C3 Chap IV Oxydoréduction Exercice 1 41. Equilidrer tes équations rddox suivantes en milieu acide: @HyASOy + HaC20, = CO, + HAS0 b. Cr03" + CH3OH = Cr? 4 HCOOH & Fit h0 = F405 + Culs) = Cu + 2 Egultrer es equations roe svete olen basique : a ClW0z+C=C0e- +c b. HOs +10; =0,47- © 105 +Cr(OH), = crop +1- Exercice 2 Une electrode d'argent est placée dans une solution contenant initialement 10-tmol/Len ionsAgtet 10-!mol/L en ions CN. Calculer son potentiel d’électrode. Données E°(Ag* /Ag) Une lame de fer plonge dans une solution initialement & 10~Smol/L en ions Fe**. On ajoute de tn poudre de fer en exets. Calculer le potenti de l’dlectrode de fer. Données : (Fe /Fe®) = 0,77 V ; E%(Fe?*/Fe) 144 V, Exercice 4 Une lame de platine plonge dans une solution équimoléeplaire 8 10-®mol/L en tons Fe** et Fe? dont le pH est ‘S.Calculer Te potentiel de certe électrode. a Données: (Fe? /Fe™) = 0,77 V; 1 (g?*/ Hg?" 2 (Pb 7p) 3 (PbS04/Pb) (Br05 /Brx(a9)) b Cry0F-(1.10-Gnot/L);Cr2*(1.10"%mol/L); H*(O.1 mol/L). 2. Caleuter\e porentel d'une électroded argent placte dans tune solution de a Ag*(1.10~mol/L). & Br-(1 mol/L). ¢ [Ag(NHy)9]* (1. 10-?mol/L); NH(1 mol/L). d. Mélange formé de SO mLde Ag*(0,0Smol/L) et de 50 mLde I” (0,08mol/L). Données: E9(Ag* /Ag) = 080 V ; E°(Mn0, /Mn?*) = 151; E(Cr,0F-/Cr3*) = 1,33; Bx(lAg(NHs)2]*) = 10"*%0u 1072? 5 TD4 2019-2020 pKs(AgBr) = 12,3 ; pKs(Agl) = 16 Exercice 7 (Pot. Imposé) On plonge wn sft de plasine dans une solution acide (l_504] = imoi/t) contenant tes ions Fe#* et Fe?*telle que [Fe®*) = [Fe] = 10-?mol/L. J. Quel este potentel pris parle fil? 2 On impose 8 Wélectrode précédente un potentiel égal a 0.73V et on attend que Véquilibre soit ¢abli. Quelles sont les concentrations fingles en ions Fe®et Fe? 7 3. Méme question si E = O63 V. poner 'électrode pour que I. Cr,0}- + Fe** = Fe? § 2 AgeCrO, + Sn = Sné* + 3. NOS + Zn(s) = Zn? +NHG Données: EGF /Pe?*) = 0,77 V £°(Cra0F" /Cr**) = 1.33. E®(/NHZ) = 0,87 V; E%(Zn** /Zn) = -0,76V. E%(Sn** /Sn**) = 0,15 V;E°(Ag2Cr0,/Ag) = —0,76 V ice 9 (Oxydoréduetion et précipitation) ner les potentiels standards des couples : Exercice 10 (Oxydoréduction et complexation) 1 Determiner le potentiel_-— standard du couple(Hg¥]*-(aq)/Hg(. Dans ce couple, ¥* représente le tétraanion de EDTA. Données: B°(Hg*/H1g(1)) = O80V. PKq((Hg¥-) = 22. 2 Déterminerle potentiel standard des couples [Hg(CN)4}?-(agy/Ha(d et [Ha(cd.)* (aa)/HoW). 3 Quelleest influence de 1a complexation sur le ppotentie! standard ? Données: PKq((Hg(CN)4)-) = 41, PKa(lHg(CD4}*-) = 15. Exercice 11(fom) Préciser pout chague pile proposée : ¢ Lafemé ; Laréaction deta pile: Y Le nombre délectrons échangés : 1. PtiGr**(40"%); Gr?*(10™)||Cu?*(O-ICu 2. Pb|PDSO4(s); $OF-(0,05)I|Ag*(0.1)1Ag 3. Peisn**(6.10-%); Sn?*(0,04)| ItAg(CN)a}" (9.104): CN(0,03)1A9. 4 Pelsn**(2,5. 10-4); Sn?*(0,04)] Wwe (2.10-4); Fet*(0.1)|Pt.Données pRe(P0504) = 7,89 ; Pa((Ag(CN)2)-) = 102" Exercice 12diag. Expl 2. Lion Ag'donne avec les ions cyanure CN-un précipitéAg(CN)(s)et_— un complexe soluble stabielAg(CN),}~. Déterminer tes limites de domaine Aexistence bu précipité AY(CNY(s)Iorsqu'on part une solution deAg* de concentration 10-*mol/t Données: pKs(Ag(CWYS)) = 15,9; Be ((ageWal ) = 20" Déterminerle potenteld’éectrdtle dune tame d'argent plongeant dens une solutign initialement 8 la ‘concentration de 10"#mol/l-en ions Ag dans laquelle on ajoute sans variation de volume, des ions. CN~ solution ? Donnée: BP(Ag* /Ag) = 0,80 Exercice 13(expression de la loi de Nernst) Considérons une solution dans laquelle se trouve le SolideCd(OH),,une electrode en cadmium et des ionsCd?