2 Algérie Depots - de - Paraffines (Rev BP)

DÉPÔTS DE PARAFFINE
EP 70728_a_F_ppt_01 Dépôts de paraffines

© 2010 - IFP Training
EP 70728_a_F_ppt_01 Dépôts de paraffinesDépôts de Paraffine 2

PLAN DE LA PRÉSENTATION
 Caractéristiques des Bruts Paraffiniques

• Dépôts
• Rhéologie
• Gel, Point d’écoulement
 Problèmes de Production
• Prévention
• Moyens de lutte
 Chimiques
• Prévention
− PPD
− Dispersants
• Moyens de lutte

− Solvants
 Monitoring

Pipeline Plugging
Raclage des paraffines – Bouchage de filtre

CARACTÉRISTIQUES DES BRUTS ET

CONDENSATS PARAFFINIQUES

PARTICULARITÉ
 Les bruts et les condensats paraffiniques se distinguent des

autres bruts par la cristallisation progressive de molécules de
paraffines normales pendant leur production et/ou leur
transport.
Exemple de Paraffine normale ou n-Paraffine

CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2

CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3
n-C33 = n-Triatriacontane

DÉPÔTS DE PARAFFINNES

DÉPOSITION DES PARAFFINES
 Cristallisation causée par le refroidissement du brut et la

séparation du gaz et des légers.
 Les cristaux de paraffine se dispersent dans le brut ou/et se

déposent sur les parois froides.
 Plus les dépôts se déposent tôt, que le brut sera encore

chaud, moins ils seront abondants, mais plus il seront durs.

 Leur apparition commence par les n-paraffines.
 Elles apparaissent en dessous de la Température de

Cristallisation Commençante (T.C.C. ).
 La T.C.C. est déterminée sur du brut de stockage

par une mesure de Calorimétrie différentielle.

CRISTALISATION DES PARAFFINES




Cristaux libres en solution (vue d’artiste 3-D).

Les cristaux ne forment pas de réseau.

Gel des cristaux de Paraffine.

Les cristaux forment un réseau spacial rigide.

PARTICULARITÉS
 QUE SE PASSE-T-IL PENDANT LA SOLIDIFICATION DU BRUT

LORSQU’IL EST REFROIDI EN DESSOUS DE LA T.C.C. ?
Un réseau cristallin
d’aiguilles de
paraffine se
construit
progressivement.
Du liquide est
emprisonné entre
les aiguilles de
paraffine.

PARTICULARITIES
 QUE SE PASSE-T-IL PENDANT LA SOLIDIFICATION DU BRUT

LORSQU’IL EST REFROIDI EN DESSOUS DE LA T.C.C. ?
Le réseau cristallin
d’aiguilles de
paraffine édifie un
cadre rigide.
Un peu de dépose
sur les parois
froides.
Le liquide intersticiel
devient de plus en

plus visqueux.

Calorimétrie différentielle à balayage
PRINCIPE
Colder
Capsule Vide Capsule de Mesure

FOUR
MESURE de la Température de Cristallisation
Commençante par DSC
Cristallisation Cristallisation
Des Cires des Paraffines
dures
TCC

Début de
l’insolubilité
 Le phénomène de cristallisation est très visible dans le cas

des condensats paraffiniques qui passent de clairs à
opaques, d’où le nom de point de trouble donné à la T.C.C.

 Imaginons une portion de pipeline posée sur le fond de la

mer au Nord de la Mer du Nord. Lorsque l’huile coule, le
brut passe par des températures de peau qui s’étalent de
47°C où le riser s’enfonce dans la mer à quasiment 0°C
après quelques kilomètres parcourus sur le fond.
 Maintenant, imaginons qu’il soit possible d’analyser les
paraffines solides et d’analyser la répartition des n-
alcanes par chromatographie gazeuse.

