Rapport Final RSDE (130 69 0001)

Etude des
Rejets de Substances Dangereuses dans

l'Eau
Secteurs de la tannerie et de la mégisserie
N° Dossier convention avec l’Agence de l’eau Adour Garonne 130 69 0001

1. CONTEXTE 5
2 METHODOLOGIE 8
2.1 Quantités rejetées 8
2.2 Origine des substances RSDE dans le procédé de fabrication du cuir 8
3 LA TANNERIE ET LA MEGISSERIE FRANÇAISE 10
4 RAPPEL DES RESULTATS DE L’ACTION 3RSDE (2003-2007) EN

TANNERIE ET MEGISSERIE 11
4.1 Résultats de la surveillance transitoire en tannerie et mégisserie 12
4.2 Comparatif des résultats de la tannerie et de la mégisserie avec les résultats de

l’ensemble des ICPE françaises. 14
5 INVESTIGATIONS SECTORIELLES DETAILLEES 15
5.1 Les étapes de fabrication du cuir 15
5.2 Les substances retenues pour l’étude 17
6 4-CHLORO-3-METHYLPHENOL 19
6.1 Résultats des campagnes transitoires : Quantités rejetées 19
6.2 Origine dans le procédé de fabrication du cuir 20
6.2.1 Recherche à partir des fiches de données de sécurité 20
6.2.2 Recherche à partir de prélèvements directement dans les bains 21
6.3 Recherches bibliographiques sur le 4-chloro-3-méthylphénol 24
6.4 Solutions de réduction des rejets de 4-chloro-3-méthyphénol 25
6.4.1 Réduction de l’emploi de 4-chloro-3-methylphenol lorsqu’il est utilisé comme

agent de conservation des cuirs et peaux 26
6.4.2 Substitution de produit lorsque le 4-chloro-3-methylphénol est utilisé comme

agent de conservation des produits chimiques 26

agent de conservation des peaux 26
6.4.4 Traitement avant rejet 27
6.5 Conclusion sur le 4-chloro-3-méthylphénol 27
N° convention Adour Garonne : 130 69 0001 2

7 LE CHROME 29
7.1 Avant-propos 29
7.3.1 Recherche à partir des fiches de données de sécurités 30
7.3.2 Recherche à partir de prélèvements directement dans les bains 32
7.3.3 Recherches bibliographiques sur l’origine du chrome en tannerie 35
7.4 Réduction des consommations de chrome 37
7.4.1 Facteurs ayant une influence sur la pénétration des sels de chrome 37
7.4.2 Facteurs ayant une influence sur la fixation des sels de chrome. 38
7.4.3 Autres facteurs à prendre en compte pour la réduction des rejets de chrome 40
7.5 Substitution du chrome 40
7.5.1 Le tannage végétal 40
7.5.2 Le tannage aluminium 41
7.5.3 Le tannage au zirconium 42
7.5.4 Le tannage synthétique 42
7.6 Traitement avant rejet 43
7.7 Conclusion sur le chrome 44
8 CUIVRE ET ZINC 46
8.3 Recherches dans les Fiches de Données de Sécurité 51
8.4 Recherches bibliographiques sur le cuivre et le zinc 53
8.5 Solutions de substitution, réduction/suppression identifiées pour le cuivre et le

zinc 54
8.6 Conclusion sur le cuivre et le zinc 55
9 LE PERCHLORETHYLENE (TETRACHLOROETHYLENE) 56

9.3 Recherches dans les Fiches de Données de Sécurité 57
9.4 Recherche à partir de prélèvements directement dans les bains 57
9.5 Solutions de substitution, réduction et suppression identifiées pour le

perchloréthylène 59
9.5.1 Textiles 59
9.5.2 Cuirs 59
10 NONYLPHENOLS 63
10.3 10.3 Recherche à partir des fiches de données de sécurité 66
10.4 Recherche à partir de prélèvements directement dans les bains 66
10.5 Substitution, réduction et suppression des nonylphénols 68
10.5.1 Substitutions envisageables 68
10.5.2 Solutions de traitement 69
10.5.3 Conclusions sur ces solutions alternatives à l’utilisation des nonylphénols : 69

1. Contexte
De 2003 à 2007 s'est déroulée en France une action de recherche et de réduction des
rejets de substances dangereuses dans l'eau, nommée action 3RSDE et initiée par le
Ministère en charge de l'environnement.
Elle a été déclinée dans 21 régions et a permis de réaliser l'inventaire de 106

substances chimiques dans les rejets aqueux de 2876 sites, majoritairement des
installations classées mais également des stations d'épuration urbaines et des centres
de production d'électricité.
Les substances recherchées ont été choisies pour leur toxicité envers le milieu naturel
et parce qu'elles font l'objet de réglementations européennes concernant la limitation
de leur rejet.
L'adoption « récente » de la directive 2000/60/CE du 23 octobre 2000 appelée

Directive Cadre sur l'Eau (DCE) rappelle et renforce les orientations communautaires
relatives au bon état des écosystèmes aquatiques.
En particulier, l'article 16 "Stratégies de lutte contre la pollution de l'eau" concerne les

mesures spécifiques sur les rejets et émissions de substances dangereuses.
Une liste de 33 substances ou familles de substances dites "prioritaires" pour le milieu

aquatique a été établie, avec l'objectif d'en réduire progressivement les rejets, les
émissions et les pertes en utilisant les meilleures techniques disponibles.
Les substances "dangereuses prioritaires" en constituent un sous-groupe pour lequel

l'objectif est d'arrêter ou de supprimer progressivement les rejets, les émissions et les
pertes dans un délai de 20 ans après publication de la directive d'application de la DCE
sur le contrôle des pollutions (directive n° 2008/32/CE du 11/03/08).
La circulaire datée du 5 janvier 2009 met en œuvre la deuxième phase de l'action

nationale de recherche et de réduction des substances dangereuses pour le milieu
aquatique, présentes dans les rejets des installations classées pour la protection de
l'environnement (ICPE) soumises à autorisation.
Cette circulaire devrait permettre, par secteur d'activité, la surveillance et la

quantification des flux de substances dangereuses déversées par les rejets aqueux
des ICPE.
A l'horizon 2013, l'ensemble des autorisations des installations classées ayant une
activité visée à l'annexe 1 de la circulaire et disposant d'une autorisation de rejet d'eau
industrielle devront avoir été complétées de telle sorte que soit imposée, via cet arrêté,
la surveillance des substances dangereuses rejetées par le site.
Il est donc prévu que soit réalisée tout d'abord une campagne de 6 mesures (au pas
de temps mensuel) portant sur une liste de substances, déterminées en fonction des
activités de l'établissement. A l'issue de cette première campagne, ne seront

maintenues en surveillance pérenne (une mesure par trimestre), que les substances
réellement détectées dans les rejets du site.
Pour ces substances, des études technico-économiques envisageant la réduction,

voire la suppression de ces émissions devront être engagées par l'exploitant et un
échéancier précis des mesures de réduction envisagées devra être établi.
Tannerie et mégisserie sont directement concernées par cette réglementation.
En parallèle à cette démarche de surveillance des rejets, il est proposé par le

MEEDDM et les Agences de l'Eau que des études de branche soient engagées afin de
cerner de façon approfondie l’origine des substances retrouvées ainsi que les
causes entraînant leur quantification au niveau des rejets des sites.
Ces études visent aussi à étudier les possibilités de réduction ou de suppression de

ces substances.
Le résultat attendu est d’apporter à l’ensemble des sites industriels un maximum

d’informations, qualitatives et quantitatives, quant aux substances qui peuvent
se retrouver dans leurs rejets ou leurs profils d’émissions, les possibilités de
réduction de leur rejet et alimenter ainsi les études technico-économiques qu’ils
auront à réaliser.
Dans le cadre de ce type d’études, il convient au préalable d’en définir le périmètre

notamment par le choix d’un nombre de substances pertinentes qu’il semble
nécessaire d’investiguer au sein de la branche visée.
Une étude bibliographique approfondie vise dans un second temps de faire un bilan
des travaux déjà menés, au niveau national, européen et international. Ces résultats
bibliographiques pourront éventuellement donner des solutions sur l’origine de la mise
en œuvre des substances dans tel ou tel produit, ou tel ou tel process de fabrication et
même des solutions techniques permettant d’en assurer une réduction au niveau de
leur rejet (dès l’amont).
A ce stade, il semble nécessaire de s’assurer qu’il n’existe pas d’autres voies

potentielles d’émissions. En effet, le retour d’expérience montre que certaines sources
de substances moins évidentes ou moins connues peuvent aussi être à l’origine de
rejets vers le milieu naturel. Aussi, dans certains cas, il pourra s’avérer nécessaire de
réaliser des recherches beaucoup plus approfondies. Pour ce faire, l’étude pourra
s’attacher à maîtriser l’ensemble des procédés de fabrication mis en œuvre dans le
secteur d’activité et réaliser des investigations plus avancées sur une sélection de sites
représentatifs, incluant éventuellement un volet analytique (reprise des données de
surveillance transitoire, mesures ou reprises des données de qualité de l’eau amont,
analyses plus fines au niveau de la sortie des ateliers ou de certains procédés …).
Dans l’objectif de la réduction ou de la suppression des rejets de substances, l’étude

pourra même s’attacher à identifier les voies de substitution, de dépollution à la source,

de collecte (pour envoi vers centre de traitement approprié) ou de traitement in situ des
pollutions par ces substances.
CTC effectue l’étude sur la recherche des origines des rejets de substances RSDE
pour le secteur du cuir. Cette étude est menée en collaboration avec l’Agence de L’Eau
Adour-Garonne et la Fédération Française de Tannerie Mégisserie.

2 Méthodologie
2.1 Quantités rejetées

Cette étape est effectuée avec l’appui de l’INERIS qui, au cours de la surveillance
transitoire, a communiqué à CTC les quantités générées par la tannerie et la
mégisserie française. Les quantités des autres secteurs industriels rejetant ces
substances seront communiquées ultérieurement.
L’objectif de cette phase est :
De quantifier les substances rejetées dans le milieu naturel par l’ensemble

des tanneries et mégisseries françaises et de les comparer aux rejets de
l’ensemble des Installations Classées pour la Protection de l’Environnement
françaises.
D’identifier l’origine des substances visées en s’appuyant sur les résultats
de la surveillance transitoire.
Les informations issues des surveillances transitoires sont effectuées sur le rejet
général de l’entreprise.
2.2 Origine des substances RSDE dans le procédé de fabrication du cuir

Les objectifs de l'étude à engager consiste à :
Identifier l’origine des émissions de substances dangereuses dans le secteur de

la tannerie et de la mégisserie
Des campagnes de prélèvements ont été réalisées dans 8 entreprises

représentatives des principales activités françaises (bovins, ovins, cuirs
exotiques).
Les prélèvements ont été effectués directement dans les équipements

(coudreuses, foulons) où ces opérations sont réalisées (sauf pour le finissage
où les prélèvements seront réalisés en sortie d’atelier de finissage). S’agissant
d’opérations en batch, les prélèvements ne sont pas des bilans 24 heures
asservis au débit, tel que défini dans la circulaire du 5 janvier 2009.
Lister pour chaque substance visée :
- Les substitutions envisageables,

- Les solutions de réduction à la source,
- Et les traitements potentiels.
D'identifier les points à prospecter par manque de connaissance et de
référence.

L’identification de l’origine comporte 3 étapes :
Recherche dans les Fiches De données de Sécurité (FDS).
Investigations détaillées dans 8 tanneries et mégisseries avec prélèvements

d’échantillons pour chaque étape de fabrication. Ce prélèvement est effectué
directement dans les bains avec analyse des prélèvements de l’ensemble des
paramètres de la liste RSDE du secteur cuir et peaux.
Recherches bibliographiques.

3 La tannerie et la mégisserie française
Le Conseil National du Cuir publie tous les ans les chiffres de la profession. Les
chiffres de l’année 2011 sont présentés ci-dessous.
Tanneries et mégisseries françaises sont localisées sur l’ensemble du territoire

national.
Le secteur compte :
- 19 tanneries avec un total de 818 salariés, et un chiffre d’affaires de 172

millions d’euros.
o 12 entreprises de moins de 50 salariés (pour un total de 215 salariés)

o 7 entreprises de plus de 50 salariés (pour un total de 603 salariés)
o La production est de 1 596 350 m2 de cuirs finis de bovins et 1 534 846
m2 de cuirs finis de veaux.
- 26 mégisseries pour un total de 733 salariés, et un chiffre d’affaires de 233

millions d’euros.
o 23 entreprises de moins de 50 salariés (pour un total de 439 salariés)

o 3 entreprises de plus de 50 salariés (pour un total de 294 salariés)
o La production de peaux finies est de 4,1 millions de peaux d’ovins, de
0,5 millions de peaux de caprins et de 0,2 millions de peaux finies
exotiques.
Les effectifs relatifs à la main d’œuvre mettent en évidence la petite taille des
tanneries et mégisseries françaises.
Ceci se confirme au niveau de la législation sur les installations classées pour la

protection de l’environnement. Aucune entreprise française n’atteint le seuil de
classement de la rubrique 3630 (tannage de peaux dont la capacité est supérieur à
12 tonnes de produits finis par jour).
De ce fait les tanneries et mégisseries françaises n’entrent pas dans le champ

d’application de la directive sur les émissions Industriels (Directive européenne
2010/75/EU). Néanmoins, les sites sont en général soumis à autorisation notamment
pour les rubriques 2350 (tannerie et mégisserie) et 2351 (teinture et pigmentation).

4 Rappel des résultats de l’action 3RSDE (2003-2007) en tannerie et
mégisserie
La première action de recherche et de réduction des rejets de substances
dangereuses dans l'eau, nommée « 3RSDE », initiée par le Ministère de
l'environnement, s'est déroulée en France, de 2003 à 2007. Elle a été déclinée dans 21
régions et a permis de répertorier 106 substances chimiques dans les rejets aqueux de
2876 sites, majoritairement des installations classées (92%), englobant également des
stations d'épuration urbaines et des centrales électriques.
Les substances recherchées ont été choisies pour leur toxicité envers le milieu naturel
et parce qu'elles font l'objet de réglementations européennes concernant la limitation
de leur rejet.
L’objectif de cette démarche 3RSDE était de disposer de données sectorielles. Le

secteur du traitement des cuirs et peaux représente 1.5% des sites audités.
Ce secteur comporte les rubriques de la nomenclature des Installations Classées pour

la Protection de l’Environnement, suivantes :
- rubrique 2350 : Tanneries, mégisseries,

- rubrique 2351 : (Teintureries et pigmentation de peaux)
- rubrique 2360 : Fabrication de chaussures, maroquinerie ou travail du cuir.
Le graphe ci-dessous met en évidence la fréquense de détection de substances dans

les entreprises du secteur. Les substances identifiées dans plus de 10% des sites sont
présentées dans ce graphe. Ce sont les substances qui ont été retenues pour la suite
de l’étude sectorielle.

Les substances retenues pour la campagne transitoire de recherche des substances
dangereuses dans les effluents de tanneries et de mégisseries sont listées dans le
tableau ci-dessous.
Pour le secteur "Cuirs et peaux"

Nonylphénols (+ NP1OE et NP2OE) Octylphénols (+ OP1OE et OP2OE)
4-chloro-3-méthylphénol Nickel et ses composés
Cadmium et ses composés Mercure et ses composés
Chrome et ses composés Chloroforme
Zinc et ses composés Arsenic et ses composés
Cuivre et ses composés Benzène
Naphtalène Biphényle
Plomb et ses composés Isopropylbenzène
Tétrachloroéthylène Tétrachlorure de carbone
Trichloroéthylène Dibutylétain cation
Toluène Monobutylétain cation
Xylènes Tributylétain cation
Ethylbenzène Tributylphosphate
Chloroalcanes
Substances retenues pour les campagnes transitoires dans le secteur
de la tannerie et de la mégisserie
4.1 Résultats de la surveillance transitoire en tannerie et mégisserie

Les résultats des campagnes transitoires ont été communiqués sous forme de tableau
par l’INERIS. Ces données portent sur 21 entreprises dont 11 tanneries de bovins (T),
7 mégisseries (M) et 3 tanneries de cuirs exotiques 5 (CE).
Site campagne
officielle
Site 1 T
Site 2 (T wet blue)
Site 3 T
Site 4 T
Site 5 T
TANNERIES Site 6 T
Site 7 T
Site 8 T (végétal)
Site 11 T
Site 12 M
Site 13 (M crust)
Site 14 M
MEGISSERIES Site 15 (M crust)
Site 16 (M crust)
Site 17 (M crust)
Site 18 M
Site 19 CE
CUIR EXOTIQUE Site 20 CE
Site 21 CE

L’exploitation de ces données met en évidence les éléments suivants :
Remarque : Le nombre d’entreprises qui doivent mettre en place une surveillance

pérenne n’est pas connu. Ceci n’entre pas dans le champ des tableaux de l’INERIS. Il
n’est par ailleurs pas possible de le déterminer avec certitude avec les résultats des 6
campagnes, car les paramètres concernés varient en fonction des zones
géographiques (et des références réglementaires prises en compte : Circulaire du 5
janvier 2009 ou note du 27 avril 2011).
L’analyse des tableaux communiqués par ’INERIS a permis de sélectionner sur les 27
substances recherchées dans 21 tanneries et mégisseries, 6 substances qui devraient
faire l’objet d’au moins une surveillance pérenne. Il s’agit de :
o 4-chloro-3-methylphénol
o Chrome
o Cuivre
o Zinc
o Perchloréthylène
o Nonylphénol, Nonylphénol éthoxylates (NP1OE) et 4-nonylphénol

(ramifié)
Les résultats correspondants à ces substances sont présentés dans le tableau ci-
dessous.
Substances Total des rejets pour les 21 sites

(grammes par jour)
4-chloro-3-methylphénol 5094
Chrome 5037
Zinc 530
Cuivre 87
Perchloréthylène 73
Nonylphenols (Ramifiés et 2.6

linéraires)
Nonylphénol éthoxylate 13.9

(NP1OE)
- 4-nonylphénol 0.4

4.2 Comparatif des résultats de la tannerie et de la mégisserie avec les résultats de
l’ensemble des ICPE françaises.
Les campagnes transitoires de recherche des substances dangereuses dans les
effluents ne sont pas actuellement terminées. De ce fait, l’INERIS n’est pas en mesure
à ce jour, de communiquer des résultats compilés pour l’ensemble des secteurs
industriels.

