécanisme réactionnel
Hybridation et orbitales hybrides
La théorie VSEPR permet de prédire la géométrie du carbone dans ces 3 cas.
Méthane Ethylène Acétylène
Formule
développée
Orbitales atomiques
➢La perte en énergie due à l’excitation est compensée par la possibilité d’avoir 4
liaisons au lieu de 2. Les liaisons permettent d’abaisser l’énergie du système.
Hybridation et orbitales hybrides
Cas de l’éthane : carbone hybridé sp3
Tétraédrique : 109°
Hybridation et orbitales hybrides
Cas de l’ethylène : carbone hybridé sp2
Orbitales OA p
Hybrides sp2
Orbitales 2 OA p
Hybrides sp
Linéaire : 180°
Passons en revue les différents types de liaison
liquide
eau
état
intermédiaire
2.1) Exemple de la molécule d’eau
état état état
désordonné intermédiaire ordonné
La liaison chimique est partout: dans les gaz, les liquides, et les solides.
Zanotto & Mauro, 2017: “Le verre est un état de la matière, non-cristallin et hors-équilibre, qui
apparaît solide sur une courte échelle de temps, mais qui relaxe continûment vers l’état liquide”
2.3) Cristal, solide amorphe, et verre
Diffraction
Platon,
des
cristaux et Minéralogie
cristaux
polyèdres 1ère
Cristallographie
structure
macroscopique
cristalline
1400 1895
Découverte
des rayons
X
Proto-
cristallographie
Les premières lois de la cristallographie, et définitions
Loi de Romé de l’Isle
Pour une même espèce cristalline, les normales aux faces font entre elles des angles qui sont indépendants du
développement relatif des faces et qui sont caractéristiques de l’espèce.
Cristal: un cristal est constitué par la répétition périodique, dans les trois directions de l’espace, d’un même motif
chimique élémentaire.
Motif chimique élémentaire: Le motif chimique élémentaire d’un cristal est le plus petit ensemble d’atomes qui,
répété uniquement par translation, suffit à engendrer tout ce cristal.
Ecriture vectorielle de la périodicité du milieu cristallin: Un vecteur est un être mathématique qui peut
représenter une translation. On a besoin d’un repère formé par trois vecteurs non-coplanaires pour générer le cristal,
pour décrire le cristal et ses atomes.
𝑇 = 𝑥 𝑎Ԧ + 𝑦𝑏 + 𝑧𝑐Ԧ
Maille élémentaire: Le polyèdre construit sur les trois vecteurs de base est appelé maille élémentaire.
Définitions, suite
Etant donné un point P, quelconque dans un cristal, il existe dans le milieu, une
infinité discrète, illimitée dans les trois directions de l’espace de points, autour
desquels l’arrangement de la matière est la même qu’autour du point P.
dhkl=a (010)
(100)
(100)
La notion de motif chimique élémentaire
Motif chimique élémentaire: Le motif chimique élémentaire d’un cristal est le plus petit ensemble d’atomes qui,
répété uniquement par translation, suffit à engendrer tout ce cristal.
Le motif...
On appelle motif, l’assemblage d’atomes rattachés à un nœud du réseau de translation.
c Cl-
b Na+1
Cl-1
a
Projection en cristallographie
011
0½1 111
001 1½1 c Cl-
c 101
01½
0½½
00½
010
0½0 ½10
000 ½½0 Na+1
Cl-1 000
½00
a b 100
½ 00
a
Carbone diamant cubique à faces centrées
010
¼¼¼
b ½½0
000
a
Carbone diamant: projection selon l’axe b
Selon l’axe b
½½1
111
011
101
001
¼¾¾ ¾¼¾ c
½1½
0½½ 1½½
½0½
c ¼¼¼ ¾¾¼
Il y a 7 systèmes cristallins.
Cette question vient du fait qu’au début du 20ème siècle, l’atome n’est pas encore
bien défini. Longtemps, on a supposé que les constituants du cristal étaient de
petits cristaux de même forme (vous souvenez de René?).
L’analogie avec l’étal des épiciers et leurs arrangements d’agrumes a vite pris la
place des petits cristaux de René Just Haüy, et l’hypothèse de sphères plutôt que
de petits cubes a semblé de plus en plus plausibles.
La solution, conjecturée en 1611 par Johannes Kepler, posée en 1900 comme l'un des problèmes
du millénaire par David Hilbert, ne fut complètement démontrée qu'en 1999 — c’est dire à quel point
le sujet est complexe.
Il existe, en fait, deux manières de réaliser un tel empilement. Supposons un plan pavé de sphères,
notons le A. On peut, en plaçant des sphères dans les creux, créer une nouvelle couche, notée B.
Une troisième couche peut être formée :
• soit en posant des sphères au dessus des sphères de A — on parle d'empilement AB ou ABA ;
• soit en posant des sphères décalées par rapport à celles de A et B — on parle
d'empilement ABC.
Respectivement, on parle :
• d'empilement hexagonal compact ;
• d'empilement cubique à faces centrées.
• Comment empiler des sphères ?
–– plan A! –– plan A!
Vue!
de!
dessus!
• Comment empiler des sphères ?
–– plan A! –– plan A!
Vue!
de!
dessus!
• Comment empiler des sphères ?
– plan B! – plan B!
–– plan A! –– plan A!
Vue!
de!
dessus!
• Comment empiler des sphères ?
– plan B! – plan B!
–– plan A! –– plan A!
Vue!
de!
dessus!
• Nature des structures : empilement …ABABA…
L empilement compact correspondant !
à l empilement de couches … ABABA …!
plan A – ! peut être décrit par une maille hexagonale!
!
plan B –– ! Þ empilement hexagonal compact!
h.c.p. (hexagonal close-packed)!
plan A – !
Maille hexagonale!
8
Rapport c/a = 3
• Nature des structures : empilement …ABCABC…
plan A –––– !
Identification de phase
Orientation préférentielle
Taille des cristallites
Contrainte(s)
Mesures in-situ (T, P, etc.)
DRX haute résolution
Mesures d’épaisseur de films
Quelles infos obtenir en XRF?
Les principes de la DRX
WDXRF
(seen f rom t he back)
Carte conceptuelle
Le plan du cours
1) Lister des solides connus 2) Types de liaison 3) Cristal? 4) Facile à obtenir?
Graphite
Bois
Polymères inorganiques cristallisés
Molécules, ou polymères non-cristallisés
Liaison ionique
Liaison covalente