0°C 10°C 30°C 40°C
26
Distillation Simulée d’un Brut par Chromatographie

Devenir des paraffines qui ne sont plus en solution au
cours du refroidissement.
 CE QUI SE DÉPOSE.
• Des Cires, ou plus spécifiquement des n-Alcanes, quittent la solution
de la plupart des bruts ou de certain condensats au cours du
refroidissement.
 QUAND NE SONT-ELLES PLUS EN SOLUTION ?

• Pour la plupart des huiles et condensats, les n-Alcanes deviennent
insolubles au cours du refroidissement dans une gamme de 35 à
65°C.

N-Alkanes Out of Solution at 40°C
0.001
0.0009
0.0008
0.0007
0.0006
Wt%
0.0005
0.0004
0.0003
0.0002
0.0001

0
20 23 26 29 32 35 38 41 44 47 50 53 56 59 62 65 68 71 74 77 80 83 86 89

0.001
0.0009
0.0008
0.0007
0.0006
Wt%
0.0005
0.0004
0.0003
0.0002
0.0001

0
20 23 26 29 32 35 38 41 44 47 50 53 56 59 62 65 68 71 74 77 80 83 86 89

0.15
0.10
Wt%
0.05
0.00

20 22 24 26 28 30 32 34 36 38 40 42 44 46 48 50 52 54 56 58 60 62 64 66 68 70 72 74 76 78 80 82 84 86 88 90

0.30
0.25
0.20
Wt%
0.15
0.10
0.05

0.00
20 22 24 26 28 30 32 34 36 38 40 42 44 46 48 50 52 54 56 58 60 62 64 66 68 70 72 74 76 78 80 82 84 86 88 90

RHÉOLOGIE DES BRUTS PARAFFINIQUES
 Au cours du refroidissement d'un brut paraffinique, les

cristaux de paraffines deviennent de plus en plus nombreux
dans le liquide.
 Les cristaux croissent en taille et s'agglomèrent en réseaux

dont la solidité dépend de la nature du brut, de la
température et du cisaillement du brut.
 Un brut paraffinique passe d’un régime rhéologique

Newtonien à non Newtonien quand la température devient
inférieure à la T.C.C. On définira une Température de
changement de comportement rhéologique.
 Le changement de comportement rhéologique devient

visible plusieurs degrés en dessous de la TCC. Il est fonction
de la teneur en cristaux de paraffine précipités.

Viscosité échantillons du 10/12/2004
250 cPo
Blanc
200 cPo
150 cPo
Température
100 cPo
50 cPo

0 cPo
0 °C 5 °C 10 °C 15 °C 20 °C 25 °C 30 °C 35 °C 40 °C 45 °C 50 °C
Viscosité

Recherche de la température de changement de comportement rhéologique
3.0000
2.5000
A
2.0000
Log   B
T
Log viscosité
1.5000
1.0000
Température de
0.5000 changement de
comportement
rhéologique

0.0000
0.00305 0.0031 0.00315 0.0032 0.00325 0.0033 0.00335 0.0034 0.00345 0.0035 0.00355 0.0036
1/T
EP 70728_a_F_ppt_01 Dépôts de paraffines
39
 Certain bruts vont s’épaissir lentement, d’autres vont figer

rapidement (aspect du cirage).

400 cPo
350 cPo
300 cPo
Brut très paraffinique

250 cPo
Température
200 cPo
150 cPo
100 cPo
50 cPo

0 cPo
0 °C 5 °C 10 °C 15 °C 20 °C 25 °C 30 °C 35 °C 40 °C 45 °C 50 °C
Viscosité

FIGEAGE DES BRUTS
 La température de figeage du brut est caractérisée par la

mesure de son « Point d'Écoulement (PE) », la température
limite en dessous de laquelle le brut ne coule plus.
 Elle fait l’objet d’une mesure de laboratoire très stricte

définie par la norme ASTM D-5853. (La norme D-97 souvent
utilisée à tord est réservée aux produits pétroliers et non
aux bruts).
 Elle définit la gamme de température où le brut est

susceptible de solidifier c.a.d. entre le PE haut et le PE bas.