5 Investigations sectorielles détaillées
L'objectif des investigations sectorielles détaillées est d’identifier l’origine des
substances. Cette identification porte sur le type d’activité (tanneries, mégisserie, cuir
exotique) ou sur l’étape du procédé de fabrication qui pourrait relarguer cette
substance dans les effluents.
Un exemple d’identification sectorielle réalisée par des campagnes de prélèvements au

niveau des différentes étapes de fabrication, est détaillé en annexe n° 1. Cet exemple
concerne une tannerie.
5.1 Les étapes de fabrication du cuir

Le synoptique ci-dessous est un récapitulatif des principales étapes de fabrication du
cuir depuis la peau brute jusqu’au cuir fini.
PEAUX BRUTES
⇓
Trempe
⇓
Epilage / Pelanage
⇓
Echarnage
⇓
Déchaulage / Picklage
⇓
Dégraissage (mégisserie)
Tannage
⇓
Stainage
⇓
Dégraissage à sec
(cuirs exotiques)
⇓
Retannage, nourriture
⇓
Teinture
⇓
Nourriture
Finissage
CUIR FINI

Le descriptif succinct de ces différentes opérations est listé ci-dessous.
Trempe
Les peaux sont immergées dans l’eau pour qu’elles reprennent leur hydratation initiale
et pour éliminer le sel et les salissures liées aux conditions d’élevage et d’abattage.
Des savons sont ajoutés pour faciliter le mouillage des peaux. Cette opération est
effectuée dans des coudreuses (cuves munies de pales assurant le brassage des
peaux et du bain) ou dans des foulons (tonneau rotatif).
Epilage pelanage (ou délainage pelanage en mégisserie)
L’ajout de chaux et de sulfure (sulhydrate de sodium) attaque le follicule pileux

permettant le retrait du poil ou de la laine.
Echarnage
Les peaux sont débarrassées mécaniquement de leur excès de tissu sous-cutané sur
des écharneuses générant des déchets d‘écharnages ou carnasses.
Déchaulage / picklage
Sous l’action des opérations de pelanage, le derme est gonflé, il a absorbé de grandes
quantités d’eau. Dans cet état, il n’est pas possible de passer au tannage, il est
nécessaire d’éliminer les produits combinés au collagène. C’est l’opération de
déchaulage. Cette opération se pratique en foulons. Le déchaulage se termine par un
rinçage qui élimine les sels solubles.
Le picklage prépare les peaux avant tannage en foulon en présence de chlorure de

sodium et d’acides. En mégisserie, une opération de dégraissage en milieu aqueux est
fréquente sur peaux picklées.
Tannage
L’opération de tannage est effectuée en foulon avec des sels de chrome III (sulfate
basique de chrome trivalent (Cr(OH)m(SO4)n). Cette opération transforme la peau
putrescible en cuir imputrescible.

Stainage (mégisserie) / retannage (tannerie)
Le stainage correspond, en mégisserie, aux opérations de neutralisation et de

retannage, de manière à conférer des propriétés de souplesse, d’aspect et de
résistance à l’eau. Ces opérations sont réalisées en foulon. Les peaux sont essorées,
mises au vent et séchées.
Dégraissage sur peaux sèches (peaux exotiques)
Pour les cuirs exotiques (et dans de rares cas en mégisserie), une étape de
dégraissage est ajoutée sur peaux sèches.
Teinture
Les peaux en stain (mégisserie) ou en wet blue (tannerie) sont retannées (propriétés
physico-mécaniques du cuir), teintes (couleur des cuirs dans la masse) et nourries
(ajout de graisse) pour assouplir les cuirs.
Finissage
L’opération de finissage consiste à donner des effets spéciaux et à protéger la surface

du cuir contre l’eau et autres attaques extérieures (rayures, choc, attaques
chimiques, …).
5.2 Les substances retenues pour l’étude

L’investigation sectorielle détaillée a porté sur toutes les substances du secteur cuir.
Un exemple de résultats est joint en annexe N°1. Au regard des résultats obtenus lors
de la campagne transitoire, 6 substances font l’objet de suivi pérenne des effluents
dans au moins une tannerie ou une mégisserie. Dans un souci de pertinence, la suite
de cette étude porte sur ces 6 substances. Ces substances font l’objet soit d’objectif de
réduction national de 10% à l’échéance 2015, soit d’objectif de suppression à
l’échéance 2021.
Substances Objectifs de réductions des rejets
Objectif de réduction de 10% à l’échéance

4-chloro-3-methylphénol
2015
Chrome Objectif de réduction de 10% à l’échéance

2015
Zinc Objectif de réduction de 10% à l’échéance

2015
Cuivre Objectif de réduction de 10% à l’échéance

2015
Perchloréthylène Réduction – 50% à échéance 2015

Objectif de suppression en 2020
Nonylphénol éthoxylate (NP1OE) Réduction – 50% à échéance 2015

Objectif de suppression en 2020

6 4-chloro-3-methylphénol
6.1 Résultats des campagnes transitoires : Quantités rejetées

Les flux quotidiens établis lors des surveillances transitoires portent sur 21 campagnes
de 6 prélèvements. Le 4-chloro-3-methylphénol a été détecté dans 19 de ces 21 sites.
Les résultats de ces 19 sites sont présentés dans le tableau ci-dessous. Il s’agit de
valeurs moyennes calculées sur les 6 campagnes de prélèvements et d’analyses.
Site campagne
Flux (g/jour)
officielle
Site 1 T 4869
Site 2 (T wet blue) 77
Site 3 T 47
Site 4 T 37
Site 5 T 27
TANNERIES Site 6 T 6
Site 7 T 1
Site 8 T (végétal) 0,1
Site 11 T 0
Site 12 M 10
Site 13 (M crust) 7
Site 14 M 4
MEGISSERIES Site 15 (M crust) 2
Site 16 (M crust) 1
Site 17 (M crust) 1
Site 18 M 0,1
Site 19 CE 2
CUIR EXOTIQUE Site 20 CE 0
Site 21 CE 2
TOTAL 5094

Répartition des flux de 4-chloro-3-méthylphénol pour 21 tanneries et mégisseries ayant
terminé la campagne transitoire.
Ces premiers résultats de campagnes transitoires mettent en évidence les éléments

suivants :
Les rejets quotidiens des 21 sites représentent environ 5 kg de 4-chloro-3-

méthylphénol.
Pour 2 sites industriels, le 4-chloro-3-méthylphenol n’a pas été détecté dans les
effluents. Il s’agit d’une tannerie de taille importante (site 11T) et d’une tannerie
de cuir exotique (site 20CE). Le point commun de ces 2 installations est de
disposer d’un système de traitement des effluents « complet » c’est-à-dire
primaire (physico-chimique) et secondaire (biologique).
Un site de production rejette 96 % de la charge (site 1T).
Les 5 plus gros émetteurs sont des tanneries de bovins mais toutes les activités
émettent du 4-chloro-3-méthylphenol (tannerie, tannerie de wet-blue,
mégisserie et tannerie de cuirs exotiques).
6.2 Origine dans le procédé de fabrication du cuir
6.2.1 Recherche à partir des fiches de données de sécurité

A partir de la base de données CTC recensant la plupart des FDS utilisées par la
tannerie et la mégisserie française (plus de 4400 références commerciales), il a été
possible d’identifier les références commerciales comportant du 4-chloro-3-
méthylphénol (n° CAS 59-50-7).

Les résultats sont présentés dans le tableau ci-dessous :
Nom commercial Date MAJ FDS Fournisseur N° CAS Teneur MIN Teneur MAX
CASEIN IQ-AUT 21/02/2011 INDIGO QUIMICA SL 59-50-7 0 1
COVEROL BORDEAUX 10/02/2005 CATRY 59-50-7 0 2,5
COVEROL JAUNE BOUTON D'OR 18/02/2003 CATRY 59-50-7 0 2,5
GARMIN KF 01/01/2000 PULCRA IBERICA 59-50-7 20 20
LEPTON* BRUN N 07/07/2003 BASF 59-50-7 0,1 0,5
LURON* BRILLANCE E 03/07/2006 BASF 59-50-7 0,1 0,5
LURON* BRILLANCE TE 11/04/2002 BASF 59-50-7 0,2 0,6
LURON* TOP 13/11/2006 BASF 59-50-7 0,3 0,7
Luron*-Liant U 24/01/2005 BASF 59-50-7 0,3 0,7
MELIO TOP 238 23/08/2005 K,J,QUINN 59-50-7 0 0,5
SP CATIONAL HD 14/07/2009 ALPA SA 59-50-7 0,5 1
TOP VP 2 23/09/2010 LANGRO CHEMIE 59-50-7 0 0,5
Cette substance a été identifiée dans les fiches de données de sécurité de 12

références commerciales de la base de données.
11 références commerciales correspondent à des produits de finissage. Dans

ce cas, la concentration ne dépasse pas 2,5 %.
1 référence commerciale est un agent de conservation des cuirs et peaux et
des wet-blue. D’après la fiche technique, il s’agit d’une combinaison d’agent
phénolique et de polychlorophénol. Il est indiqué dans la fiche technique que la
substance est biodégradable.
Les quantités conseillées sont de :
- 0,25 à 0,35 % du poids des peaux en pickle.
- 0,15 à 0,25 % du poids des peaux au stade de wet-blue (jusqu’à 0,5 %
en zone tropicale).
- 0,3 à 0,4 % sur pour dérayé pour l’étape de nourriture.
6.2.2 Recherche à partir de prélèvements directement dans les bains

Les résultats des 8 campagnes de prélèvements visant à identifier l’origine du 4-chloro-
3-methylphénol sont présentés sous forme de graphes ci-dessous. Pour chacun des
sites, la recherche a porté sur les principales étapes de fabrications.
Toutefois, sur les graphes figurent les seules étapes pour lesquelles la substance a été
identifiée.

4-chloro-3-méthylphénol
Neutralisation
Finissage
Site 4T (Bovins)
Epilage
Somme remouillage /
neutral
Somme teinture / retan /
nourriture
Finissage
Site 6T (Bovins)
Retannage
Teinture
Finissage
Site 19 CE (Cuir exotique)

Pré-trempe
Trempe
Pelanage
Somme prédéchaulage /
Déchaulage-confit
Somme ac citrique / Pickle-
tannage
Somme Rinçage / neutral
Teinture- nourriture
Finissage
Site E (Bovins)
Somme dégraissages
Tannage
Remouille
Dégraissage WB
Nourriture WB
Retannage
RTN
Finissage
Site 14M (mégisserie)
Pelanage
Somme pré/déchaulage-
confit
Somme pickle/tan/rinçage
Somme rinçage/neutral
Teinture-nourriture
Finissage
Site 3T (bovins)

Lors des audits de recherche de l’origine des substances, le 4-chloro-3-
methylphenol n’a pas été détecté sur le site 18M et sur le site F (Mégisserie).
Remarque : Les sites E (Tannerie) et F (Mégisserie) ne sont pas numéroté selon la même
nomenclature que les autres sites. En effet, ils n’ont pas terminées leur campagne transitoire
RSDE et donc leurs données ne figurent pas dans les résultats de l’INERIS.
Au regard des bilans de ces 8 sites de production, il ressort que :
Pour 2 tanneries de bovins et 1 entreprise spécialisée dans le cuir exotique,

près de 100 % des rejets en 4-chloro-3-méthylphenol proviennent des
opérations de finissage.
2 tanneries dont les rejets sont répartis entre pickle, rinçage wet-blue, teinture-
nourriture et finissage.
1 mégisserie dont 75% des rejets de 4-chloro-3-méthylphénol sont mesurés au
cours de l’étape de nourriture.
Le 4-chloro-3-methylphenol n’a pas été détecté pour 2 mégisseries spécialisées
dans l’agneau plongé (type de cuir destiné à l’habillement avec très peu de
finissage).
D’après ces résultats, il semble que le 4-chloro-3-méthylphénol puisse être

potentiellement présent au niveau de 4 étapes de fabrication du cuir :
Epilage à Pickle (Dégraissage).

Neutralisation / rinçage au stage de wet blue.
Teinture nourriture.
Finissage.
Pour un site donné, le 4-chloro-3-méthylphénol n’est pas systématiquement présent
pour chacune de ces 4 opérations. Dans certains, il n’est pas présent sur le site. Ce
sont des mégisseries spécialisées dans l’agneau plongé c’est-à-dire un agneau très
souple sans finissage.
6.3 Recherches bibliographiques sur le 4-chloro-3-méthylphénol

Dans la littérature, il est souvent fait référence au chlorocrésol. Deux utilisations
possibles en tannerie-mégisserie ont été identifiées pour cette substance :
C’est un conservateur utilisé pour protéger certains produits chimiques. Les

teneurs en 4-chloro-3-méthylphénol sont, dans ce cas, relativement faibles
(environ 1%).

Cette substance est également utilisée pour la protection des cuirs et peaux en
cours de fabrication. C’est un fongicide et bactéricide. Les teneurs sont alors
beaucoup plus élevées (jusqu’à 20 %).
Le chlorocrésol est utilisé comme agent antiseptique pour la peau et pour certaines
crèmes à usage cutané comme par exemple dans les médicaments suivants (source :
vidal) :
BETNEVAL 0,1 % crème
CICATRYL pom
CYTEAL sol moussante
DERMOVAL 0,05 % crème
DIPROLENE 0,05 % crème
DIPROSONE 0,05 % crème
Bilan
Les résultats des 3 approches méthodologiques (Fiches de Données de Sécurité,

prélèvement par étape de fabrication et bibliographie) sont cohérents.
Le 4-chloro-3-méthylphénol est :
Un agent de conservation des cuirs et peaux. Il est alors utilisé au cours des
opérations de tannerie ou de mégisserie suivantes :
- Du pickle (dégraissage et pickle pour la mégisserie)
- De la neutralisation et du rinçage pour le tannage au chrome
- De la nourriture des cuirs
Un agent de conservation de certains produits chimiques de finissage des cuirs.
6.4 Solutions de réduction des rejets de 4-chloro-3-méthyphénol

Le 4-chloro-3-methylphénol est une substance de la "Liste II" de la directive
76/464/CEE. A ce titre, les objectifs de réduction des quantités rejetées au niveau
national à l’échéance 2015 sont de -10 %.
Pour réduire les quantités d’une substance, plusieurs alternatives sont envisageables :
Réduction des consommations de la substance.

Substitution par une autre substance.

Traitement après utilisation.
6.4.1 Réduction de l’emploi de 4-chloro-3-methylphenol lorsqu’il est utilisé comme

agent de conservation des cuirs et peaux
L’utilisation de 4-chloro-3-methylphénol doit être faite selon les prescriptions des
fournisseurs. Toutefois, les conditions optimales d’utilisation dépendent des conditions
de température. Les développements biologiques sont plus rapides lorsque la
température croit. Aussi, en période estivale, il est nécessaire d’utiliser des quantités
d’antiseptique plus importantes (mais néanmoins maîtrisées).
Pour une utilisation sur le territoire français où les variations de température sont
importantes entre l’été et l’hiver, il convient d’ajuster les quantités en fonction des
saisons. Cette démarche (si elle n’est pas déjà opérationnelle) ne nécessite pas
d’investissement et doit même permettre des économies sur le budget « produits
chimique ». Des gains substantiels sur les rejets sont envisageables.

agent de conservation des produits chimiques
Seuls les fabricants de produits chimiques peuvent agir sur la réduction des teneurs en
4-chloro-3-methylphénol dans les produits de finissage des cuirs. Pour sensibiliser les
fournisseurs de produits chimiques, un courrier a été envoyé par CTC à tous les
fournisseurs français et une réunion de présentation des enjeux a été organisée à CTC
en présence des tanneurs et des fournisseurs de produits chimiques. Trois
fournisseurs ont répondu en indiquant que cette substance n’était plus utilisée dans
leur gamme de produits.

agent de conservation des peaux
En cas de substitution, il convient de garder en mémoire les hypothèses suivantes :
La substance de substitution doit conserver la même efficacité antifongique et

antibactérienne tout au long de l’année.
Les produits de substitution seront également des bactéricides et des
fongicides dont on peut s’attendre qu’il ait également un impact potentiel sur
l’environnement.
Parmi les produits de substitutions du 4-chloro-3-methylphénol, le TCMTB (2-
Thiocyanomethylthiobenzothiazole ; Numéro CAS : 64441-45-8) est fréquemment
utilisé.
Pour mémoire, le 4-chloro-3-méthylphénol est lui-même le produit de substitution du

pentachlorophénol depuis 1989.

6.4.4 Traitement avant rejet
Aucun système de traitement dédié au 4-chloro-3-méthylphénol n’a été identifié.
Toutefois, force est de constater que les 2 sites où le 4-chloro-3-méthylphénol n’a pas
été quantifié lors des campagnes transitoires sont 2 sites équipés de station
d’épuration primaire et secondaire.
Selon la fiche INERIS du 21/03/2011 intitulée INERIS : NORMES DE QUALITE

ENVIRONNEMENTALE, « Le 4-chloro-3-méthylphénol est intrinsèquement
biodégradable en conditions aérobies : la dégradation est possible par des souches
bactériennes adaptées et après une phase de latence suffisamment longue. » Ceci
pourrait expliquer l’absence de 4-chloro-3-méthylphénol dans les effluents des
tanneries disposant de station d’épuration biologique. Pour les autres tanneries et
mégisseries françaises, les effluents subissent généralement un traitement biologique
en station d’épuration urbaine. Il sera intéressant de suivre les campagnes RSDE des
stations d’épurations urbaines recevant des effluents de tanneries pour déterminer si la
substance est présente en sortie de station urbaine. La mise en place d’une station
d’épuration dédiée au 4-chloro-3-méthylphénol dans la tannerie n’est pas
envisageable : coût, place, etc.
6.5 Conclusion sur le 4-chloro-3-méthylphénol

Le 4-chloro-3-méthylphénol est une substance de la "Liste II" de la directive
76/464/CEE. A ce titre, les objectifs de réduction des quantités rejetées au niveau
Quantités rejetées
Les chiffres présentés dans ce document sont partiels. En effet, 21 tanneries et

mégisseries ont été prises en compte et d’autres sites poursuivent les campagnes
transitoires.
Avec un objectif national de 10% de réduction, il parait pertinent de s’intéresser au plus

important rejet (1 site regroupe 95% de la charge en 4-chloro-3-méthylphénol).
Le traitement par des stations d’épuration (biologiques) urbaines n’est pas pris en
compte dans cette étude. La fiche technique du produit utilisé comme antifongique
pour les wet-blue indique que la substance est « biodégradable ». S’agissant d’un
biocide, des incertitudes persistent sur le temps de biodégradation notamment en
station biologique. Les campagnes transitoires des stations urbaines traitant des
effluents de tanneries ou de mégisseries devront être regardées avec attention. Les
objectifs de réduction devraient prendre en compte ces résultats ; l’objectif premier de
la Directive Cadre sur l’eau est la protection du milieu naturel.