* Exprimer le potentiel standard £2 du couple Cd(OH)2/Cdys, ‘en fonction du potentiel standard £2 du couple Cd2*/Cd et du produit de solubilité Ks(Cd(OH),).La suite Exercice 14(potentielsd’électrode) Monirer qu'en présence dions Ag, Viode se dismute en formant de Viodure d'argent ct de’ Miodate oagent peu solubles. Quelle est "influence du pH sur cet équilibre 7 Données EP(a/17) = 0,62 V ; E2103 /lz) = 1,19; PKs(Ag!) = 16; pKs(Agi03) Exercice !5 (Oxydoréduction et précipitation) Calculer la solubilité du bromure d'argemAger dans wie solution de sel cerrique(Ce**)a1,0 x 10-!mol/L. Données E9(Br_/Br-) = 1L11V; ES(Cet*/Ce*) = 140; pKs(AgBr) = 12,3. trode) a reformuler tun pKequi vautl0. Par ailleurs, diacide dont les pai valent Exercice 16(potentelsd L’oxalate de plomb p@ acide oxalique #2620 respectivement 1,25 et 42 1. Cateuteria solute simple du potentietrédox , associé ‘3u couple du plombleg fagetion de Ks et de (C,02"). 3 En déduire la valegpFnumérique du potenticl rédox conditionnel £* of [C03-] est remplacée par [C,03"}eot. 4 Exprimer le potentiel rédox Een fonction de ’, de [H,0*] ct des différentes constantes thermodynamiques. 5. Montrer que cette expression se linéarise dans certains domaines de pH. Exereice 17(Oxyda et comple) On donne les potentiels standards suivants : R(Cut/Cu) = 0,52 69(Cu** /cut) = 0,16 V 1. Ecrire ta réaction de dismutation des ions euivre (1}et calculerla constante d’équilibre correspondante. 2. En déduire Is concentration maximale des ions Cu* dans lune solution contenant 1,0 x 10"Fmol/L ions Cu®* en présence de euivre métalligueCu En présence d’ammoniague, les ions cvivrewx Cu? et cuivriques Cu2* forment des complexes stables selon Cut + 2NHy = [Cu(NHs)2)" a = 10? Cu + 4NHy = [CuCWHy)g}* fy = 10824 J. Eetire la nouvelle réaction de dismuation ducuivre (en int intervenir les formes majoritaresducuisre (et du cuirre (Ujdans ce milieu et caleuler sa constante de réaction. 4. On introduit 1,0 x 10-mot de nitrate de cuivre (1) dans tun litte de solution ammoniacale & 3,0 10"?mol/L sans variation de volume, disauté, Données Compléter ces données, Exercice 18 (+ ‘On réalise tapi Ag(s)\Cr03- (107% On afoure une govtte du cote de I'électrode (1). [La mesure expérimentale de laf. E = Eagiay ~ Exgtry 79.180 V- En déduite lors le produit de solubiliéKg(AgaCr,). Exercice 19 Pile de concentration) ‘On considate Ia pile suivante & 25°C : > Le compartiment A comporte une électrode de cuivre plongeant dans une solution de sulfate de cuivre/l) de eration C = 1,0 x 10"4mol/L. dans un bécher de > Lé™fompariiment 8 comport une élecirode de cuivre plgngeant dans un bécher de SO md, contenant un mélange 0 mL d'une solution ’ammoniac NH de ‘concentration C= 1,0 mol/L et de 20mL sulfate de cuivre(H) de concentration C = 1,0 x 10-*mol/1 dans. Les deux compartiments sont reliés par un pont salin de nitrate de posi gi 25°C Déterminer les poles dc cette cellule életrochimique. 2 Resets equations de reaton le eathote ea anode. 3. Eerire V'équation de ta réaction se déroulant si on Iaisse Ia pile debiter? 4. Caleuter la constante d’équilibre dela réaction, 5. Calculer la fem de cete pile. Données E°(Cu** /Cu(s)) = 0,34 V. logBa((CuCWHs)4)?* 127. Exercice 20 Enquilibrer ls rations suivantes en utilisant le NO = 1. BrOs +NgHy > Br” + Np 2. ClO” +AsO™ — Ci + SOR" en milieu basique 3. §,03- + MnO; ~» S03” + Mn?* en milieu acide 4 5. H,P03 > PH + HsPO, $02 + Cr,0F > Cr** + HSO; en milieu acide 6 Cl, +HO™ +l" + C10, 2 +l +h & ClO; + Sn? + CI" +Sn** Exercice 2ipile de concentration Les deux compartiments d'une pile _contiennent respectivement : > 100mL d'une solution d'ionsFe?*(0,1M) ¢t d'ions Fe?*(0,1M)ae SlCr eee eee T {P biny iris ao ete Eee = E (Phe | res Heo | _e (he ie 1 at ie T ie ae |= E(ae/a) * enon # ta Tart > fel SPE = =€s- Hs A a he = THy 4 ae __£ Upc ta) = Eg) ae ea 5 = 0,30 po03 Sag Ted ¥: == 4 i 20, 2690 +. 406. pe, 3 s e a ee ae ts = = O44 dale = WoL = ECA Moy» Flat + Sl Leek. fe | F(alg)/MA) 0,682 4 seta) ii =| ! ~ aut ma bta REEEE pial ei, nt Ug V+ db ay ca 24kav -Pe He Rebs | J bel wee cl hua a Si AS po Av- “er = we i a coal ey ee — ee i | [ _ bE Y | ee we - ‘a Fi 4. iat &|he eeoer eer ot at] r |1 beg am i | taltdiese | -F Gut? = + 4b te Fett. 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