FIGEAGE DES BRUTS
Mesure du point d’écoulement

ou « Pour Point »
60°C
19°C
19°C = figeage
Point d’écoulement BAS = 22°C

FIGEAGE DES BRUTS
Mesure du point d’écoulement

ou « Pour Point »
34°C
48°C
34°C = figeage
Point d’écoulement HAUT = 37°C

Cristaux de
Paraffines

Non fondus

FIGEAGE DES BRUTS
 Dans la mesure du Point d’Écoulement haut, les paraffines

précipitées lors de la mesure du PE bas ne sont pas toutes
retournées à l’état liquide à 48°C. Il reste des cristaux de
paraffine en suspension.
 Ceux-ci servent de germe de cristallisation aux paraffines de

masses moléculaires plus faibles. La prise en masse du brut
apparaît donc à une température plus élevée.
 Certains exploitants cherchent à déterminer la

« Température d’Inversion du brut » : la température
minimale à laquelle il faut réchauffer un brut figé pour que
son PE haut retourne à la valeur du PE bas.

PROBLÈMES POSÉS PAR LES BRUTS ET CONDENSATS
PARAFFINIQUES
 Dépôts dans les canalisations
 Augmentation des pertes de charge dans les conduites
 Prise en masse du brut dans les lignes et les capacités, voire

les pétroliers
 Besoin de grandes quantités de chimiques de traitements

anti-paraffines.

PRÉVENTION DES PROBLÈMES DE PARAFFINES
 Physiques
• Chauffage / Isolation
• Raclage fréquent et régulier des lignes.
• Traitement thermique / quenching
 Chimiques
• Abaisseurs de point d’écoulement (PPD)
• Dispersants de paraffines.
 Combinaison de moyens Physiques et Chimiques.

MOYENS DE LUTTE CURATIFS
 Physique
• Chauffage externe à la vapeur
• Circulation d’eau ou d’huile chaude dans les lignes
• Hot oiling des puits
• Raclage des lignes
 Chimiques
• Imprégnation des dépôts par bouchons de Solvants (suivi d’un
raclage).

CHIMIQUES DE CONTRÔLE DES PARAFFINES
 Abaisseur de point d’écoulement

(PPD = Pour Point Depressant)
 Dispersant de paraffines
 Solvants

ABAISSEURS DE POINT D'ÉCOULEMENT
 Ce sont des co-cristallisants solubilisés dans un solvant

aromatique.
 Par contact avec le brut, suite à la dilution du solvant, ils

forment des solides qui servent de germes de cristallisation
aux n-paraffines.
 Il se forme donc une multitude de micro-cristaux dispersés

dans le brut et le brut reste fluide.
 La déposition de paraffine sur les parois est réduite.

ACTION D’ABAISSEURS DE POINT D'ÉCOULEMENT SUR
LA RHÉOLOGIE D’UN BRUT PARAFFINIQUE
4.00E-01
3.50E-01
3.00E-01
2.50E-01
Viscosity, Pa.s
Untreated
2.00E-01
Crude Oil
1.50E-01
New wave
1.00E-01 Wax inhibitors Conventional
Wax Inhibitors
5.00E-02
0.00E+00
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
Tem perature, C

Où Injecter l’Antiparaffine ?