Conditions d’utilisation
Les raisons pour lesquelles le 4-chloro-3-méthylphénol est utilisé sont assez bien
identifiées :
Conservation des cuirs et peaux à différents stades (pickle, wet-blue,

nourriture).
Conservation des produits chimiques de finissage.
Bien qu’à analyser au cas par cas, une réduction de 10 % des quantités rejetées
semble envisageable lorsque le 4-chloro-3-méthylphénol est utilisé pour la
conservation des peaux.
La principale piste consiste à mettre en place des bonnes pratiques d’utilisation des
biocides lors des opérations de pickle, tannage et nourriture. Cette démarche n’a pas
de coût associé, ni en investissement, ni en fonctionnement. L’utilisation d’autres
principes actifs comme le TCMTB est également envisageable.
Lorsque le 4-chloro-3-méthylphénol est utilisé pour la conservation des produits de

finissage, seuls les fabricants de produits peuvent agir.
La mise en place de traitement spécifique in situ n’est pas envisageable.

7 Le chrome
7.1 Avant-propos
Le chrome hexavalent n’a aucune action tannante et n’est pas utilisé en tannerie. Seul
le chrome trivalent sous forme de sulfate de chrome III a une action tannante et permet
la transformation de la peau putrescible en cuir imputrescible. C’est bien de chrome
trivalent dont il est question. Ce sulfate basique de chrome (trivalent) ne comporte ni
pictogramme de danger ni phase de risque quelle qu’en soit la concentration.

Les flux quotidiens établis lors des surveillances transitoires (21 campagnes de 6
prélèvements) sont présentés dans le tableau ci-dessous :
Site campagne
Flux (g/jour)
officielle
Site 1 T 954
Site 3 T 595
Site 4 T 498
Site 5 T 1063
Site 7 T 234
Site 8 T (végétal) 10
Site 11 T 120
Site 12 M 400
Site 13 (M crust) 3
Site 14 M 816
Site 16 (M crust) 2
Site 17 (M crust) 4
Site 18 M 234
Site 19 CE 77
Site 21 CE 15
TOTAL 5307

Répartition des flux de chrome pour 21 tanneries et mégisseries ayant terminé la
campagne transitoire.
Ces premiers résultats de campagnes transitoires mettent en évidence les éléments

suivants :
Tous les sites rejettent du chrome ce qui représente 5,3 kg de chrome par
jour pour l’ensemble des 21 tanneries et mégisseries.
Tanneries : La tannerie (site 2 (T wet-blue) qui ne réalise pas le tannage
(mise à l’eau de Wet-blue) et celles qui sont spécialisées dans le tannage
végétal (site 8T, 9T et 10T), rejettent moins de chrome que les tanneries
réalisant l’ensemble des étapes de fabrication, de la peau brute au cuir fini.
Mégisserie : Les mégisseries qui mettent à l’eau du crust (peaux tannées)
rejettent moins de chrome (site M13, site 15 M, site 16M , site 17M)
7.3.1 Recherche à partir des fiches de données de sécurités

A partir de la base de données CTC recensant la plupart des FDS utilisées par la
tannerie et la mégisserie française (plus de 4400 références commerciales), il a été
possible d’identifier les références commerciales comportant du chrome.

Les résultats sont présentés dans le tableau ci-dessous :
Nom commercial Date MAJ FDS Fournisseur

ALUN DE CHROME 01/01/2003 CROMOGENIA UNITS
AZECHROME 03/09/2007 ARNAUD S.A.
BAYCHROM A 14/03/2007 LANXESS
BLEU STENOCHROME L2J 25/09/2002 STEINER
BRUN FONCE STENOCHROME BJ 11/01/2011 STEINER
BRUN STENOCHROME CL 11/01/2011 STEINER
CHROMAZONE 28/06/2002 ECKART GmBH
CHROME 33 10/06/2005 S.C-R.D
CHROME LEATHER BLACK RM 200% 08/09/2004 STAHL
CHROME LEATHER BLUE RL 22/11/2005 STAHL
CHROMITAN B 23/02/2006 BASF
CHROMITAN* B 18/10/2010 BASF
CHROMITAN* FM 05/04/2012 BASF
CHROMITAN* FMS 18/08/2004 BASF
CHROMITAN* MSE 27/04/2004 BASF
CHROMITAN* MSN 02/07/2009 BASF
CHROMOPOL EP N/A 3M
CHROMOPOL SG 20/08/2008 TFL
CHROMOPOL UFB-W 25/07/2008 TFL
CHROMOPOL V 11/03/2002 TFL
CHROMOSAL B-D 14/03/2007 LANXESS
CHROMOSAL B-D LIQUIDE 14/03/2007 LANXESS
GRIS STEINOCHROME 2J 22/05/2005 STEINER
GRIS STENOCHROME 2B 08/03/2011 STEINER
GRIS STENOCHROME 2J 08/03/2011 STEINER
GRIS STENOCHROME BJR 22/02/2005 STEINER
GRIS STENOCHROME TN 22/02/2005 STEINER
HAVANE STENOCHROME 2N 22/06/2009 STEINER
HAVANE STENOCHROME BJR 22/02/2005 STEINER
HAVANE STENOCHROME JB 22/02/2005 STEINER
LCK 313 CHROME 07/01/2008 HACH LANGE
LEATHER CHROME SCARLET 4B 08/09/2004 STAHL
NOIR STENOCHROME L WAN 210% 28/03/2011 STEINER
ORANGE STENOCHROME 3J 22/02/2005 STEINER
ORANGE STENOCHROME LJR 02/10/2002 STEINER
POTASSIUM DICHROMATE SOLUTION 0,04MOL/L N/A DIVERS
POUDRE CHROMITAN 33 % 30/06/2002 BASF
ROUGE STENOCHROME L BR 21/04/2006 STEINER
TANNOCHROME 01/01/2004 CHAUMAT CHIMIE
VERT STENOCHROME LB 29/06/2006 STEINER
Cette liste de références commerciales met en évidence que le chrome est utilisé
pour :
Le tannage des cuirs,

Le retannage des cuirs,
La teinture et le finissage des cuirs.

Remarque :
Bien que cela n’apparaisse pas à la lecture de cette liste de produits chimiques, ce
sont les agents de tannage et de retannage qui constituent l’essentiel des quantités.
7.3.2 Recherche à partir de prélèvements directement dans les bains

Les résultats des 8 campagnes de prélèvements visant à identifier l’origine du chrome
sont présentés sous forme de graphe ci-dessous :
Chrome et ses composés
Déchaulage-confit
Pickelage
Tannage
Neutralisation
Retannage
Teinture nourriture
Finissage
Site 4 T
Trempe
Pelanage
Somme déchaulages
Pickelage
Tannage
Neutralisation
Teinture
Site 18 M

Pré-trempe
Epilage
Déchaulage-confit
Rincage-tannage
Somme remouillage /
neutral
Somme teinture / retan /
nourriture
Finissage
Site 6 T
Pelain
Décoloration
Décornage
Pickle
Tannage
Retannage
Teinture
Réhumidification
Finissage
Audit 19 CE

Pré-trempe
Trempe
Pelanage
Déchaulage-confit
Somme ac citrique /
Pickle-tannage
Finissage
Site E (Bovins)

Pelain
Déchaulage-confit
Pickle
Dégraissage
Tannage
Stain 1
Stain 2
Stain 3
Remouille
Teinture
Site F (mégisserie)

Dégraissage P1
Dégraissage P2
Tannage
Remouille
Dégraissage WB
Nourriture WB
Retannage
RTN
Finissage
Audit G (mégisserie)
Somme pré-trempes
Trempe
Pelanage
Somme pré/déchaulage-
confit
Somme pickle/tan/rinçage
Somme rinçage/neutral
Teinture-nourriture
Finissage
Audit H (Bovins)

Ces audits visant à identifier les étapes au cours desquelles du chrome est rejeté
mettent en évidence que ces étapes sont :
Le tannage,
Le rinçage et la neutralisation,
Le retannage,
La teinture et la nourriture.
7.3.3 Recherches bibliographiques sur l’origine du chrome en tannerie

Lors du travail de rivière et de la préparation au tannage, les opérations chimiques et
mécaniques ont principalement pour objectif d’éliminer certains composants de la
peau. Ces opérations ne nécessitent pas de chrome.
À partir du tannage, débute une partie de la fabrication qui consiste à fixer des agents
chimiques dans la peau. Le tannage consiste à traiter la peau en tripe déchaulée et
picklée par des agents tannants, pour la transformer en cuir. Les agents tannants
viennent se loger et se fixer entre les fibres de collagène, créant ainsi un maillage qui
stabilise la structure collagènique. Par cette opération chimique, la peau, matière très
hydratée et putrescible est transformée en cuir, matériau présentant de nouvelles
propriétés :
Peu hydraté après séchage (équilibre hygroscopique de 15 à 20 %),

Imputrescible,
Plus ou moins souple,
Doté d’une structure résistante.
Les agents tannants sont nombreux et de natures très diverses. Toutefois, sur le plan
industriel, un nombre limité de ces agents est utilisé. Ce sont principalement :
Les sulfates basiques de chrome (chrome trivalent) pour les produits minéraux,
Les extraits de québracho, mimosa ou chataîgnier pour les tanins végétaux,
Les tanins synthétiques pour les produits organiques.
Le tannage au chrome
Le tannage au chrome est découvert en 1850 par le chimiste allemand Knapp, mais il
n’est appliqué qu’en 1883, selon l’expérience du chimiste américain A. Schulz. Sa
découverte servit de fondement au tannage au chrome. La mise au point industrielle du
tannage au sulfate de chrome trivalent permet l’essor d’une industrie jugée stratégique,
dans la toute première moitié du XXième siècle.

En quelques décennies, la prépondérance millénaire du tannage végétal diminue et,
pour le cuir d’empeigne (dessus de chaussure) par exemple, la méthode du tannage
au chrome remplace quasi-totalement l’ancien procédé.
Au niveau mondial, 80 à 85 % des cuirs sont tannés par cette méthode.
L’intérêt du procédé est multiple : outre sa rapidité (24 heures maximum), sa simplicité,
sa polyvalence et son coût moindre (comparé aux autres méthodes), ce type de
tannage permet d’obtenir des cuirs très résistants mécaniquement, thermiquement,
ainsi qu’un vaste panel de comportements. Le tannage au chrome donne une couleur
« gris-bleuté » au cuir maintenu humide, d’où son nom à ce stade : wet-blue (bleu
humide).
À la fin de l’opération de tannage, l’acidité du bain est neutralisée par du bicarbonate

de soude principalement, provoquant la fixation des sels basiques de chrome sur les
fibres de la peau, qui forment alors des liaisons tenaces entre les fibres.
L’épuisement maximum des bains de tannage est recherché pour des raisons
environnementales afin d’éviter des rejets de chrome dans les bains résiduaires mais
également dans le but d’optimiser les procédés de fabrication. Après tannage, la
neutralisation et les rinçages sont sources de rejets dans l’eau de chrome non fixée à
la peau.
Un cuir tanné au chrome, de par ses caractéristiques physico-chimiques de fin de

tannage, présentera l’avantage de pouvoir être orienté vers tous types de fabrication
d’articles finis.
Les sources de rejets de chrome sont :
Le tannage lié à l’utilisation de sulfate basique de chrome, l’agent de tannage

des cuirs,
La neutralisation et le rinçage qui suivent le tannage lié au relargage du chrome
qui n’est pas fixé sur le cuir,
Le retannage lié à l’utilisation de sulfate basique de chrome (l’agent de tannage
des cuirs),
La teinture et la nourriture (essentiellement liées au relargage du chrome qui
n’est pas fixé sur le cuir, éventuellement liées à la présence de pigments).
Remarque :
Le chrome hexavalent (Chrome VI) est une substance cancérigène par
inhalation, toxique par ingestion et allergène par contact avec la peau. Le
chrome hexavalent n’a aucun pouvoir tannant. Pour cette raison, seul le sulfate
basique de chrome de forme trivalent est utilisé pour le tannage des peaux. Les

sulfates basiques de chrome vendus dans le commerce ne comportent ni phrase
de risque ni pictogramme de danger.
Le chrome est une substance de la "Liste II" de la directive 76/464/CEE. A ce titre, les
objectifs de réduction des quantités rejetées au niveau national à l’échéance 2015 sont
de -10 %.
7.4 Réduction des consommations de chrome

Le tannage résulte de 2 actions indissociables :
Pénétration : Pour un tannage correct, il faut d’abord une pénétration la plus

homogène possible des sels de chrome III dans l’épaisseur de la peau. L’action
de tannage au chrome a lieu en milieu acide (milieu entre pH = 2,5 et 4,0). Un
milieu acide compris entre 2,5 ou 3,0 favorise la pénétration des sels de
chrome.
Fixation : La basification correspond à une élévation de pH jusqu’à pH = 3,8 ou
4,0 (donc à une baisse d’acidité du milieu) qui va permettre, par modification de
la réactivité de la peau, d’établir des liaisons chimiques entre les fibres
constitutives du derme et le sel de chrome, donc la fixation de ce chrome dans
la peau. Cette combinaison des complexes de chrome avec la fibre de
collagène sous l’action de la basification stabilise le cuir
C’est en conduisant l’opération de tannage de façon à obtenir d’abord une bonne

pénétration suivi d’une bonne fixation que le tanneur peut avoir un tannage satisfaisant
accompagné d’un épuisement des bains de tannage, et ainsi diminuer les rejets de
chrome.
7.4.1 Facteurs ayant une influence sur la pénétration des sels de chrome
a/ pH
C’est lors de l’opération de picklage (opération préalable au tannage) qu’on amène la

peau dans une zone de pH acide, favorable à la pénétration des sels de chrome. En
pratique l’utilisation d’un mélange d’acide fort et d’acide faible (acide formique et acide
sulfurique), permet de régler rapidement le pH dans toute l’épaisseur de la peau
(autour de pH = 2,8), pH optimum pour assurer une pénétration complète des sels de
chrome.

b/ Température
L’augmentation de température en fin de tannage améliore :
La diffusion des complexes de chrome dans la peau, (par augmentation de la

solubilisation de ces complexes),
la rapidité de réaction du chrome avec le collagène constitutif du derme de la

peau.
c/ Longueur de bain.
Un volume « court », (bain concentré, 20 ou 50 % d’eau par rapport au poids des

peaux plutôt que 100 ou 150 %), assure un début de tannage doux et une pénétration
plus rapide des sels de chrome à l’intérieur de la peau. Certains foulons permettent
d’optimiser cette longueur de bain.
d/ Sels de chrome utilisés
Des sels de chrome très masqués (très complexés) permettront une très bonne
pénétration. C’est le cas des « liqueurs de chrome réduites ».
7.4.2 Facteurs ayant une influence sur la fixation des sels de chrome.
a/ pH – La basification
La basification est l’action qui permet, une fois la pénétration du chrome dans la peau
obtenue, d’assurer la fixation par la formation de complexes chrome-collagène lors
d’une élévation du pH jusqu’à pH = 4 environ.
Cette opération doit être conduite de manière à avoir un maximum de fixation du

chrome sans effet brutal (ce qui occasionnerait une fixation massive du chrome dans
les couches externes de la peau et donnerait un cuir « plat », effet pas souhaitable).
Rappelons ici quelques observations :
Plus l’augmentation de pH lors de la basification est importante (jusqu’à pH =

4), plus le pourcentage de chrome fixé dans le cuir est important et plus le
pourcentage de chrome rejeté dans les effluents diminue.

Plus l’augmentation de pH est lente et continue, plus grande est la quantité de
chrome absorbée (se cf. Toth et Vajda, Das Leder 39 1988 p.225). Une
basification au bicarbonate de sodium laisse plus de chrome dans les bains
résiduaires qu’une basification conduite à l’oxyde de magnésium. Un système
de basification des plus performants est par exemple celui qui fera appel à des
syntans basifiants ayant la propriété de se dissoudre lentement.
Les sels de chrome autobasifiants, (qui ne nécessitent pas d’opération de

basification ultérieure), ont pour effet lors de leur emploi, une lente
augmentation de l’astringence (de la réactivité). Ces sels permettent également
de meilleurs épuisements des composés de chrome contenus dans le bain de
tannage. Plusieurs essais ont montré, qu’on peut en employant ces sels,
obtenir une teneur en oxyde de chrome dans le cuir tanné équivalente à celle
obtenue avec un sel classique, tout en réduisant sensiblement l’offre en oxyde
de chrome (réduction de l’ordre de 20 %).
On trouve également sur le marché certains produits chrome-aluminium

pouvant contenir une quantité de chrome comparable aux syntans à base de
chrome uniquement. Ces produits utilisés lors du tannage, permettent dans
certaines conditions, d’obtenir des cuirs tannés pleins, ayant des températures
de rétraction supérieures à 100°C, avec un épuisement du chrome presque
total (de 90 % à 95 % du chrome fixé dans la peau contre 75 % environ avec un
sulfate de chrome classique).
Certains produits spéciaux enfin, (silicoaluminate de sodium par exemple),

peuvent être employés pour améliorer l’épuisement des bains de tannage.
Ajoutés avec les agents basifiants, ils peuvent permettre de réduire jusqu’à 30
% la quantité de chrome mise en œuvre pour une teneur en oxyde de chrome
dans le cuir fini identique à un tannage réalisé avec une offre en chrome
« standard ». Les bains de chrome sont par ailleurs parfaitement épuisés (90 à
95 %).
b/ Température
La température, en dehors de son action sur l’olification des solutions basiques de

chrome, (permettant l’obtention dans le milieu de complexes de chrome de taille plus
importante ayant de meilleures propriétés tannantes) améliore la rapidité de réaction
du chrome avec le collagène de la peau.
c/ Longueur de bain
Un volume important augmente la réactivité des sels de chrome par rapport à la peau
(par hydrolyse et formation rapide de complexes basiques plus « astringents » = plus
réactifs vis-à-vis de la peau). Certains foulons permettent d’optimiser cette longueur de
bain.

