COENZYMES

&
GROUPES PROSTHETIQUES

Dr Fatou Gueye Tall

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 INTRODUCTION

 Enzyme / prés. cofacteur

 Cofacteur:
- ion inorganique
- mol. organique apoenzyme

 Liaison cofacteur/apoenzyme:
- non covalente coenzyme
- covalente groupe prosthétique

 Coenzymes svt apparentés vitamines gp B

 Classif° en fct enzyme associée

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 COENZYMES
DES OXYDO-REDUCTASES

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 COENZYMES NICOTNIQUES
Syn. Coenzymes pyridiniques

 Dérivés vit B3 ≡ vit PP ≡ amide nicotinique ≡ nicotinamide

 2 formes:
- nicotinamide adénosine dinucléotide NAD+
- nicotinamide adénosine dinucléotide phosphate NADP+

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 COENZYMES NICOTNIQUES
Structure
H R = H NAD+
NH2
nicotinamide

CONH2 N

N+ N
O
CH2O PP P O CHO
P 2 N

acide pyrro-
N adénine
phosphorique
ribose
ribose

OR
R =P NADP+
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 COENZYMES NICOTNIQUES
Propriétés

 Accepteur d’hydrure H-
H H
H
+ H2 CONH2 + H+
CONH2

N+ - H2 N
f. aromatique f. quinonique

 Absorption dans l’UV

A
f. oxydée
f. réduite

260 340 λ (nm)

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 COENZYMES NICOTNIQUES
Spécificité

 Vis-à-vis du substrat: stricte +++

 Spatiale = stéréospécificité HB HA
L / D

 Classif° fct H en para de N pyridinique

 Type A ou α ou pro R  Type B ou β ou pro S

- ADH - Glutamate DH N
- LDH - Glucose DH

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 Exemples de réactions
à coenzymes nicotiniques

Substrat Produit formé Coenzyme Enzyme

Ethanol Ethanal NAD Alcool DH

Acide lactique Acide pyruvique NAD Lactate DH

Α-cétoglutaro- DHAP NAD α-glycéro-
phosphate phosphate DH
Glucose-6- Acide phospho-6 NADP Glucose-6-
phosphate gluconique phosphate DH
L-glutamate α-cétoglutarate NADP Glutamate DH

Glutathion réduit Glutathion oxydé NADP Glutathion

réductase

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 COENZYMES FLAVINIQUES
Structure
Syn. Nucléotides flaviniques ou flavoprotéines

Dérivés de vit B2 = riboflavine AMP

ribitol P ~ P ribose adénine

FMN
N3 N
H3 C 6
5
4 2
1
O
H3 C 7
N
N
6,7 diméthylalloxazine
(diméthylquinoléine + uracile O

FAD
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 Exemples de réactions
à coenzymes flaviniques

Substrat Produit formé Coenzyme Enzyme

L-aminoacide Acide α-cétonique FMN L-aa DH

NADH,H+ NAD+ FMN NADH,H+ DH

Acide succinique Acide fumarique FAD Succinate DH

Glucose Acide gluconiquea FAD Glucose oxydase

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 UBIQUINONES ou COENZYMES Q
Structure
O n = 6 (levure)
Méthyl-diméthoxy p.benzoquinone

n = 8 ou 9 (micro-organisme)
CH3 n = 10 (foie)

H3CO
isoprène
H3CO CH CH2
CH2 C H
O CH3 n

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 UBIQUINONES ou COENZYMES Q
Rôle

O
OH
CH3
+ H2 CH3
H3CO
H3CO
H3CO H3CO
- H2
O OH

quinone diphénol

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 ACIDE LIPOÏQUE ou THIOCTIQUE

Coenzyme des décarboxylases d’acides α-cétoniques

P.O.F
(CH2)4 COOH
S S + H2
- H2

Acide lipoïque oxydé

(Disulfure 6,8 de l’acide octanoïque) (CH2)4 COOH

HS S H Acide lipoïque réduit

(acide dithiol octanoïque)
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 GROUPES PROSTHETIQUES
DES ENZYMES FERROPORPHYRINIQUES

Chaîne resp. cytochromes Transporteurs d’e-

Fe3+ Fe2+

cf pv oxyd°: b ˂ c ˂ a ˂ a3 cytochrome oxydase

cytP450 +++

Ferroporphyrines ε ch. Resp

 catalases H2O2 H2O + 1/2O2
 peroxydases AO2 + BH2 AO + B + H2O
(Incolore) (coloré)

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 COENZYMES
DES TRANSFERASES

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 ATP &
AUTRES NUCLEOSIDES TRIPHOSPHATES

NH2
γ
N
N

N N CH2 O P ~ P ~ P
O

δ β α

Ester pyrrophosphorique de l’acide adénosine mnophosphorique (AMP)

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 COENZYME D’ACYLATION (CoA)
Structure

P
Coenzyme A NH2

AD
N
N
OH
N N
O P OH2C
O O
O P OH
O H
phosphopantéthéine O OH
HO P OH
O O CH3
O
HS CH2 CH2 NH C CH2 CH2 NH C CH C CH2
OH CH3 ro xy
β-mercapto- β-alanine ihyd ique
α , γ d butyr
éthylamine ide thyl
c
A imé
d
β,β et d'Odontologie - Pharmacie L2S4 – Année 2014-2015
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 ACIDE TETRAHYDROFOLIQUE (THF)
Structure

δ COOH
Acide p. aminobenzoïque
N1 N CH2
H2N 2 8 7 H CH2
N3 4
5
6
9
N C NH CH COOH
N CH2 10
OH O
n
2-amino, 4-hydroxy, 6-méthyl ptéridine Acide glutamique

Acide folique
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 BIOTINE
Structure

Coenzyme d’activ° du CO2

NH CH CH2
O C S
NH CH CH (CH2)4 COOH

εNH2 de Lys apoenzyme

Inhib° par avidine

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 DIPHOSPHATE de THIAMINE
Structure
Dérivé vit B1

Pont
méthylénique Dérivé thiazolique
idine
yrim CH2 N+
in o-p CH3
Mé
thylam N
(CH2)2 O P ~ P

N NH2 S
H 3C

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 PHOSPHATE DE PYRIDOXAL
Structure

Dérivé vit B6 ou pyridoxine CH2OH

HOCH2 OH
CH3
N

pyridoxine

CHO
CH2NH2
OCH2 OH
OCH2 OH
CH3
N CH3
N

Phosphate de pyridoxal Phosphate de pyridoxamine

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 CONCLUSION

 Pas de coenzyme connu pour hydrolases

 Coenzymes de lyases, isomérases et ligases retrouvés dans ǂ groupes

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