Injecting the Paraffin Chemical

Point d’Injection?
 Le point d’injection préféré pour les antiparaffines est celui

où l’huile est chaude et où la plupart des n-alcanes sont en
solution.
 Point d’injection alternatif : en amont du réchauffeur
capable de chauffer l’huile au dessus de la température de
fusion des paraffines et en amont d’un refroidissement
rapide.
 Le mauvais point d’injection: l’efficacité de l’antiparaffine
sera diminuée, voire annihilée si injectée dans de l’huile
froide ou en aval de sections du système de production
après lequel le brut ne peut plus être chauffé au dessus de
la température de fusion des paraffines. C’est une dépense

inutile de produit chimique.
ABAISSEURS DE POINT D'ECOULEMENT
 Les abaisseurs de point d'écoulement doivent être injectés

AVANT que la température ne passe en dessous de celle de
début de la cristallisation.
 Le traitement exige un seuil d'injection minimal de 200 à

1000 ppm. Injecter un dosage inférieur au seuil est en pure
perte.

DISPERSANTS DE PARAFFINES
 Surfactants qui recouvrent la surface des cristaux de

paraffines solidifiées et les empêchent de se coller aux
parois.
 Souvent il s’agit de mouillants à l’eau.

• Une pellicule d’eau recouvre la surface des morceaux de
paraffine en cours d’agglomération
• Elle les empêche de s’agglomérer et/ou de coller aux parois.
 Effet de synergie ou interférence possibles avec le

désémulsionnant



Échantillons après refroidissement


Sans dispersant

Effet insuffisant de la dispersion


Effet d’une trop bonne dispersion

 Ils sont injectés à des doses de 50 à 200 ppm dans le brut.
 Emploi obligatoire lors des lavages à l’eau chaude.
 Évitent les accumulations de paraffines quand l’eau refroidit

et les paraffines cristallisent.
 Un excès produira des eaux huileuses.

SOLVANTS DE PARAFFINES
 Mélanges de solvants aromatiques et de solvants

aliphatiques.
 Besoin de temps de contact de plusieurs heures (en

laboratoire) pour agir sur les dépôts.
 Doutes sérieux sur leur efficacité en amont d’un racleur en

conditions de production.
 Les bruts paraffiniques contiennent déjà 10 à 20% de

composés aromatiques. Une injection de quelques ppm de
solvant aromatique est en pure perte. Aucun effet à
attendre si l'injection est moins de quelques dizaines de
pourcents.


La couche de
paraffines
immergée est
partiellement
dissoute

SUIVI DU TRAITEMENT
 Dans les lignes

• Temps de trajet des racleurs
• Quantité de paraffine dure raclée à chaque passage
• Pertes de charge
• Températures entrée et sortie
 Dans les puits

• Réduction de la production
• Passage de gauge rings.
• BS&W
• Température

Suivi de la pression différentielle à travers un pipeline
1400
1200
Pressure drop (PSI)
1000
800
600
400
200

0
Jan-93 Mai-93 Sep-93 Jan-94 Mai-94 Sep-94 Jan-95 Mai-95
Date
SUIVI DU TRAITEMENT
 Dans les stockages

• Température
• Point d’écoulement
• Viscosité
 Consommation de chimiques

SUIVI DU TRAITEMENT
 Tenir un LOG BOOK des Incidents, Traitements & Raclages

des lignes.

RESUMONS
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Exemple de Paraffine normale ou n-Paraffine

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 Cristallisation causée par le refroidissement du brut et la

 Les cristaux de paraffine se dispersent dans le brut ou/et se

 Plus les dépôts se déposent tôt, que le brut sera encore

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 Leur apparition commence par les n-paraffines.

 Elles apparaissent en dessous de la Température de

 La T.C.C. est déterminée sur du brut de stockage

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Gel des cristaux de Paraffine.

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Capsule Vide Capsule de Mesure

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 Le phénomène de cristallisation est très visible dans le cas

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 Imaginons une portion de pipeline posée sur le fond de la

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 QUAND NE SONT-ELLES PLUS EN SOLUTION ?

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 Au cours du refroidissement d'un brut paraffinique, les

 Les cristaux croissent en taille et s'agglomèrent en réseaux

 Un brut paraffinique passe d’un régime rhéologique

 Le changement de comportement rhéologique devient

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Viscosité échantillons du 10/12/2004

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