7.4.3 Autres facteurs à prendre en compte pour la réduction des rejets de chrome
En dehors de l’étape de tannage à l’origine de la partie la plus importante des rejets de
chrome, et pour être complet, il est nécessaire de ne pas oublier les étapes post-
tannage, et tout particulièrement les opérations de neutralisation, de rinçage et de
retannage.
En effet, lors des opérations de rinçage avant neutralisation, on peut observer une
partie de chrome non fixé relargué dans les bains.
De la même façon lors de l’opération de retannage, dans certains process, on utilise

également des sels de chrome. Là encore il est possible de mettre en place des
modifications de process et des solutions alternatives pour diminuer le rejet de chrome
dans les effluents issus de ces phases de fabrication.
Ces démarches (si elles ne sont pas déjà opérationnelles) ne nécessitent pas
d’investissement. Il s’agit de la mise en place de bonnes pratiques qui restent
spécifiques à chaque entreprise. En effet, il n’est pas possible de proposer des
longueurs de bains, des pH ou des températures qui répondraient à toutes les
conditions rencontrées en tanneries et à toutes les différentes natures de peaux et de
cuirs.
7.5 Substitution du chrome

Bien que 85 % des cuirs soient tannés avec des sels de chrome, de nombreux autres
agents de tannage sont commercialisés.
7.5.1 Le tannage végétal

Les premiers extraits tannants végétaux sont fabriqués industriellement en France à
partir de 1870. Les premières machines facilitant le travail apparaissent entre 1880 et
1890.
C’est l’une des formes les plus anciennes de la fabrication du cuir, en raison de
l’abondance et de la diversité des matières tannantes du règne végétal.
Le cuir de tannage végétal représente environ 10 % de la production mondiale de

cuirs.
Actuellement, des extraits tannants en poudres concentrées sont commercialisés.

Selon les végétaux, les extraits sont réalisés à partir de leurs feuilles, de leur écorce,
de leurs racines ou de leurs fruits. Ils font l’objet de modifications chimiques afin
d’améliorer leur réactivité (astringence) et d’augmenter leur solubilité. Ils permettent
d’obtenir non seulement des cuirs épais et très denses pour le semelage, mais aussi

des matériaux plus souples utilisables en maroquinerie principalement, où le caractère
végétal (couleur marron clair et odeur distinctive) est associé à une image « naturelle».
Le procédé le plus utilisé consiste à effectuer le tannage en foulon. Pour ce faire, les
peaux en tripe déchaulées sont traitées par des auxiliaires de tannage, qui ont
essentiellement pour but de favoriser la diffusion et la pénétration des agents tannants
dans toute la structure de la peau (agents acidifiants et déshydratants de
conditionnement, tanins synthétiques de stabilisation, etc.).
Après tannage, les cuirs subissent un ensemble d’opérations visant à favoriser la

fixation du tanin, l’obtention d’une couleur marron clair et d’une bonne planéité après
séchage. Pour les opérations dites « de tannage végétal ultra rapide », il faut compter
environ 48 h de tannage.
Pour les gros cuirs destinés principalement à la confection des semelles, le tannage
s'effectue dans une série de cuves dénommées basseries. Il est ensuite complété au
foulon.
La basserie est une succession de cinq à huit cuves contenant des solutions de tanins
végétaux de plus en plus concentrées, et dont la nature est de plus en plus
astringente.
Les cuirs circulent dans les cuves, à partir des solutions les plus faibles vers celles les
plus riches en tanins. La durée de séjour des cuirs dans chaque cuve est d'environ 14
à 30 jours, la durée globale de tannage est donc de trois à huit mois.
Après la basserie, les cuirs sont tannés au foulon avec une solution tannante plus
concentrée, afin de régulariser la répartition du tanin dans le cuir : c'est essentiellement
l'agitation qui permet d'atteindre ce résultat.
Ce cuir a une couleur marron clair caractéristique, ainsi qu’une odeur de bois
reconnaissable.
Ces tanins sont souvent employés lorsqu’un effet de patine est recherché. En effet, les
tanins végétaux s’oxydent sous l’effet de la lumière et les cuirs brunissent
naturellement au fil du temps.
Force est de constater est qu’il ne s’agit pas réellement d’un procédé de
substitution du chrome mais plutôt de la fabrication d’un matériau présentant
d’autres propriétés à partir de la même matière première, la peau.
7.5.2 Le tannage aluminium

Les cuirs tannés aux sels d’aluminium sont compacts et solides. Ils ont de très bonnes
propriétés de teinture. Le cuir, étant blanc après tannage, facilite la teinture notamment
pour l’obtention de couleur clair.

Le procédé est similaire à celui du tannage au chrome, à la différence que les sels
d’aluminium sont plus sensibles aux alcalins. Les cuirs obtenus ne résistent pas aussi
bien à la température.
7.5.3 Le tannage au zirconium

Les sels de zirconium donnent des cuirs stables. Ces sels ont un effet de remplissage
de la structure fibreuse de la peau, caractéristique très intéressante lorsque la peau
manque de densité (peau dite creuse). Néanmoins, le cuir obtenu reste ferme et il est
difficile de réaliser un tannage à cœur.
7.5.4 Le tannage synthétique

Au cours des dernières décennies, le cuir a connu un essor dans des domaines où son
usage était auparavant peu fréquent. C’est le cas notamment de l’automobile.
Ce secteur étant exigeant en termes de recyclabilité des produits, les cuirs tannés au
chrome sont progressivement remplacés par des cuirs tannés par des méthodes
n’utilisant pas les sels de chrome comme agent de tannage. Ces cuirs connaissent un
fort développement dans tous les secteurs. Des procédés de tannage à base de tanins
synthétiques ont été développés.
On utilise trois grandes catégories de tanins de synthèse :
Les tanins synthétiques aromatiques, qui sont constitués de polyphénols.

Ces produits sont chimiquement proches des tanins végétaux, mais ils ont
une action de remplissage plus faible,
Les tanins à base de glutaraldéhyde et dérivés d’aldéhyde (oxazolidine)
confèrent au cuir une couleur jaune pâle ou blanche,
Les dérivés de sels de phosphonium permettent d’obtenir des cuirs blancs.
Globalement, les procédés de tannage synthétique permettent d’obtenir des cuirs
denses et moelleux.
Ils ne contiennent pas d’éléments métalliques. Néanmoins si ces cuirs résistent à des
températures supérieures à celles des cuirs tannés végétaux lorsqu’ils sont plongés
dans de l’eau chaude, leurs performances restent inférieures à celles des cuirs tannés
au chrome.
Ces systèmes émergents nécessitent de plus des retannages spécifiques dans la suite
des opérations pour optimiser les propriétés à l’usage.

En outre, leur mise en œuvre génère des coûts plus importants du fait du prix des
matières premières utilisées mais également du fait des adaptations à effectuer dans le
procédé post-tannage.
En conclusion, il existe de nombreuses alternatives pour tanner une peau en

cuir. Toutefois, les propriétés des cuirs obtenus n’ont pas toutes les
caractéristiques des cuirs tannés au chrome. De ce fait, bien que les demandes
de réalisation d’essais soient nombreuses (et en augmentation), les productions
visant la commercialisation de nouveaux cuirs restent cantonnées dans des
créneaux particuliers tel que l’automobile.
7.6 Traitement avant rejet

Traitement primaire et secondaire (biologique) : tous les prélèvements ont été
réalisés sur des effluents en sortie d’Installation Classée. Le traitement primaire
(physico-chimie) a été pris en compte dans la campagne de mesure. Par contre, le
traitement biologique (en station urbaine) n’a pas été pris en compte. Les stations
biologiques permettent de réduire les flux de chrome dans le milieu naturel. Les bilans
massiques montrent qu’il s’agit bien d’un traitement et pas d’une simple dilution.
Souvent, le seuil de rejet en sortie de statio urbain prend en compte le phénomène de
dilution.
Traitement tertiaire : la mise en œuvre de traitement tertiaire en sortie de station

urbaine peut réduire les rejets de chrome dans le milieu naturel. Toutefois, en sortie de
station, le traitement s’applique à l’ensemble des effluents qu’ils soient industriels ou
urbains. Les coûts engendrés sont donc considérables. Les traitements tertiaires sont
les traitements de type lit plantés de roseaux, ultra-filtration,…
Collecte séparative des effluents : le traitement physico-chimique du chrome (unité

de déchromage) dans les effluents de tannerie est une technologie efficace avec des
rendements qui peuvent atteindre 99 %. Toutefois, du chrome persiste dans les
effluents de tannerie et de mégisserie.
En effet, les unités de déchromage sont en générale dimensionnées de manière à

traiter uniquement les effluents (les plus) chromés. Les effluents « non chromés » ne
sont pas traités dans l’unité de déchromage.
La difficulté pour le tanneur est de disposer de réseaux séparatifs fiables qui

permettent la séparation « exhaustive » de ces 2 types d’effluents. Cette contrainte est
d’autant plus forte que la tannerie est implantée sur le site depuis longtemps.

C’est au niveau de cette collecte séparative que les principales sources de réduction
du chrome dans les rejets de tannerie peuvent être envisagées. L’analyse économique
ne peut être envisagée qu’au cas par cas en fonction de l’organisation initiale de la
collecte des bains. Pour la mise en place d’une collecte séparative efficace, il peut être
nécessaire d’installer de nouveaux foulons permettant de disposer de foulons dédiés
aux opérations avec chrome et de foulons dédiés aux étapes de fabrication sans
chrome.
7.7 Conclusion sur le chrome

Le chrome est une substance de la "Liste II" de la directive 76/464/CEE. A ce titre, les
objectifs de réduction des quantités rejetées au niveau national à l’échéance 2015 sont
de -10 %.
L’origine du chrome est assez bien connue en tannerie et en mégisserie. Il s’agit

uniquement de chrome trivalent. Ce chrome trivalent est utilisé sous forme de sulfate
basique de chrome pour les opérations de tannage et de retannage. Toutefois, le
chrome est également présent dans de nombreux autres bains du fait du relargage de
chrome faiblement lié au cuir. Ce sont des opérations de neutralisation, rinçage,
teinture et nourriture mais également lors de l’essorage des cuirs aux stades de wet-
blue ou de stain ou après teinture.
Les chiffres présentés dans ce document sont partiels. En effet, 21 tanneries et

mégisseries ont été prises en compte et d’autres sites poursuivent les campagnes
transitoires.
Toutefois, le traitement par des stations d’épuration (biologique) urbaines n’est pas pris
en compte dans cette étude. Les campagnes transitoires des stations urbaines traitant
des effluents de tanneries ou de mégisseries devront être regardées avec attention.
Les objectifs de réduction devraient prendre en compte ces résultats de manière à
intégrer l’impact sur le milieu récepteur qui reste l’objectif premier de la Directive Cadre
sur l’eau.

Les deux pistes de réduction des rejets en chrome sont :
La mise en place de bonnes pratiques pour optimiser l’épuisement des bains.

L’optimisation de la collecte séparative pour traiter l’intégralité des bains
contenant du chrome quel qu’en soit la concentration.
Cette deuxième piste peut être relativement coûteuse et doit être analysée au
cas par cas.

8 Cuivre et Zinc

Les flux quotidiens établis lors des surveillances transitoires (17 campagnes de 6
prélèvements) sont présentés dans le tableau ci-dessous :
Flux
Site campagne Flux Zinc
Cuivre
officielle (g/jour)
(g/jour)
Site 1 T 5 32
Site 2 (T wet blue) 3 7
Site 3 T 21 129
Site 4 T 7 23
Site 5 T 7 59
TANNERIES Site 6 T 5 33
Site 7 T 1 8
Site 8 T (végétal) 1 1
Site 9 T (végétal) 1 9
Site 10 T (végétal) 0,2 1
Site 11 T 0 65
Site 12 M 1 17
Site 13 (M crust) 2 9
Site 14 M 8 9
MEGISSERIES Site 15 (M crust) 4 9
Site 16 (M crust) 3 7
Site 17 (M crust) 0,1 1
Site 18 M 5 89
Site 19 CE 11 6
CUIR EXOTIQUE Site 20 CE 1 15
Site 21 CE 0,4 1
TOTAL 87 530

Répartition des flux de cuivre pour 21 tanneries et mégisseries ayant terminé la
Répartition des flux de zinc pour 21 tanneries et mégisseries ayant terminé la


Que ce soit pour le cuivre ou pour le zinc, l’exploitation de ces résultats n’est pas
aisée. Cuivre et zinc sont omniprésents sur les 21 sites.

A partir des prélèvements effectués aux différentes étapes de fabrication, il a été
possible d’établir la répartition des quantités de cuivre et de zinc au niveau des
différentes étapes.
Cuivre et ses composés Zinc et ses composés

Pré-trempe
Pré-trempe Trempe
Trempe Epilage-pelanage
Epilage-pelanage
Déchaulage-confit
Déchaulage-confit
Tannage
Pickelage
Neutralisation
Neutralisation
Retannage Retannage
Finissage Teinture nourriture
Finissage
Site 4T
(Bovins)
Trempe
Trempe
Pelanage
Pelanage
Somme déchaulages
Somme déchaulages
Pickelage
Pickelage
Tannage
Tannage
Neutralisation
Teinture
Teinture
Site 18 M

Pré-trempe Pré-trempe
Epilage Epilage
Déchaulage-confit Déchaulage-confit
Rincage-tannage Rincage-tannage
Somme remouillage / Somme remouillage /

neutral neutral
Somme teinture / retan / Somme teinture / retan /
nourriture nourriture
Finissage Finissage
Site 6 T

Cuivre et ses composés Zinc et ses composés Pré-trempe
Pré-trempe
Pelain
Pelain
Déchaulage
Déchaulage
Décoloration
Décoloration
Décornage
Décornage
Pickle
Pickle
Tannage Tannage
Retannage Retannage
Teinture Teinture
Réhumidification Réhumidification
Finissage Finissage
Site 19 CE

Pré-trempe
Pré-trempe
Trempe
Trempe
Pelanage
Pelanage
Somme prédéchaulage / Déchaulage-confit
Déchaulage-confit Somme ac citrique /
Somme ac citrique / Pickle-tannage
Pickle-tannage Somme Rinçage / neutral
Finissage
Site E (Bovins)

Trempe Trempe
Pelain Pelain
Déchaulage-confit Déchaulage-confit
Pickle Pickle
Dégraissage Dégraissage
Tannage Tannage
Stain 1 Stain 1
Stain 2 Stain 2
Stain 3 Stain 3
Remouille Remouille
Teinture Teinture
Site F (Mégisserie)

Dégraissage P1
Dégraissage P2
Dégraissage P1
Tannage
Dégraissage P2
Dégraissage WB
RTN
Nourriture WB
RTN Finissage
Finissage
Site 14 M
Somme pré-trempes Somme pré-trempes
Trempe Trempe
Pelanage Pelanage
Somme pré/déchaulage- Somme pré/déchaulage-

confit confit
Somme pickle/tan/rinçage Somme pickle/tan/rinçage
Somme rinçage/neutral Somme rinçage/neutral
Teinture-nourriture Teinture-nourriture
Finissage Finissage
Site 3T
Ces deux métaux ont été détectés à toutes les étapes du procédé de fabrication du
cuir de tous les tanneurs et mégissiers audités. Certaines étapes sont toutefois plus
représentées.
Pour le cuivre :
Teinture,
Finissage,
Epilage, décornage (cuir exotique) et neutralisation de tannage.

Pour le zinc :
Pré-trempe et trempe, épilage pelanage, finissage,

De manière plus ponctuelle, le zinc est également présent au niveau de la
teinture notamment pour 2 mégisseries spécialisées dans l’agneau plongé.
Dans 5 sites sur les 8 audités, il est intéressant de constater que, par site, les profils de
répartition du cuivre et du zinc sont assez similaires (site 4T, site 18M, site 6T, site
19CE, site 14M). Ceci laisse à penser que, dans certains cas, la présence de cuivre et
de zinc semble corrélée.
Le site 19 CE a un profil quelque peu particulier. Cette entreprise travaille des peaux
exotiques. La décornation (opération d’attaque de la peau à l’acide chlorhydrique)
semble source de cuivre et de zinc.
8.3 Recherches dans les Fiches de Données de Sécurité

Le cuivre :
Recherches effectuées avec le numéro CAS 7440-50-8 (cuivre) : aucune
référence commerciale n’indique la présence de cuivre dans sa FDS. Les
recherches suivantes vont porter sur les principaux dérivés du cuivre énoncés
dans la fiche INERIS de Données technico-économiques sur le cuivre (mise à
jour le 23/06/2010).
Recherches effectuées avec le numéro CAS 7758-98-7 (Sulfate de cuivre) :

aucune référence commerciale n’indique la présence de chlorure cuivrique
dans sa FDS.
Recherches effectuées avec le numéro CAS 142-71-2 (Acétate de cuivre) :

aucune référence commerciale n’indique la présence s’acétate de cuivre dans
sa FDS.
Recherches effectuées avec le numéro CAS 7758-89-6 (Chlorure cuivreux) :

aucune référence commerciale n’indique la présence de chlorure cuivreux dans
sa FDS.

Recherches effectuées avec le numéro CAS 7447-39-4 (Chlorure cuivrique) :
aucune référence commerciale n’indique la présence de chlorure cuivrique
dans sa FDS.
Recherches effectuées avec le numéro CAS 20427-59-2 (Hydroxyde de

cuivre) : aucune référence commerciale n’indique la présence d’hydroxyde de
cuivre dans sa FDS.
Recherches effectuées avec le numéro CAS 1317-39-1 (Oxyde cuivreux) :

aucune référence commerciale n’indique la présence d’oxyde cuivreux dans sa
FDS.
Recherches effectuées avec le numéro CAS 1317-38-0 (Oxyde cuivrique) : une

référence commerciale indique la présence d’oxyde cuivrique dans sa FDS.
CAMOTEXÂ® PP-5261 18/04/2011 STAHL 1317-38-0 1 3
Ce produit est un pigment de finissage.
Sur les 4400 références commerciales de la base de données, une contient un dérivé
du cuivre. Cette référence ne peut expliquer la présence de l’ensemble du cuivre
retrouvé en tanneries. Il est donc probable que le cuivre soit présent dans un nombre
plus important de références commerciales mais que la nature, la concentration et
surtout les propriétés (dangerosité) des composés contenant du cuivre ne justifient pas
nécessairement que l’information ne figure dans les FDS.
Le zinc :
Recherches effectuées avec le numéro CAS 7440-66-6 (zinc) : aucune
référence commerciale n’indique la présence de zinc dans sa FDS. Les
recherches suivantes vont porter sur les principaux dérivés du zinc énoncés
dans la fiche INERIS de Données technico-économiques sur le zinc (mise à
jour le 23/06/2010).
Recherches effectuées avec le numéro CAS 7646-85-7 (Chlorure de zinc) :

aucune référence commerciale n’indique la présence de chlorure de zinc dans
sa FDS.

