Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
CHAPIII Spectroscopie IR M2
CHAPIII Spectroscopie IR M2
SPECTROSCOPIE DE VIBRATION
DANS L’INFRAROUGE
I - INTRODUCTION
modification des
* distances interatomiques
* angles
La molécule diatomique est formée de 2
atomes reliés entre eux par un ressort (liaison)
Equation du mouvement
Solution générale
où
Mécanique classique
molécule diatomique oscillateur harmonique
IL se met à osciller
Fréquence d’oscillation par la loi de Hooke
1 k m Am B
2 mA m B
- ν : fréquence vibration
- μ : masse réduite
- k : constante de force de la liaison
- mA et mB : masses des atomes A
et B respectivement
La grandeur pratique en spectroscopie
vibrationnelle est le nombre d’onde.
Il dépend de :
- la masse réduite μ du système A-B
(r - r0 ) 2
E(r) k(1 - e )
Au voisinage r0:
Energie d'un oscillateur harmonique, modèle
utilisé pour étudier les vibrations de A-B
Solution : Ev = hν (v+1/2)
v : nombre quantique de vibration (v = 0, 1, 2..)
ν : fréquence de vibration (modèle classique)
Niveaux de vibration
équidistants
ΔEV = constante = h
Liaisons ne sont pas des ressorts parfaits.
Région impliquée :
IR-lointain (600-30 cm-1)
En première approximation
E = Erotation + Evibration
E = f (J,v)
2
h h k 1
E J ( J 1) (v )
8 I
2
2 2
II.2.2 - Règles de sélection
J J’=J-1 : BRANCHE P
J J’=J+1 : BRANCHE R
II.2.4 - Spectre de rotation-vibration
Les transitions de rotation-vibration
conduisent à des séries de raies.
Exemple :
Modes normaux de vibration de Al2Cl6
161.5 cm-1
III.2 - Vibrations actives ou inactives - vibrations
dégénérées
III.2.1 - Activité
Les mouvements de vibration ne sont pas tous actifs
en infrarouge.
Vibration active en spectroscopie IR
variation du moment dipolaire
Exemple : Molécule de CO2
III.2.2 - Dégénérescence
Modes doublement ou triplement dégénérés :
Modes ayant la même fréquence de vibration
III.3 - Vibrations fondamentales
* Bandes fondamentales :
vibrations v=0 v=1
* Bandes harmoniques :
multiples de bandes
fondamentales (Ex. 2ν)
Plusieurs notations
Groupement fonctionnel formé d’une seule liaison
(O-H, C=O..) :
δ : déformation dans les plan
γ : déformation hors du plan
Groupement formé de plusieurs liaisons identiques :
Exemple du méthylène
III.5 - Vibrations de groupe
Fréquence de groupe
νO-H νC-O
EFFETS :
affaiblir la liaison (diminution du nombre d'onde
de vibration)
provoquer un élargissement de la bande
correspondante
Liaison hydrogène intermoléculaire dans les alcools
Spectre IR typique d'un alcool pur
Spectre IR de l'hexan-1-ol
Produit pur
- Bande large entre 3200
cm-1 et 3400 cm-1
- OH associé par liaison
hydrogène : νOH associé
νOH associé
Exemple : Polyols
Effets inductifs
attracteurs :
νC=O
Effets mésomères
(résonance) :
νC=O
IV.2.3 - La conjugaison
1750 cm-1
1781 cm-1
1775 cm-1
IV.2.5 - Les isomères
C-O
http://www.unice.fr/cdiec/cours/infra_rouge/ir4/c_ir4.htm
IV.3 - Analyse quantitative
Performances de la micro-informatique
incorporée dans un spectromètre Infrarouge
Echantillons
Solide, liquide ou gazeux
Suivant l’état physique, les techniques
diffèrent.
Cf polycope de TP