Recherches effectuées avec le numéro CAS 1314-98-3 (Sulfure de zinc) :
aucune référence commerciale n’indique la présence de sulfure de zinc dans sa
FDS.
Recherches effectuées avec le numéro CAS 1314-13-2 (Oxyde de zinc) : 4

références commerciales indiquent la présence d’oxyde de zinc dans leur FDS.
RC-13-041 20/06/2011 STAHL 1314-13-2 0 0,25
RC-51-766 26/10/2005 STAHL 1314-13-2 0,25 2,5
RA-22-015 18/10/2005 STAHL 1314-13-2 0,25 2,5
RODA CRYL 5416 02/12/2004 TFL 1314-13-2 0 3
Ces 4 substances sont des résines acryliques utilisées au finissage.
Recherches effectuées avec le numéro CAS 1314-84-7 (Phosphure de zinc) :

aucune référence commerciale n’indique la présence de phosphure de zinc
dans sa FDS.
Recherches effectuées avec le numéro CAS 13530-65-9 (Chromate de zinc) :

aucune référence commerciale n’indique la présence de chromate de zinc dans
sa FDS.
Sur les 4400 références commerciales de la base de données, 4 contiennent un dérivé

du zinc. Le nombre de références concernées et les concentrations indiquées dans les
FDS ne peuvent justifier à elles seules la présence de l’ensemble du zinc retrouvé en
tanneries et en mégisseries. Il est donc probable que cette substance soit présente
dans un nombre plus important de références commerciales mais que la nature, la
concentration et surtout les propriétés (dangerosité) des composés contenant du cuivre
ne justifient pas nécessairement que l’information ne figure dans les FDS.
Remarque : le cuivre et le zinc se retrouvent dans toutes les eaux amont des tanneries
auditées. Toutefois, les concentrations retrouvées dans les eaux amont sont toujours
inférieures à celles des rejets.
8.4 Recherches bibliographiques sur le cuivre et le zinc

Aucune utilisation du zinc ou du cuivre n’a été identifiée dans la bibliographie.

Dans le rapport « Bad shoes stink », la Swedish Society for Nature Conservation a fait
une analyse de peau brute et a détecté :
Zinc : 14 mg / kg de peau
Cuivre : 1,8 mg / kg de peau
Certaines installations (toits et tuyauteries notamment) peuvent être source
d’émissions de zinc et de cuivre (mais ne sauraient en aucun cas justifier la totalité).
8.5 Solutions de substitution, réduction/suppression identifiées pour le cuivre et le

zinc
Le cuivre et le zinc sont des métaux de la "Liste II" de la directive 76/464/CEE. A ce
titre, les objectifs de réduction des quantités rejetées au niveau national à l’échéance
2015 sont fixés à -10%.
Pour réduire les quantités d’une substance, plusieurs alternatives sont envisageables :
Réduction des consommations de la substance,
Substitution par une autre substance,
Traitement après utilisation.
Réduction de l’emploi de la substance :
Le procédé de fabrication du cuir n’utilise, ni cuivre, ni zinc, la réduction de

l’utilisation de cette substance est impossible.
Substitution de produit
Le procédé de fabrication du cuir n’utilise ni cuivre ni zinc, aucune solution de

substitution de cette substance n’a été identifiée.
Traitement final avant rejet
La mise en place de systèmes de traitement du cuivre et du zinc par

précipitation (à la chaux sous forme d’hydroxyde) permettent d’atteindre des
abattements supérieurs à 80%. Aussi, les traitements physico-chimiques de
tannerie ont certainement un effet sur le cuivre et le zinc (1). Les systèmes de
1
Valorisation d'un nouveau bio floculant (extrait de cactus) dans le traitement physico-chimique des rejets liquides
chargés en cuivre, en zinc et en matière en suspension - A. Abid*, A. Zouhri, A. Ider et S. Kholtei (reçu le 13 Mai 2009
– accepté le 21 Juin 2009)

traitement des tanneries et des mégisseries sont dédiés aux effluents chromés.
Aussi, pour être efficace, il faudrait redimensionner les unités existantes ou
créer de nouveaux systèmes de traitement. En effet, le cuivre et le zinc sont
présents dans des effluents non chromés : pré-trempe, trempe,
épilage/pelanage, teinture, nourriture (faiblement chromé) et surtout finissage.
De telles solutions ne sont pas pertinentes, ni d’un point de vue économique, ni
vis-à-vis des avantages environnementaux engendrés.
La mise en place de traitements tertiaires (nano-filtration, ultrafiltration,

adsorption sur charbon actif, filtres plantés de roseaux sont des solutions
existantes pour améliorer l’abattement des métaux) en sortie de traitement
biologique (station urbaine) serait certainement efficace, mais prématurée, dans
le sens où le rejet en cuivre des stations urbaines (recevant des effluents de
tannerie) n’est pas connu.
8.6 Conclusion sur le cuivre et le zinc

De nombreuses incertitudes sur les rejets en cuivre et en zinc persistent :
Origine du cuivre et du zinc dans le procédé de fabrication du cuir,

Impossibilité de savoir à ce jour s’il y a rejet de cuivre et de zinc dans le milieu
naturel (l’abattement des stations d’épurations urbaines n’est pas pris en
compte),
La non-connaissance des taux d’abattement par entreprise (10 % retenu au
niveau national mais pas d’information par secteur, zone géographique ou site
industriel).
Bien que des technologies de traitement permettraient de réduire ces rejets en cuivre
et en zinc, le chiffrage de mesures ou d’investissements complémentaires semble
prématuré par méconnaissance de l’origine de ce cuivre et des objectifs finaux de
réduction.
Elimination du cuivre par des procédés de précipitation chimique et d’adsorption - L. YOUCEF, S. ACHOUR

9 Le perchloréthylène (tétrachloroéthylène)

Les résultats des 21 campagnes de surveillance transitoire sont présentés dans le
tableau ci-dessous et sous forme de graphe.
Site campagne
Flux (g/jour)
officielle
Site 1 T 0
Site 3 T 0
Site 4 T 0
Site 5 T 0
Site 7 T 0
Site 11 T 0
Site 12 M 0
Site 13 (M crust) 0
Site 14 M 0
Site 16 (M crust) 68
Site 17 (M crust) 0
Site 18 M 0,1
Site 19 CE 1
Site 21 CE 4
TOTAL 73
Répartition des flux de perchloéthylène pour 21 tanneries et mégisseries ayant terminé

la campagne transitoire (identifié dans 4 sites sur 21 sites).

Ces résultats de campagnes transitoires mettent en évidence que :
Pour 17 sites, le perchloréthylène n’a pas été détectés (dans aucune des 6
campagnes des 17 sites). Les tanneries de bovins et la plupart des
mégisseries ne rejettent pas de perchloréthylène.
Pour 4 sites, du perchloroéthylène a été détecté. Les 4 sites sont 2
mégisseries et 2 tanneries de cuirs exotiques. La quantité totale rejetée est
de 73 grammes par jour. Toutefois, les quantités rejetées diffèrent
considérablement en fonction des sites. Un site représente 93 % des rejets.
Il s’agit d’une mégisserie

Le perchloréthylène est utilisé pour le dégraissage des cuirs sur stain (c’est à dire des
cuirs tannés et secs). Ce type de dégraissage est réservé aux peaux exotiques et dans
certains cas à la mégisserie. Ceci est confirmé par les résultats de la campagne
transitoire (présence de perchloréthylène dans 2 mégisseries et 2 tanneries de cuirs
exotiques ; absence de perchloréthylène dans les effluents de tanneries et de
nombreuses mégisseries).
L’utilisation se fait dans des machines de type dégraissage à sec (habillement).

L’opération est réalisée à sec (pas de contact avec les effluents de la mégisserie
pendant l’opération) et le perchloréthylène (comme pour le nettoyage à sec) fait l’objet
d’un recyclage.
Après dégraissage, les peaux sont remises à l’eau pour les opérations de retannage,
teinture et nourriture.
9.3 Recherches dans les Fiches de Données de Sécurité

La recherche dans la base de données de CTC a permis d’identifier 3 références
commerciales contenant du perchloéthylène.
Nom commercial Date MAJ FDS Fournisseur N° CAS Teneur

DOWPER* N/A DOW 127-18-4 99% - 100%
DOWPER* MC solvent 26/06/2008 DOW 127-18-4 99% - 100%
SOLVANET® PERCHLOROETHYLENE 15/11/2010 CMS HIGH TECH 127-18-4 90% - 100%
La concentration est, dans les 3 cas, supérieure à 90%. Ces références commerciales
correspondent à des solvants utilisées pour le dégraissage des peaux.
9.4 Recherche à partir de prélèvements directement dans les bains

Sur les 4 campagnes de surveillance transitoire où du perchloéthylène a été détecté,
une mégisserie (site 18M avec 0,1 g/j de perchrloréthylène) et une tannerie de cuir
exotique (site 19 CE avec 1 g/j de perchloréthylène) faisaient parties des sites audités
pour la recherche de substances par étape. Sur les 4 sites, ce sont les 2 sites avec les

plus faibles charges en perchloéthylène.
- Sur le site M18, le perchloéthylène n’a pas été identifié lors des prélèvements
directs dans les bains.
- Pour le site 19 CE, les résultats sont présentés sous forme de tableau et de
graphe ci-dessous.
Tétrachloréthylène
Etape
mg/kg de peau
Pré-trempe 0
Pelain 0
Déchaulage 0
Décoloration au Percarbonate de Na 0
Décoloration au Métabisulfite de Na 0
Décoloration 0
Décornage 0
Pickle 0
Tannage 0
Réhumidification 37
Retannage 1 0
Retannage 2 0
Retannage 0
Teinture 0
Finissage 0
Résultats par étapes de fabrication pour le site 19 CE
Résultats des teneurs en perchloéthylène par étape de fabrication pour le site 19 CE (Cuir
exotique)

L’étape de réhumidificaton consiste à mouiller les cuirs après l’étape de dégraissage.
Ceci apporte un élément de validation du scénario sur l’origine du perchloréthylène
dans les effluents : Mise en solution de perchloréthylène résiduel dans le cuir après le
dégraissage lors de la ré-humlidification des cuirs.
9.5 Solutions de substitution, réduction et suppression identifiées pour le

perchloréthylène
Les principaux utilisateurs de perchloréthylène sont les pressings pour le nettoyage à
sec des textiles (plusieurs milliers de pressings en France).
Face au besoin de substitution du perchlorthylène, l’INERIS, la Fédération Française

des pressings et blanchisseries et le CTTN conduisent des travaux visant à recenser
(et tester) les technologies alternatives à l’usage du perchloréthylène.
9.5.1 Textiles
Leurs études sur le textile mettent en évidence 4 familles de solutions :
- A base d’hydrocarbures (cycloparaffines en C9-C13, hydrocarbure iso-

paraffiniques (KWL commercialisé en Allemagne depuis 20 ans) ou à base de
solvants (K4 ou 1- butoxymethoxybutane qui présenterait des problèmes
d’odeurs)
- A base de siloxane (Decamethylpentasiloxane ou D5 commercialisé en France

dans 40 pressings sous la marque Sequoïa).
- Les nettoyages en milieu aqueux (aqua-nettoyage) utilisé depuis une vingtaine

d’année.
- A base d’éther (le Dynex 3 est une solution à base de dipropylène terbutylether.
Cette technologie, développée aux Etats-Unis est autorisée en France depuis le
printemps 2013. Elle requière un équipement spécifique).
9.5.2 Cuirs
Pour le cuir, le nombre d’installations équipées de machines à dégraisser les cuirs est
compris entre 3 à 5 (par opposition aux quelques milliers de machines du nettoyage à
sec). Toutefois, des solutions alternatives ont également été testées.
A base d’hydrocarbure ou de solvants
- Le dégraissage au White spirit (et historiquement au Kérosène) est une

technologie répandue en mégisserie. Par contre, elle ne permet pas le
dégraissage des peaux d’ovins les plus grasses (Nouvelle Zélande par
exemple) ou les cuirs exotiques de type crocodilien.
En milieu aqueux
- Certains utilisent des tensioactifs en solution aqueuse (avec ou sans

complément enzymatique).

Des essais par dégraissage enzymatique sur peaux de moutons ont été
réalisés en associant des tensio-actifs et des enzymes. Dans ce cas, la perte
moyenne de matière grasse est de 24 % par rapport au pourcentage de matière
grasse initial. Avec tensio-actifs seuls, la perte moyenne de matière grasse est
comprise entre 25 % à 52 % par rapport au taux de matière grasse initial. Les
meilleurs résultats sont obtenus avec tensio-actif mixte (non ionique/ anionique)
quelles que soient les conditions
Ce procédé peut être utilisé en complément d’un autre traitement. Pour des
peaux très grasses (ovins) et pour les cuirs exotiques, la technologie
enzymatique mêlée à des tensio-actifs n’est pas suffisante pour dégraisser. De
plus, l’emploi d’enzymes n’apporte pas beaucoup dans l’action dégraissante.
A base de siloxane
- Aucune solution à base de siloxane n’aurait été testée pour le dégraissage des
cuirs.
A base d’ether (DiMethylEther)
La Société AKZO – GRIT propose un équipement breveté à base de Dimethylether

(DME). Le Dimethyl ether (DME) n’est pas CMR et il est sans impact sur la couche
d’ozone. Par contre, il est très inflammable à température ambiante et des précautions
très particulières doivent être prises.
Des essais réalisés sur peaux d’agneaux picklés et peaux de moutons picklés sont
présentés ci-dessous.
Résultats de dégraissage au DiMéthylEther sur peaux d’agneaux
Cette technique ne nécessite pas de conditionnement préalable ou de traitement

particulier sur le cuir (dépicklage). Elle ne conduit à aucune dénaturation de la
structure de la peau. Elle permet une récupération aisée des graisses extraites et
d’après son constructeur, une valorisation de celles-ci, car non dénaturées par le
procédé. Même sur les peaux les plus grasses, un temps de cycle de 3x20’ maxi est
suffisant pour obtenir un abattement du taux de matière grasse voisin de 100 %.

Cette technologie présente un intérêt indéniable. Toutefois, des freins puissants à son
développement ont été mis en avant :
- Absence d’unité pilote pour renouveler les essais réalisés avec des peaux
sèches notamment des peaux de cuirs exotiques.
- Montant d’investissement important
- Substances très inflammables nécessitant un équipement particulier
Cette solution n’est pas opérationnelle à ce jour.
Autres solutions envisagées
Concernant le cuir, des technologies ont été testées au cours des dernières années.
- CO2 supercritique
Une collaboration CEA / CTC a permis de mettre en évidence un abaissement maximal

de 69 % des matières grasses de la peau. Toutefois, la peau ne répond plus aux
qualités requises. Elle est quasiment desséchée ce qui lui donne un aspect cartonné
inacceptable pour un cuir. Ces essais ont été réalisés sur de petites surfaces et
s’avèrent particulièrement coûteux en investissement comme en exploitation.
D’autres essais CTC visaient à améliorer ces résultats et à déterminer les paramètres
optimums notamment les durées d’extraction, température et pression.
Le partenariat retenu est un spécialiste dans l’extraction de parfums. Ces essais ont
permis d’obtenir un dégraissage homogène sur toute la surface de la peau. Les essais
ont été réalisés en 2012, sous pression 290 bars, et température 60°C, sans addition
d’eau avec un ratio de 355 kg CO2 / kg de peau. Les meilleurs résultats obtenus
étaient un abaissement de 28.9 % de matières grasses.
A propos du CO2 supercritique :
- Ce procédé n’est pas économiquement viable, et difficile à mettre en œuvre.

- Problème d’homogénéité du dégraissage du brevet CEA.
- Pour l’autre procédé testé : abaissement maximum relevé : 30 % de matières
grasses par rapport au pourcentage initial.
- Il n’existe pas d’unités industrielles.
- Procédé par ultrason
Ce procédé utilise des ultrasons à l’aide d’un générateur d’énergie électrique à haute
fréquence (non perceptible par oreille humaine) via un transducteur pour transformer
l’énergie en vibrations.
Ces ondes ultrasonores déclenchent des turbulences (minuscules brosses) et
simultanément des pulsations de micro-courants qui vont éliminer les impuretés de la
surface à nettoyer.
o L’abaissement maximum des matières grasses est de 74.6 % avec une
moyenne de 28% par rapport aux matières grasses initiales),
o Les résultats sont très hétérogènes.

Les ultrasons peuvent également être utilisés en phase solvant. Les abaissements des
teneurs en matière grasses sont dans ce cas très importants :
Sur agneau : 77 % de diminution du taux de matière grasse par rapport à
teneur initiale
sur cuir exotiques : de 77 à 92 % de diminution du taux de matière grasse par
rapport à la teneur initiale
Un post-traitement par évaporation est nécessaire pour éliminer le solvant. Dans ce
cas, l’inconvénient est de devoir, soit travailler sous vide (cas de la machine à
ultrason), soit avec équipements ATEX.
Des essais ont montré que le solvant seul (sans ultrason) suffit à dégraisser.
Conclusions sur ces méthodes alternatives du dégraissage des peaux au

perchloréthylène :
Plusieurs technologies alternatives au dégraissage des peaux au perchloréthylène ont

été identifiées et testées. Toutefois, il n’existe pas à ce jour de technologies
alternatives pour traiter les peaux les plus grasses telles que les moutons de type
Nouvelle Zélande ou les peaux de type crocodilien.

10 Nonylphénols

Les campagnes transitoires ont portées sur 4 dérivés de Nonylphénol :
- Nonylphénols (linéaires et ramifiés)
- 4-nonylphénol (ramifié)
- Nonylphénol éthoxylates (NP1OE)
- Nonylphénol éthoxylates (NP2OE)
Les résultats de campagnes initiales ont mis en évidence les éléments suivants :
3 sites n’ont pas rejeté de nonylphénol (toutes formes confondues).

Parmi les 21 entreprises, le seuil de 10 NQE (« déclenchant la surveillance
pérenne ») a été dépassé pour 3 dérivés : NP1OE, nonylphénols linéaires et
ramifiés, 4 nonylphénol ramifié. C’est sur ces 3 familles de substances que
portent les résultats qui suivent (pas de présentation des résultats relatifs au
NP2OE).
Ces dépassements ont été observés pour 4 entreprises (pas de dépassement

pour les 17 autres entreprises). Par ailleurs, ces dépassements sont
ponctuels (pas sur les 6 prélèvements).
o Les valeurs en NP1OE dépassant la limite 10 NQE concernent 1 tannerie (site
1 T) et une mégisserie (site 17 M) pour une seule de leurs campagnes parmi
les 6 qui ont été réalisées. Pour les 5 autres campagnes, la concentration en
NP1OE est inférieure à LQ.
o Une tannerie (site 2 T) est concernée par un dépassement de la valeur 10 NQE
des nonylphénols inéaires ou ramifiés lors d’une seule campagne sur les 6
réalisées.
o Une mégisserie (site 16 M) est concernée par un dépassement de la valeur 10
NQE du 4-nonylphenol ramifié lors d’une seule campagne des 6 réalisées.

- NP1OE
Site campagne
Flux (g/jour)
NP1OE officielle
Site 1 T 1,78
Site 2 (T wet blue) 0,0000
Site 3 T 0,06
Site 4 T 0,02
Site 5 T 0,03
TANNERIES Site 6 T 0,01
Site 7 T 0
Site 11 T 0
Site 12 M 0,05
Site 13 (M crust) 0,01
Site 14 M 0
MEGISSERIES Site 15 (M crust) 0,002
Site 18 M 0,01
Site 19 CE 0,01
Site 21 CE 0
TOTAL 13,9
Deux entreprises représentent 99% des rejets
- 86% des rejets pour une mégisserie (site 17 M)
- 13% pour ne tannerie (site 1T)
Nonylphénols (linéaires ou ramifiés)
Nonylphénols
(linéaires ou Site campagne Flux (g/jour)
ramifiés) transitoire
Site 1 T 0,52
Site 2 (T wet blue) 0,29
Site 3 T 0,25
Site 4 T 0,02
Site 5 T 0,11
Site 7 T 0,07
Site 11 T 0,11
Site 12 M 0,08
Site 13 M 0,08
Site 14 M 0,12
MEGISSERIES Site 15 M (crust) 0,01
Site 16 M (crust) 0,01
Site 17 M (crust) 0,01
Site 18 M 0,06
Site 19 CE 0,33
CUIR EXOTIQUE Site 20 CE 0,08
Site 21 CE 0
TOTAL 2,6

Des nonylphénols ont été quantités dans 20 sites (sur 21).
4-nonylphenols ramifiés
Site campagne
4-nonylphenols Flux (g/jour)
officielle
ramifiés
Site 1 T /
Site 2 (T wet blue) /
Site 3 T /
Site 4 T /
Site 5 T 0,04
Site 7 T /
Site 8 T (végétal) /
Site 11 T /
Site 12 M 0,02
Site 13 (M crust) /
Site 14 M 0,04
Site 18 M 0,13
Site 19 CE /
CUIR EXOTIQUE Site 20 CE 0,02
Site 21 CE 0
TOTAL 0,4
Les 4-nonylphénols ramifiés ont été quantifiés avec des valeurs faibles en tannerie, en
mégisserie et pour le cuir exotique.

Un rapport de l’INERIS, rédigé par J-M BRIGNON en mai 2005, précise que les
éthoxylates de nonylphénols sont potentiellement employés en tanneries pour
différents types d’utilisation : fongicides, produits utilisés lors du dégraissage, produits
pour la teinture.

Les nonylphénols sont utilisés pour leurs propriétés tensioactives et sont
majoritairement utilisés comme détergents dans les secteurs de la métallurgie, du
traitement de surface et du travail mécanique des métaux, dans l’industrie textile, pour
le nettoyage et lors de la teinture.
Du fait de l’utilisation de cette substance dans les produits de nettoyage, les

nonylphénols sont présents en milieu industriel (66 %), mais également chez les
particuliers (30.35 %).
10.3 10.3 Recherche à partir des fiches de données de sécurité

Les nonylphénols (linéaire ou ramifiés) n’ont pas été identifiés dans la base de
données relative aux produits chimiques de tannerie et de mégisserie. Les 2 types
d’éthoxylates de nonylphénols ont été identifiés. Toutefois, la date de mise à jour de
ces fiches est antérieure à 2007.
10.4 Recherche à partir de prélèvements directement dans les bains

Sur les 4 campagnes de surveillance transitoire où du nonylphénol a été détecté,
aucune ne faisait partie des sites audités pour la recherche de substances par étape.
Les rejets mesurés lors de ces campagnes de prélèvements dans les bains sont à
relativiser car les quantités de nonylphénols sont très faibles (au regard des attentes
de qualités des eaux de surfaces).
Les résultats des 8 campagnes de prélèvements visant à identifier l’origine des nonylphénols
sont présentés sous forme de graphe ci-dessous :
Site 4T Site 18 M

Site 6T Site 19 CE
Audit E (Bovins) Audit F (Ovins)
Pas de nonylphénols
Site 14 M Site 3T

Pour les tanneries de bovins, les nonylphénols proviennent de nombreuses
opérations : Déchaulage, rinçage tannage, teinture/nourriture et finissage.
Pour les mégisseries (ovins), les nonylphénols sont prépondérants aux étapes
de pickle, tannage et finissage. En mégisserie, c’est souvent au cours des
étapes de pickle et préalables au tannage que se fait l’opération de
dégraissage, explicant la possible présence d’agents tensioactifs.
Pour la tannerie de cuir exotique, La présence de Nonylphénol provient
majoritairement du retannage.
Tous types de peaux confondues, il semble que les nonylphénols puissent être
potentiellement présents au niveau de 5 étapes de fabrication du cuir :
Déchaulage/ Confit.
Pickle
Rinçage de tannage
Retannage
Teinture/Nourriture.
Pour un site donné, les nonylphénols ne sont pas systématiquement présents pour
chacune des opérations. Dans certains cas, ils n’ont pas été détectés sur le site.
10.5 Substitution, réduction et suppression des nonylphénols
10.5.1 Substitutions envisageables

Le document de référence sur les meilleures techniques disponibles (BREF) pour la
tannerie indique que les produits de substitution existent (alcools éthoxylés,
polyéthoxylates aliphatiques, alkyl polyglycosides), mais que leur efficacité ne serait
pas aussi bonne, ou bien que certains poseraient également des problèmes
environnementaux (ammonium quaternaire benzène sulphonacide par exemple).
Une entreprise, quatrième acteur des produits pour l’industrie du cuir en France,
indique qu’elle a abandonné les nonylphénols fin 2002 dans les produits vendus en
France, en les remplaçant par les alcools éthoxylés. Une autre entreprise française
importante de ce secteur, adossée à un grand groupe international de chimie de base,
indique que les changements de formulation sont en cours et que les produits de
remplacement sont des oxoalcools.
Du point de vue réglementaire, la directive 2003/53/CE du 18 juin 2003 interdit les

éthoxylates de nonylphénols pour le tannage à compter de début 2005, sauf si les
effluents sont traités pour les éliminer.

10.5.2 Solutions de traitement
D’une façon générale, il existe peu de données disponibles sur l’efficacité des
techniques de traitement d’effluents domestiques et industriels sur les nonylphénols.
Une synthèse bibliographique réalisée par l’agence Danoise de l’environnement en

2002 (Danish EPA, 2002) fournit néanmoins les éléments suivants pour le traitement
des eaux usées domestiques :
- Le rendement d’élimination des composés des nonylphénols sur des stations

d’épuration, pour des valeurs en entrée de l’ordre du mg/l, se situe entre 20 et
80 %. Les meilleurs rendements sont obtenus pour les filières les plus
complètes et semblent dépendre également, mais dans une moindre mesure,
de la température.
- Des rendements supérieurs à 90 % peuvent être obtenus mais ils rendent

nécessaire le recours à des techniques coûteuses comme la filtration sur
charbon actif, les membranes, etc.
Concernant les rejets industriels, une étude indique un taux d’élimination de 95% pour
un effluent de lavage de laine par un traitement physico-chimique (Jones et al., 1999).
10.5.3 Conclusions sur ces solutions alternatives à l’utilisation des nonylphénols :

Les NP et NPE ne sont pas systématiquement présents dans les effluents de tannerie
et de mégisserie. 4 cas ont été identifiés pour lesquels un suivi devrait être proposé par
la DREAL. Les étapes pour lesquelles ils ont été identifiés sont le déchaulage, le pickle
et le tannage en mégisserie et au niveau du rinçage de tannage, du retannage et de la
teinture/nourriture pour les tanneries.
La substitution des NP et NPE a commencé à se développer par leur remplacement

par des alcools gras éthoxylés ou des oxoalcools.
Les tanneurs et les mégissiers rejettent en général leurs effluents dans un réseau
urbain où ils subissent un traitement biologique. Les recherches bibliographiques ont
montré que le ce type de traitement avait un impact sur les nonylphénols.

ANNEXES

Annexe 1
Exemple de résultats pour les investigations
sectorielles détaillées d’un site

Exemple de résultats pour une tannerie (Site 3T).
Préambule
Afin d’identifier l’origine des émissions de substances dangereuses dans le secteur de la

tannerie et de la mégisserie, des investigations sectorielles ont été réalisées par étape de
fabrication.
- 8 campagnes de prélèvements ont été réalisées dans des entreprises représentatives

des principales activités françaises
o 4 tanneries de bovins
o 3 mégisseries
o 1 tannerie des cuirs exotiques
- Les étapes retenues pour chaque site dépendent de leur organisation industrielle. Il
s’agit principalement des étapes suivantes : trempe, épilage / pelanage / déchaulage /
confits, pickle, dégraissage (mégisseries et cuirs exotiques), tannage, retannage,
teinture, nourriture, finissage. Des prélèvements ont parfois été effectués après
traitement des effluents : post-traitement des sulfures, post-traitement physico-chimique
et au niveau du rejet général.
- Les analyses des prélèvements ont porté sur l’ensemble des paramètres de la liste
RSDE du secteur « cuir et peaux ».
- Ces prélèvements ponctuels ont été effectués directement dans les bains (coudreuses,
foulons) où les opérations sont réalisées. Il n’y a pas d’asservissement au débit. Pour
estimer la charge, un diagnostic initial a permis de déterminer la quantité de peaux
mises à l’eau, travaillées et le volume des bains de chaque opération.
Ceci permet de déterminer les charges et la part attribuable à chaque étape de

fabrication des si tes industriels du secteur, pour les différentes substances
recherchées.

1) Résultats bruts en µg/l
Le tableau ci- dessous présente les résultats (en µg/l) de la campagne d’investigations dans les bains des différentes étapes de fabrication de la
tannerie concernée.
Concentrations en
phénols BTEX COHV métaux autres
µg/litre
Chloroalcanes
Cadmium et ses
Cuivre et ses
Chrome et ses
Chloroforme
composés
Plomb et ses
composés
composés
Nickel et ses
composés
Arsenic et ses
composés
Zinc et ses composés
composés
composés
Mercure et ses
Tributylphosphate
Nonylphénol
Ethylbenzène
Isopropylbenzène
Biphényle
Octylphénol
méthylphénol
Benzène
Toluène
Xylènes ( Somme
Tétrachlorure de
carbone
Tétrachloroéthylène
Trichloroéthylène
Naphtalène (HAP)
o,m,p)
4-chloro-3-
Etapes
Pré-trempe < 10*LQ < 10*LQ < 5*LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ 14,0 < LQ 2871 205 230 < 10*LQ < 10*LQ < 10*LQ <10*LQ
Pré-trempe bis < 10*LQ < 10*LQ < 5*LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ 641 53 130 < 10*LQ < 10*LQ < 10*LQ <10*LQ
Trempe < 10*LQ < 10*LQ < 5*LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ 521 72 600 < 10*LQ < 10*LQ 0,7 <10*LQ
Pelanage < 10*LQ < 10*LQ 0,6 < LQ < LQ 1,1 < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ 5,6 < LQ 20,0 6,3 2071 119 450 2,3 < 10*LQ 0,6 <10*LQ
Prédéchaulage < 10*LQ < 10*LQ < 5*LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ 241 28 120 < 10*LQ < 10*LQ 0,3 <10*LQ
Déchaulage-confit < 10*LQ < 10*LQ < 5*LQ < LQ < LQ < LQ 2,0 < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ 241 29 150 2,1 < 10*LQ 81,2 <10*LQ
Picke-tannage < 10*LQ < 10*LQ 2,6 < LQ < LQ < LQ 10,9 < LQ 1,3 < LQ < LQ < LQ < LQ 11,0 0,6 170,0 8,5 1171 65 4 690 000 < 10*LQ < 10*LQ 2,6 <10*LQ
Rincage-tannage < 10*LQ < 10*LQ 4,4 < LQ 0,6 < LQ 10,2 < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ 13,0 < LQ 20,0 < LQ 221 < LQ 451 000 < 10*LQ < 10*LQ 5,8 <10*LQ
Rincage-teinture < 10*LQ < 10*LQ 5,3 < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ 30,0 < LQ 601 41 75 000 < 10*LQ < 10*LQ 1,8 <10*LQ
Neutralisation teinture < 10*LQ < 10*LQ 53,3 2,2 1,9 < LQ 12,7 6,8 < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ 5,0 < LQ 30,0 < LQ 561 80 190 000 < 10*LQ < 10*LQ 3,7 <10*LQ
Teinture < 10*LQ < 10*LQ 17,7 < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ 5,5 < LQ 24,0 < LQ 751 2899 51 000 < 10*LQ < 10*LQ 5,9 <10*LQ
Finissage < 10*LQ < 10*LQ 219,0 < LQ < LQ 5,9 47,4 9,3 < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ < LQ 361 37 17 < 10*LQ 3,0 < 10*LQ <10*LQ

2) Tonnes mises à l’eau et volume des bains
La mise à l’eau de l’entreprise 3T est de 16 tonnes de peaux travaillées par jour (8 tonnes de
veaux + 8 tonnes de culâtes).
Les volumes correspondants sont présentés dans le tableau ci-dessous.
m3/tonne
Pré-trempe 1,3
Pré-trempe bis 1,3
Trempe 1,5
Pelanage 2,0
Prédéchaulage 1,7
Déchaulage-confit 1
Picke-tannage 0,5
Rincage-tannage 1,5
Rincage-teinture 3
Neutralisation
teinture 0,9
Teinture 2,5
Finissage 2
rejet STEP 400 m3/jour

3) Charges polluantes
Les concentrations, les tonnes de peaux travaillées et le volume des bains, permettent d’établir le tableau des charges polluantes ci-dessous. Celles-
ci sont exprimées en g par tonne de peau travaillée pour chaque substance et pour chaque étape du procédé de fabrication de la tannerie.
charges en g/Tonne phénols BTEX COHV métaux autres
4-chloro-3-
méthylphénol*
o,m,p)*
Zinc et ses composés*
composés*
composés*
Chloroalcanes
Cadmium et ses
composés
Plomb et ses
composés
composés
Nickel et ses
composés
Mercure et ses
Arsenic et ses
composés
Cuivre et ses
Chrome et ses
Nonylphénol
Octylphénol
Tributylphosphate
Ethylbenzène
Isopropylbenzène
Benzène
Toluène
Biphényle
Xylènes ( Somme
Chloroforme
Tétrachlorure de
carbone
Trichloroéthylène
Naphtalène (HAP)
Etapes
Pré-trempe < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil 0,02 < seuil 3,7 0,3 0,3 < seuil < seuil < seuil < seuil
Pré-trempe bis < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil 0,8 0,1 0,2 < seuil < seuil < seuil < seuil
Somme pré-trempes < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil 0,02 < seuil 4,6 0,3 0,5 < seuil < seuil < seuil < seuil
Trempe < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil 0,8 0,1 1 < seuil < seuil 0,001 < seuil
Pelanage < seuil < seuil 0,001 < seuil < seuil 0,002 < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil 0,01 < seuil 0,04 0,01 4,1 0,2 1 0,005 < seuil 0,001 < seuil
Prédéchaulage < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil 0,4 0 0 < seuil < seuil 0 < seuil
Déchaulage-confit < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil 0,002 < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil 0,2 0 0 0,002 < seuil 0,08 < seuil
Somme pré/déchaulage-confit < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil 0,002 < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil 0,6 0,1 0,4 0,002 < seuil 0,082 < seuil
Picke-tannage < seuil < seuil 0,001 < seuil < seuil < seuil 0,005 < seuil 0,001 < seuil < seuil < seuil < seuil 0,005 0 0,08 0,004 0,5 0 2111 < seuil < seuil 0,001 < seuil
Rincage-tannage < seuil < seuil 0,007 < seuil 0,001 < seuil 0,015 < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil 0,02 < seuil 0,03 < seuil 0,3 < seuil 677 < seuil < seuil 0,009 < seuil
Somme pickle/tan/rinçage < seuil < seuil 0,008 < seuil 0,001 < seuil 0,020 < seuil 0,001 < seuil < seuil < seuil < seuil 0,024 0 0,1 0,004 0,9 0 2787 < seuil < seuil 0,01 < seuil
Rincage-teinture < seuil < seuil 0,02 < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil 0,09 < seuil 1,8 0 225 < seuil < seuil 0,005 < seuil
Neutralisation teinture < seuil < seuil 0,05 0,002 0,002 < seuil 0,012 0,006 < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil 0,005 < seuil 0,03 < seuil 0,5 0 173 < seuil < seuil 0,003 < seuil
Somme rinçage/neutral < seuil < seuil 0,06 0 0,002 < seuil 0,012 0,006 < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil 0,005 < seuil 0,12 < seuil 2,3 0 398 < seuil < seuil < seuil < seuil
Teinture-nourriture < seuil < seuil 0,04 < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil 0,014 < seuil 0,06 < seuil 1,9 7 128 < seuil < seuil 0,01 < seuil
Finissage < seuil < seuil 0,4 < seuil < seuil 0,01 0,095 0,02 < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil 0,7 0 0 < seuil 0,01 < seuil < seuil
Total process tannerie < seuil < seuil 0,6 0,002 0,003 0,01 0,13 0,025 0,001 < seuil < seuil < seuil < seuil 0,054 0 0,34 0,016 15,9 8 3315 0,007 0,006 0,108 < seuil
Un total de 27 substances a été recherché pour les 16 étapes de fabrication identifiées dans cette tannerie.
Le graphe ci-après récapitule la charge (en g / tonne de peau travaillée) des différentes substances présentes au niveau des différentes étapes de
fabrication de cette tannerie.

Les quantités totales identifiées pour cette tannerie sont présentées sous forme de graphes :
- Un graphe pour le zinc, le cuivre et le chrome
- Un graphe pour toutes les autres substances.
Les résultats sont exprimés en gramme par tonne de peaux.
Graphe des quantités de zinc, cuivre et chrome exprimés en gramme par tonne de peau
(site 3T)
Graphe des quantités rejetées en gramme de substance (hors zinc, cuivre et chrome) par tonne
de peau pour l’ensemble des étapes de fabrication.

4) Origine des substances par étape de fabrication
Les 27 substances recherchées ont été classées en 7 familles de molécules : phénols, BTEX, COHV, Métaux, organo-étains, HAP et autres.
Les familles et leurs substances constitutives sont récapitulées dans le tableau ci-après.
Alkylphénols
Chlorophénols BTEX COHV Métaux Organoétains Autres HAP
Arsenic et ses composés

Xylènes ( Somme o,m,p)
Plomb et ses composés
Cuivre et ses composés
Monobutylétain cation
Nickel et ses composés
Zinc et ses composés

Tributylétain cation
Dibutylétain cation
Tributylphosphate
Naphtalène (HAP)
Isopropylbenzène
Trichloroéthylène
Tétrachlorure de
Cadmium et ses
Mercure et ses
Chrome et ses
méthylphénol
Chloroalcanes
Ethylbenzène
Nonylphénol
Chloroforme
Octylphénol
4-chloro-3-
composés
composés
composés
Biphényle
Benzène
Toluène
carbone
Un code couleur permet de différencier le niveau de priorité des substances recherchées.
Substances prioritaires dangereuses : - 50% d’ici 2015 - Suppression pour 2021

-
Substances de la liste I : - 50% d’ici 2015 - Suppression pour 2021
Substances prioritaires : - 30% d’ici 2015
Autres Substances pertinentes : - 10% d’ici 2015
Les résultats sont présentés par famille de substances pour l’ensemble des étapes de fabrication identifiées.

5) Synthèse des phénols
Charges brutes en mg/Tonne

4-chloro-3-
Etape Nonylphénol Octylphénol
méthylphénol
Pré-trempe < seuil < seuil < seuil
Pré-trempe bis < seuil < seuil < seuil
Somme pré-trempes < seuil < seuil < seuil
Trempe < seuil < seuil < seuil
Pelanage < seuil < seuil 1
Prédéchaulage < seuil < seuil < seuil
Déchaulage-confit < seuil < seuil < seuil
Somme pré/déchaulage-confit < seuil < seuil < seuil
Picke-tannage < seuil < seuil 1
Rincage-tannage < seuil < seuil 7
Somme pickle/tan/rinçage < seuil < seuil 8
Rincage-teinture < seuil < seuil 16
Neutralisation teinture < seuil < seuil 49
Somme rinçage/neutral < seuil < seuil 64
Teinture-nourriture < seuil < seuil 44
Finissage < seuil < seuil 438
Total tannerie 0 0 556
Tableau des différentes substances par étape de fabrication
Seul le 4 chloro-3-méthylphénol (substance pertinente) est présent au niveau des différentes

étapes de fabrication de cette tannerie. La répartition par étape est présentée dans le graphe ci-
dessous.
Graphes des différentes substances

6) Synthèse des BTEX
Xylènes
Etape Benzène Ethylbenzène Isopropylbenzène Toluène (Somme
o,m,p)
Pré-trempe < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil
Pré-trempe bis < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil
Somme pré-trempes < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil
Trempe < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil
Pelanage < seuil < seuil 2 < seuil < seuil
Prédéchaulage < seuil < seuil < seuil < seuil
Déchaulage-confit < seuil < seuil < seuil 2 < seuil
Somme pré/déchaulage-confit < seuil < seuil < seuil 2 < seuil
Picke-tannage < seuil < seuil < seuil 5 < seuil
Rincage-tannage < seuil 0,9 < seuil 15 < seuil
Somme pickle/tan/rinçage < seuil 0,9 < seuil 20 < seuil
Rincage-teinture < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil
Neutralisation teinture 2 2 < seuil 12 6
Somme rinçage/neutral 2 2 < seuil 12 6
Teinture-nourriture < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil
Finissage < seuil < seuil 12 95 19
Total tannerie 2 3 14 129 25
Tableau des différentes substances par étape de fabrication
A noter que le benzène (substance prioritaire), l’éthylbenzène, l’isopropylbenzène et les xylènes

(substances pertinentes) sont présents en faible quantité.


7) Synthèse COHV
Tétrachlorure
Etape Chloroforme Tétrachloroéthylène Trichloroéthylène
de carbone
Pré-trempe < seuil < seuil < seuil < seuil
Pré-trempe bis < seuil < seuil < seuil < seuil
Somme pré-trempes < seuil < seuil < seuil < seuil
Trempe < seuil < seuil < seuil < seuil
Pelanage < seuil < seuil < seuil < seuil
Prédéchaulage < seuil < seuil < seuil < seuil
Déchaulage-confit < seuil < seuil < seuil < seuil
Somme pré/déchaulage-confit < seuil < seuil < seuil < seuil
Picke-tannage 0,6 < seuil < seuil < seuil
Rincage-tannage < seuil < seuil < seuil < seuil
Somme pickle/tannage/rinçage 0,6 < seuil < seuil < seuil
Rincage-teinture < seuil < seuil < seuil < seuil
Neutralisation teinture < seuil < seuil < seuil < seuil
Somme rinçage/neutral < seuil < seuil < seuil < seuil
Teinture-nourriture < seuil < seuil < seuil < seuil
Finissage < seuil < seuil < seuil < seuil
Total tannerie 0,6 0 0 0
Tableau récapitulatif par étapes
Seul le chloroforme (substance prioritaire) est présent au niveau de l’étape de fabrication de

pickle/tannage. Les 3 autres substances (prioritaires dangereuses de liste I), Tétrachlorure de
carbone, Tétrachloroéthylène et Trichloroéthylène, ne sont pas présentées au niveau des
différentes étapes de fabrication de cette tannerie.

8) Synthèse des autres substances

Naphtalène
Etape Biphényle Tributylphosphate Chloroalcanes
(HAP)
Pré-trempe < seuil < seuil < seuil < seuil
Pré-trempe bis < seuil < seuil < seuil < seuil
Somme pré-trempes < seuil < seuil < seuil < seuil
Trempe < seuil < seuil 1 < seuil
Pelanage 5 < seuil 1 < seuil
Prédéchaulage < seuil < seuil 0 < seuil
Déchaulage-confit 2 < seuil 81 < seuil
Somme pré/déchaulage-confit 2 < seuil 82 < seuil
Picke-tannage < seuil < seuil 1 < seuil
Rincage-tannage < seuil < seuil 9 < seuil
Somme pickle/tan/rinçage < seuil < seuil 10 < seuil
Rincage-teinture < seuil < seuil 5 < seuil
Neutralisation teinture < seuil < seuil 3 < seuil
Somme rinçage/neutral < seuil < seuil < seuil < seuil
Teinture-nourriture < seuil < seuil 15 < seuil
Finissage < seuil 6 < seuil < seuil
rejet STEP < seuil 332 < seuil
Total tannerie 7 6 108 0
Trois substances sur quatre, sont présentes dans cette tannerie.

Les chloroalcanes (substances prioritaires dangereuses de liste I), n’ont pas été détectées.

Synthèse métaux

Cadmium et Plomb et ses Mercure et Nickel et ses Arsenic et ses Zinc et ses Cuivre et ses Chrome et ses
Etape
ses composés composés ses composés composés composés composés composés composés
Pré-trempe < seuil < seuil < seuil 18 < seuil 3 900 268 299
Pré-trempe bis < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil 1 001 70 169
Somme pré-trempes < seuil < seuil < seuil 18 < seuil 4 901 338 468
Trempe < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil 975 110 900
Pelanage < seuil 11 < seuil 40 13 4 400 240 900
Prédéchaulage < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil 629 49 204
Déchaulage-confit < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil 370 30 150
Somme pré/déchaulage-confit < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil 999 79 354
Picke-tannage < seuil 5 0 77 4 585 30 2 110 500
Rincage-tannage < seuil 20 < seuil 30 < seuil 525 < seuil 676 500
Somme pickle/tan/rinçage < seuil 24 0 107 4 1 110 30 2 787 000
Rincage-teinture < seuil < seuil < seuil 90 < seuil 2 190 126 225 000
Neutralisation teinture < seuil 5 < seuil 27 < seuil 628 74 172 900
Somme rinçage/neutral < seuil 5 < seuil 117 < seuil 2 818 200 397 900
Teinture-nourriture < seuil 14 < seuil 60 < seuil 2 200 7 250 127 500
Finissage < seuil < seuil < seuil < seuil < seuil 980 76 34
Total tannerie 0 54 0 342 17 18 383 8 323 3 315 056
Le plomb et le nickel (substances prioritaires) et l’arsenic (substance pertinente) sont présents

en faible quantité. Les éléments chrome zinc et cuivre (substances pertinentes) sont
présents aux différentes étapes de fabrication.
Par contre, ni le cadmium, ni le mercure, (substances prioritaires dangereuses de liste I),

n’ont été détectés.

Annexe 2
Fiches de synthèses par substance

Fiche de synthèse 4 chloro-3-méthylphénol
CAS : 59-50-7 (Chlorocrésol)
Classement de la substance : Le 4-chloro-3-methylphénol est une substance
pertinente issue de la "Liste II" de la directive 2006/11/CE (anciennement Directive
76/464/CEE). A ce titre, les objectifs de réduction des quantités rejetées au niveau
Norme de qualité environnementale NQE (pour les eaux douces de surface et eaux
côtières et de transition).
NQE du 4 chloro-3-methylphenol = 9.2 µg/l.
Origine de la substance dans le procédé de fabrication
Le 4-chloro-3-méthylphénol est un agent de conservation utilisé soit pour les cuirs et

peaux soit pour les produits chimiques.
- Agent de conservation des cuirs et peaux : Il est utilisé au cours des opérations
de dégraissage / picklage en mégisserie, neutralisation et rinçage pour le
tannage au chrome et nourriture des cuirs
- Agent de conservation de certains produits chimiques notamment des produits

de finissage des cuirs
Liste des références commerciales où la substance a été identifiée
Pour la protection des cuirs et peaux en cours de fabrication, les teneurs des
références commerciales peuvent atteindre 20%.
C’est un conservateur utilisé pour protéger certains produits chimiques. Les

teneurs en 4-chloro-3-méthylphénol des références commerciales sont
relativement faibles (environ 1%).

Conditions d’utilisation en tannerie et en mégisserie
Agent de conservation des cuirs et peaux : Les produits sont ajoutés en milieu
aqueux dans les foulons de manière à intégrer les cuirs et peaux dans la
masse. Les quantités conseillées sont en générales inférieures à 1% par
rapport au poids des peaux que ce soit pour les peaux en pickle ou en wet-blue.
Agent de conservation de certains produits chimiques notamment des produits
de finissage des cuirs. Le 4-chloro-3-methylphénol est intégrer dans la
référence commerciale pour protéger le principe actif de cette référence. Il n’y a
pas véritable conditions d’utilisation pour le tanneur.
Réduction des consommations :
L’utilisation de 4-chloro-3-méthylphénol doit être faite selon les prescriptions des

fournisseurs. Les quantités à utiliser dépendent de la température des bains. Il
convient de baisser les consommations lorsque la température extérieure basse (en
hivers pour l’hémisphère nord).
Substitution de produit lorsque le 4-chloro-3-methylphénol est utilisé comme

agent de conservation des peaux
En cas de substitution, il convient de garder en mémoire les hypothèses suivantes :
La substance de substitution doit conserver la même efficacité antifongique et

antibactérienne
Les produits de substitution seront également des bactéricides et des
fongicides dont on peut s’attendre qu’il ait également un impact potentiel sur
l’environnement.
Parmi les produits de substitution du 4-chloro-3-méthylphénol, le TCMTB (2-
Thiocyanomethylthiobenzothiazole ; Numéro CAS : 64441-45-8) est fréquemment
utilisé en tannerie et en mégisserie.
Substitution pour la conservation de produits chimiques
Seuls les fabricants de produits chimiques peuvent agir sur la réduction des teneurs en
4-chloro-3-méthylphénol dans les produits de finissage des cuirs. Pour sensibiliser les
fournisseurs de produits chimiques, un courrier a été envoyé par CTC à tous les
fournisseurs français et une réunion de présentation des enjeux a été organisée à CTC
en présence des tanneurs et des fournisseurs de produits chimiques. Trois
fournisseurs ont répondu en indiquant que cette substance n’était plus utilisée dans
leur gamme de produits.

Traitement des rejets :
Aucun système de traitement dédié au 4-chloro-3-méthylphénol n’a été identifié.

Toutefois, force est de constater que les 2 sites où le 4-chloro-3-méthylphénol n’a pas
été quantifié lors des campagnes transitoires sont 2 sites équipés de station
d’épuration primaire et secondaire.
Selon la fiche INERIS du 21/03/2011 intitulée INERIS : NORMES DE QUALITE

ENVIRONNEMENTALE, « Le 4-chloro-3-méthylphénol est intrinsèquement
biodégradable en conditions aérobies : la dégradation est possible par des souches
bactériennes adaptées et après une phase de latence suffisamment longue. »
Ceci pourrait expliquer l’absence de 4-chloro-3-méthylphénol dans les effluents des

tanneries disposant de station d’épuration biologique. Pour les autres tanneries et
mégisseries françaises, les effluents subissent généralement un traitement biologique
en station d’épuration urbaine. Il sera intéressant de suivre les campagnes RSDE des
stations d’épurations urbaines recevant des effluents de tanneries pour déterminer si la
substance est présente en sortie de station urbaine. La mise en place d’une station
d’épuration dédiée au 4-chloro-3-méthylphénol dans la tannerie n’est pas
envisageable : coût, place, …
Questions restant en suspens à ce jour : Efficacité de traitement biologique des

effluents.

Fiches de synthèse : Chrome
N° CAS : 7440-47-3
Classement de la substance : Le chrome est une substance pertinente issue de la

"Liste II" de la directive 2006/11/CE (anciennement Directive 76/464/CEE). A ce titre,
les objectifs de réduction des quantités rejetées au niveau national à l’échéance 2015
sont de -10 %.
Norme de qualité environnementale : NQE (pour les eaux douces de surface et eaux
NQE du chrome = 3.4 µg/l.
À noter que la NQE varie selon la dureté de l’eau ; la valeur indiquée est la plus défavorable.
Le chrome hexavalent n’a aucune action tannante et n’est pas utilisé en tannerie. Seul
le chrome trivalent sous forme de sulfate de chrome III a une action tannante et permet
la transformation de la peau putrescible en cuir imputrescible. C’est bien de chrome
trivalent dont il est question. Ce sulfate basique de chrome (trivalent) ne comporte ni
pictogramme de danger ni phrase de risque quelle qu’en soit la concentration.
Les références commerciales contenant du chrome sont listées ci-dessous.

Cette liste de références commerciales met en évidence que le chrome est utilisé
pour :
Le tannage des cuirs,

Le retannage des cuirs,
La teinture et le finissage des cuirs (peu et sur des références antérieures à
2006).
Ces résultats sont confirmés par les prélèvements directement dans les bains avec la
présence de chrome lors de l’utilisation d’agent de tannage et de retannage ou alors
lors du relargage de chrome après ces opérations (neutralisation, teinture nourriture).
Conditions d’utilisation en tannerie et en mégisserie : Utilisation en foulons en

milieu aqueux. L’intérêt du procédé est multiple : outre sa rapidité (24 heures
maximum), sa simplicité, sa polyvalence et son coût moindre (comparé aux autres
méthodes), ce type de tannage permet d’obtenir des cuirs très résistants
mécaniquement, thermiquement, ainsi qu’un vaste panel de comportements. Le
tannage au chrome donne une couleur gris-bleuté au cuir maintenu humide, d’où son
nom à ce stade : wet-blue (bleu humide). À la fin de l’opération de tannage, l’acidité du
bain est neutralisée par du bicarbonate de soude principalement, provoquant la fixation
des sels basiques de chrome sur les fibres de la peau, qui forment alors des liaisons
tenaces entre les fibres.
Réduction des consommations :
L’épuisement maximum des bains de tannage est recherché pour des raisons
environnementales afin d’éviter des rejets de chrome dans les bains résiduaires mais
également dans le but d’optimiser les consommations de chrome. Après tannage, la
neutralisation et les rinçages sont sources de rejets dans l’eau de chrome non fixée à
la peau.
Le tannage résulte de 2 actions indissociables :

Pénétration : Pour un tannage correct, il faut d’abord une pénétration la plus
homogène possible des sels de chrome III dans l’épaisseur de la peau. L’action
de tannage au chrome a lieu en milieu acide (milieu entre pH = 2,5 et 4,0). Un
milieu acide compris entre 2,5 ou 3,0 favorise la pénétration des sels de
chrome. Les facteurs influant sur la pénétration du chrome sont le pH, la
température et la longueur des bains.
Fixation : La basification correspond à une élévation de pH jusqu’à pH = 3,8 ou
4,0 (donc à une baisse d’acidité du milieu) qui va permettre, par modification de
la réactivité de la peau, d’établir des liaisons chimiques entre les fibres
constitutives du derme et le sel de chrome, donc la fixation de ce chrome dans
la peau. Cette combinaison des complexes de chrome avec la fibre de
collagène sous l’action de la basification stabilise le cuir. Les facteurs
influençant la fixation sont la basification, la température et la longueur des
bains.
Substitution
Bien que 85 % des cuirs soient tannés avec des sels de chrome, de nombreux autres
agents de tannage sont commercialisés. Ce sont principalement :
- Les extraits de québracho, mimosa ou châtaignier pour les tanins végétaux,
- Le tannage à l’Aluminium
- Le tannage au zirconium
- Les tanins synthétiques pour les produits organiques.
Le tannage végétal : Le procédé de tannage végétal est beaucoup plus long que le
tannage au chrome. Un tannage végétal Ultra-rapide peut se faire en 48 heures. Avec
des techniques plus traditionnelles, le tannage végétal dure plusieurs semaines voire
plusieurs mois. Ceci ne constitue pas l’élément le plus discriminent. Ce qui est
intéressant avec le tannage végétal, c’est que les propriétés du cuir obtenues sont
différentes de celle d’un cuir tanné au chrome : abrasion, rigidité, couleur, résistance à
la déchirure. C’est aussi pour cette raison qu’il ne constitue pas la solution de
substitution du chrome. Le cuir obtenu n’a en effet pas les mêmes propriétés ; il est
utilisé pour d’autres fonctionnalités (cuir à semelle, corroierie, maroquinerie, sellerie).
Le tannage aluminium
Les cuirs tannés aux sels d’aluminium sont compacts et solides. Ils ont de très bonnes
propriétés de teinture. Le cuir étant blanc après tannage facilite la teinture notamment
pour l’obtention de couleur clair.
Le procédé est similaire à celui du tannage au chrome, à la différence que les sels
d’aluminium sont plus sensibles aux alcalins. Par contre, les cuirs obtenus ne résistent
pas aussi bien à la température.
Le tannage au zirconium

Les sels de zirconium donnent des cuirs stables. Ces sels ont un effet de remplissage
de la structure fibreuse de la peau ; caractéristique très intéressante lorsque la peau
manque de densité (peau dite creuse). Néanmoins, le cuir obtenu reste ferme et il est
difficile de réaliser un tannage à cœur.
Le tannage synthétique
Au cours des dernières décennies, ce cuir a connu un essor dans des domaines où
son usage était auparavant peu fréquent. C’est le cas notamment de l’automobile.
Ce secteur étant exigeant en terme de recyclabilité des produits ; les cuirs tannés au
chrome sont progressivement remplacés par des cuirs tannés par des méthodes
n’utilisant pas les sels de chrome comme agent de tannage. Ces cuirs connaissent un
fort développement dans tous les secteurs. Des procédés de tannage à base de tanins
synthétiques ont été développés.
On utilise trois grandes catégories de tanins de synthèse :
Les tanins synthétiques aromatiques, qui sont constitués de polyphénols.

Ces produits sont chimiquement proches des tanins végétaux, mais ils ont
une action de remplissage plus faible,
Les tanins à base de glutaraldéhyde et dérivés d’aldéhyde (oxazolidine)
confèrent au cuir une couleur jaune pâle ou blanche,
Les dérivés de sels de phosphonium permettent d’obtenir des cuirs blancs.
Globalement, les procédés de tannage synthétique permettent d’obtenir des cuirs
denses et moelleux. Ils ne contiennent pas d’éléments métalliques. Néanmoins si ces
cuirs résistent à des températures supérieures à celles des cuirs tannés végétaux,
leurs performances restent inférieures à celles des cuirs tannés au chrome. Ces
systèmes émergents nécessitent de plus des retannages spécifiques dans la suite des
opérations pour optimiser les propriétés à l’usage.
En conclusion, il existe de nombreuses alternatives pour tanner une peau en

cuir. Toutefois, les propriétés des cuirs obtenus n’ont pas toutes les
caractéristiques des cuirs tannés au chrome. De ce fait, bien que les demandes
de réalisation d’essais soient nombreuses (et en augmentation), les productions
visant la commercialisation de nouveaux cuirs restent cantonnées dans des
créneaux particuliers.
Traitement des rejets

Traitement primaire (physico-chimique) et secondaire (biologique) : tous les
prélèvements ont été réalisés sur des effluents en sortie d’Installation Classée. Le
traitement primaire (physico-chimique) a été pris en compte dans la campagne de
mesures (les rendements dépassent souvent 95% d’abattement).
Par contre, le traitement biologique (en station urbaine) n’a pas été pris en compte. Les
stations biologiques permettent de réduire les flux de chrome dans le milieu naturel.
Les bilans massiques montrent qu’il s’agit bien d’un traitement et pas d’une simple
dilution. Souvent, le seuil de rejet en sortie de station urbain prend en compte le
phénomène de dilution.
Traitement tertiaire : la mise en œuvre de traitement tertiaire en sortie de station

urbaine peut réduire les rejets de chrome dans le milieu naturel. Toutefois, en sortie de
station, le traitement s’applique à l’ensemble des effluents qu’ils soient industriels ou
urbains. Les coûts engendrés sont donc considérables. Les traitements tertiaires sont
les traitements de type lit plantés de roseaux, ultra-filtration,…
Questions restant en suspens à ce jour : Nombreux tanneurs, voire tous les

tanneurs, utilisent partiellement des solutions alternatives au tannage au chrome, soit
en tannage, soit en retannage. Ces solutions de substitutions ne permettent toutefois
pas de remplacer le cuir tanné au chrome. Les bonnes pratiques de tannage
(pénétration, fixation, épuisement des bains) et traitement restent les alternatives à la
réduction des rejets de chrome.

Fiche de synthèse : Cuivre (N° CAS : 7440-50-8)
et Zinc (N° CAS 7440-66-6)
Classement de la substance : Le cuivre et le zinc sont des substances pertinentes de

la directive 76/464/CEE. A ce titre, les objectifs de réduction des quantités rejetées au
niveau national à l’échéance 2015 sont de -10 %.
NQE du cuivre = 1.4 µg/l.
NQE du zinc = 3.1 µg/l.
À noter que la NQE varie selon la dureté de l’eau ; les valeurs indiquées sont les plus
défavorables.
Ces deux métaux ont été détectés à toutes les étapes du procédé de fabrication du
cuir de tous les tanneurs et mégissiers audités. Certaines étapes sont toutefois plus
représentées.
Pour le cuivre :
Epilage
Décornage (cuir exotique)
Neutralisation de tannage.
Teinture
Finissage
Pour le zinc :
Pré-trempe et trempe, épilage pelanage, finissage,

De manière plus ponctuelle, le zinc est également présent au niveau de la
teinture notamment pour des mégisseries spécialisées dans l’agneau plongé.

L’analyse des Fiches de Données de Sécurité des produits chimiques utilisés en

tanneries et de mégisseries n’ont pas permis de mettre en évidence la présence de
cuivre et de zinc.
Aucune utilisation du zinc ou du cuivre n’a été identifiée dans la bibliographie.
La Swedish Society for Nature Conservation a fait une analyse de peau brute et a
détecté :
Zinc : 14 mg / kg de peau
Cuivre : 1,8 mg / kg de peau
Les installations (toits et tuyauteries notamment) peuvent être source d’émissions de
zinc et de cuivre (mais ne sauraient en aucun cas justifier la totalité).
Réduction des consommations : Le procédé de fabrication du cuir n’utilise ni cuivre

ni zinc, la réduction et la substitution de ces substances ne sont pas envisageables
tant que l’origine ne sera pas connue.
Traitement des rejets :
La mise en place de systèmes de traitement du cuivre et du zinc par précipitation (à la

chaux sous forme d’hydroxyde) permet d’atteindre des abattements supérieurs à 80 %.
Aussi, les traitements physico-chimiques de tannerie ont certainement un effet sur le
cuivre et le zinc (2). Toutefois, ils ne sont ni dimensionnés ni optimisés (pH, coagulant,
floculant).
La mise en place de traitements tertiaires (nano-filtration, ultrafiltration, adsorption sur

charbon actif, filtres plantés de roseaux sont des solutions existantes pour améliorer
l’abattement des métaux) en sortie de traitement biologique (station urbaine) n’a pas
de sens d’un point de vue économique.
Questions restant en suspens à ce jour : Origine du cuivre et du zinc.
2
Valorisation d'un nouveau bio floculant (extrait de cactus) dans le traitement physico-chimique des rejets liquides
chargés en cuivre, en zinc et en matière en suspension - A. Abid*, A. Zouhri, A. Ider et S. Kholtei (reçu le 13 Mai 2009
– accepté le 21 Juin 2009)
Elimination du cuivre par des procédés de précipitation chimique et d’adsorption - L. YOUCEF, S. ACHOUR

Fiche de synthèse
Perchloréthylène (ou tétrachloroéthylène)
(N° CAS : 127-18-4)
Classement de la substance : Le perchloréthylène est une substance prioritaire

dangereuse. A ce titre, les objectifs de réduction des quantités rejetées au niveau
national sont de 50% à l’échéance 2015 et la substance doit être supprimée pour 2021.
NQE du tétrachloroéthylène = 10 µg/l.
Le perchloréthylène est présent dans certains effluents de mégisserie et de tannerie de

cuir exotique. Il n’a pas été détecté dans les tanneries de bovins.
Le perchloréthylène est utilisé pour le dégraissage des cuirs sur stain (c’est à dire des
cuirs tannés et secs). Ce type de dégraissage est réservé aux peaux exotiques et dans
certains cas à la mégisserie.
L’utilisation se fait dans des machines à de type dégraissage à sec (habillement).

L’opération est réalisée à sec (pas de contact avec les effluents de la mégisserie
pendant l’opération) et le perchloréthylène (comme pour le nettoyage à sec) fait l’objet
d’un recyclage. Les produits contenant du perchloréthylène sont clairement identifiés.
Les références commerciales contenant du perchloréthylène sont listées ci-dessous :
Après dégraissage, les peaux sont remises à l’eau pour les opérations de retannage,
teinture et nourriture. C’est très probablement au cours du remouillage des peaux
dégraissés que du perchloréthylène résiduel est remis en solution dans l’eau.

Réduction des consommations : Une piste envisageable (et non testée) consisterait
à allonger le cycle permettant d’extraire le perchloréthylène des peaux en fin de
process.
Substitution : Plusieurs technologies alternatives au dégraissage des peaux au

perchloréthylène ont été identifiées et testées. Toutefois, il n’existe pas à ce jour de
technologies alternatives pour traiter les peaux les plus grasses telles que les moutons
de type Nouvelle Zélande ou les peaux de type crocodilien.
Traitement des rejets : Aucun traitement identifié.
Question restant en suspens à ce jour :
- Une solution de substitution doit être identifiée et testée.
- Suivi des actions du « nettoyage à sec » dont les sites sont beaucoup plus
nombreux et implantés en zone urbaine.

Fiche de synthèse
Nonylphénols (ramifiés en linéaires), 4-
Nonylphénol ramifiés et les nonylphénols
ethoxylates (NP1OE)
L’ensemble des N° CAS de ces différentes substances sont énumérées à la fin de
cette fiche.
Classement de la substance : Les Nonylphénols (NP) et les Nonylphénol éthoxylates

(NPE) sont des substances dangereuses. A ce titre, les objectifs de réduction des
quantités rejetées au niveau national sont de 50% à l’échéance 2015 et la substance
doit être supprimée pour 2021.
NQE du tétrachloroéthylène = 0.3 µg/l.
Origine de la substance dans le procédé de fabrication : Les nonylphénols

(linéaires ou ramifiés) n’ont pas été identifiés dans la base de données relative aux
produits chimiques de tanneries et de mégisseries. Seuls deux types d’éthoxylates de
nonylphénols ont été identifiés. Toutefois, la date de mise à jour de ces fiches est
antérieure à 2007.
Tous types de peaux confondues, les prélèvements aux différentes étapes de

fabrication indiquent que les NP et NPE sont potentiellement présents au niveau de 5
étapes de fabrication du cuir :
Déchaulage/ Confit.
Pickle
Rinçage de tannage
Retannage
Teinture/Nourriture.
Conditions d’utilisation en tannerie et en mégisserie : Non-identifiée au niveau des

Fiches de Données de Sécurité, les conditions d’utilisation ne sont pas connues.

Réduction des consommations : Ne connaissant pas l’origine, la réduction n’est pas
envisageable, si ce n’est d’optimiser les consommations de tous produits ayant une
action tensioactive.
Substitution : Des produits de substitution existent (alcools éthoxylés, polyéthoxylates

aliphatiques, alkyl polyglycosides), mais leur efficacité ne serait pas aussi bonne ou
bien certains poseraient également des problèmes environnementaux (ammonium
quaternaire benzène sulphonacide par exemple).
Traitement des rejets : Une synthèse bibliographique réalisée par l’agence Danoise
de l’environnement en 2002 (Danish EPA, 2002) fournit des éléments sur le traitement
des eaux usées domestiques :
- Le rendement d’élimination des composés des nonylphénols sur des stations

d’épuration, pour des valeurs en entrée de l’ordre du mg/l, se situe entre 20 et
80 %. Les meilleurs rendements sont obtenus pour les filières les plus
complètes et semblent dépendre également, mais dans une moindre mesure,
de la température.
- Des rendements supérieurs à 90 % peuvent être obtenus mais ils rendent

nécessaire le recours à des techniques coûteuses comme la filtration sur
charbon actif, les membranes, etc.
Concernant les rejets industriels, une étude indique un taux d’élimination de 95% pour
un effluent de lavage de laine par un traitement physico-chimique (Jones et al., 1999).
Question restant en suspend à ce jour : Origine des NP et NPE dans les produits
chimiques utilisés en tannerie et en mégisserie.

Les Nonylphénols et Dérivés éthoxylés des Nonylphénols :
Liste des différents n° CAS
Nonylphénols
Nonylphénol linéaire = un mélange d’isomères de position (du groupe phénol sur le

cycle benzénique) à chaine nonyl linéaire : 25154-52-13.
Qui inclut le Nonyl 4 phénol 104-40-50.
Mélange de nonylphénols à chaine ramifiées tous en position 4 sur le cycle

benzénique (para) = 90 % des nonylphénols industriels : 84852-15-3.
25154-52-3 (moins biodégradable que les précédents).
Mélange de nonylphénols dont la chaine nonyl porte une ramification unique dont la
position n’est pas précisée. 11066-49-2.
N° CAS 90481-04-2 est affecté constitue un regroupement incluant en particulier les

deux substances précédentes (CAS 11066-49-2, CAS 84852-15-3), toutes structures
de ramification de chaine, toutes positions sur le cycle benzénique).
Le nonyl 4-phénol à chaine linéaire, à l’exclusion de tout isomère de position et de

toute ramification de chaine 104-40-5.
Dérivés éthoxylés des Nonylphénols : NP 1OE ET NP 2OE
CAS 28679-13-2 = NP 1OE
N° CAS de la substance 104-35-8 est le monoéthoxylate du nonyl 4-phénol à chaine

linéaire (CAS 104-40-5), à l’exclusion de tout isomère de position et de toute
ramification de chaine. Elle porte le code Sandre 5345. Son acronyme est n-4-NP 1OE
N° CAS 27986-36-3 est un nonylphénol à chaine en principe linéaire, sans précision de

position de la chaine par rapport au groupe fonctionnel phénol sur le cycle. Il est
probable qu’il s’agisse d’un mélange d’isomères. Code Sandre 6366. Son acronyme
est NP 1OE.
N° CAS 26027-38-3 (code Sandre 5659) désigne de manière générique tous les
éthoxylates
du 4-nonylphénol, sans distinction, ni de degré d’éthoxylation (nombre de motifs (-CH2-
CH2-O-)enchainés), ni de ramification de chaine. Son acronyme est 4-NP xOE.

27176-93-8 Cette substance est similaire à CAS 27986-36-3 (NP linéaire, mélange
d’isomères de position), comportant deux motifs (-CH2-CH2-O-) enchainés. Son
acronyme est NP 2OE. Elle pourrait correspondre au code Sandre 6369.
CAS 20427-84-3 Diéthoxylate de 4-n-nonylphénol (code Sandre 5346), analogue à la

substance portant le numéro CAS 104-35-8, mais portant deux motifs (-CH2-CH2-O-)
enchainés, peu représentative des émissions industrielles vers le milieu aquatique.
Son acronyme est n-4-NP 2OE.
CAS 156609-10-8 Cette substance, code Sandre 2875, est le diéthoxylat du 4-t-
nonylphénol, isomère en position« para » à chaine ramifiée. Si elle est plus
représentative des émissions industrielle que les précédentes de par la présence d’une
ramification dans la chaine, c’est en revanche une molécule unique bien identifiée et
non pas le mélange, à la fois d’isomères de position de la chaine sur le noyau
aromatique, et de ramifications de chaines variées. Il peut toutefois servir de
représentants des nonylphénols à chaine ramifiée.
Numéro CAS que 156609-10-8 (code Sandre 2875) correspondant précisément à des
éthoxylats de nonylphénol à chaine ramifiée. Aucun des éthoxylates identifiés ne
représente exactement les émissions industrielles.

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Etude des

Rejets de Substances Dangereuses dans

N° Dossier convention avec l’Agence de l’eau Adour Garonne 130 69 0001

2.1 Quantités rejetées 8

2.2 Origine des substances RSDE dans le procédé de fabrication du cuir 8

3 LA TANNERIE ET LA MEGISSERIE FRANÇAISE 10

4 RAPPEL DES RESULTATS DE L’ACTION 3RSDE (2003-2007) EN

4.1 Résultats de la surveillance transitoire en tannerie et mégisserie 12

4.2 Comparatif des résultats de la tannerie et de la mégisserie avec les résultats de

5 INVESTIGATIONS SECTORIELLES DETAILLEES 15

5.1 Les étapes de fabrication du cuir 15

5.2 Les substances retenues pour l’étude 17

6.1 Résultats des campagnes transitoires : Quantités rejetées 19

6.2 Origine dans le procédé de fabrication du cuir 20

6.2.1 Recherche à partir des fiches de données de sécurité 20

6.2.2 Recherche à partir de prélèvements directement dans les bains 21

6.3 Recherches bibliographiques sur le 4-chloro-3-méthylphénol 24

6.4 Solutions de réduction des rejets de 4-chloro-3-méthyphénol 25

6.4.1 Réduction de l’emploi de 4-chloro-3-methylphenol lorsqu’il est utilisé comme

6.4.2 Substitution de produit lorsque le 4-chloro-3-methylphénol est utilisé comme

6.4.3 Substitution de produit lorsque le 4-chloro-3-methylphénol est utilisé comme

6.4.4 Traitement avant rejet 27

6.5 Conclusion sur le 4-chloro-3-méthylphénol 27

N° convention Adour Garonne : 130 69 0001 2

7.2 Résultats des campagnes transitoires : Quantités rejetées 29

7.3 Origine dans le procédé de fabrication du cuir 30

7.3.1 Recherche à partir des fiches de données de sécurités 30

7.3.2 Recherche à partir de prélèvements directement dans les bains 32

7.3.3 Recherches bibliographiques sur l’origine du chrome en tannerie 35

7.4 Réduction des consommations de chrome 37

7.5 Substitution du chrome 40

7.5.1 Le tannage végétal 40

7.5.2 Le tannage aluminium 41

7.5.3 Le tannage au zirconium 42

7.5.4 Le tannage synthétique 42

7.6 Traitement avant rejet 43

7.7 Conclusion sur le chrome 44

8.1 Résultats des campagnes transitoires : Quantités rejetées 46

8.2 Origine dans le procédé de fabrication du cuir 48

8.3 Recherches dans les Fiches de Données de Sécurité 51

8.4 Recherches bibliographiques sur le cuivre et le zinc 53

8.5 Solutions de substitution, réduction/suppression identifiées pour le cuivre et le

8.6 Conclusion sur le cuivre et le zinc 55

N° convention Adour Garonne : 130 69 0001 3

9.2 Origine dans le procédé de fabrication du cuir 57

9.3 Recherches dans les Fiches de Données de Sécurité 57

9.4 Recherche à partir de prélèvements directement dans les bains 57

9.5 Solutions de substitution, réduction et suppression identifiées pour le

10.1 Résultats des campagnes transitoires : Quantités rejetées 63

10.2 Origine dans le procédé de fabrication du cuir 65

10.3 10.3 Recherche à partir des fiches de données de sécurité 66

10.4 Recherche à partir de prélèvements directement dans les bains 66

10.5 Substitution, réduction et suppression des nonylphénols 68

10.5.1 Substitutions envisageables 68

10.5.2 Solutions de traitement 69

10.5.3 Conclusions sur ces solutions alternatives à l’utilisation des nonylphénols : 69

N° convention Adour Garonne : 130 69 0001 4

Elle a été déclinée dans 21 régions et a permis de réaliser l'inventaire de 106

L'adoption « récente » de la directive 2000/60/CE du 23 octobre 2000 appelée

En particulier, l'article 16 "Stratégies de lutte contre la pollution de l'eau" concerne les

Une liste de 33 substances ou familles de substances dites "prioritaires" pour le milieu

Les substances "dangereuses prioritaires" en constituent un sous-groupe pour lequel

La circulaire datée du 5 janvier 2009 met en œuvre la deuxième phase de l'action

Cette circulaire devrait permettre, par secteur d'activité, la surveillance et la