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Sommaire Cuivre 1-Caractristiques 2-Les proprits de cuivre 2.1-Proprits physiques 2.2--Proprits lectriques 2.

3--Proprits chimiques 3-Dosage du cuivre 4-Composs du cuivre 5-Minerai de cuivre 6-Production du cuivre 7-Utilisations 8-Mtallurgie et affinage 9-Recyclage 10.1-Risques dans les domaines de l'agriculture et l'levage 10.2-Risques pour l'homme 11-Applications : 11.1-Applications mcaniques et lectriques 12-Usages divers

Cuivre .Le cuivre est un lment chimique de symbole Cu et de numro atomique 29. Naturellement prsent dans la crote terrestre, il est essentiel au dveloppement de toute forme de vie. Avec lor, le cuivre pur est le seul mtal color ; il prsente sur ses surfaces fraches une teinte rose saumon. Il est aussi appel le mtal rouge . Le cuivre est un mtal ductile possdant une conductivit lectrique et thermique particulirement leves qui lui confrent des usages

varis. Il intervient galement comme matriau de construction et entre dans la composition de nombreux alliages. Les composs du cuivre se prsentent sous plusieurs tats d'oxydation, gnralement +2, par lesquels ils confrent une couleur bleue ou verte aux minraux qu'ils constituent, comme par exemple la turquoise. Cette proprit des sels de cuivre Cu2+ fait qu'ils ont t largement utiliss travers l'histoire dans la fabrication des pigments. Les lments architecturaux et les statues en cuivre se corrodent et acquirent une patine verte caractristique. Le cuivre se retrouve de manire significative dans les arts dcoratifs, la fois sous forme mtallique et sous forme de sels colors. L'ion cuivrique Cu2+ est soluble dans l'eau, et faible concentration, il a un effet bactriostatique et fongicide. Dans certaines applications, cette proprit sert protger les boiseries. Il est par ailleurs un oligo-lment vital pour toutes les plantes suprieures et les animaux9,naturellement prsent dans le corps humain et indispensable au bon fonctionnement de nombreuses fonctions physiologiques : systme nerveux et cardiovasculaire, absorption du fer, croissance osseuse, bonne marche des fonctions immunitaires et rgulation du cholestrol. 1-Caractristiques Mtal de couleur rougetre ou rouge, le cuivre possde une exceptionnelle conductivit thermique et lectrique. Le mtal trs pur est trs rsistant la corrosion, mais aussi trs mallable. 2-Les proprits de cuivre 2.1-Proprits physiques

Sur la photo ci-dessus, le cuivre, juste au-dessus de son point de fusion, conserve sa couleur rose clatante lorsquune lumire suffisante clipse la couleur orange due lincandescence.

Barres de distribution lectriques en cuivre fournissant lnergie un grand btiment. Dans le Tableau priodique des lments, le cuivre est de la mme famille que largent et lor, parce que chacun possde une orbitale S occupe par un seul lectron sur des sous-couches totalement remplies, ce qui permet la formation de liaisons mtalliques (configuration lectronique [Ar] 3d10 4s1). Comme largent et lor, le cuivre se travaille facilement, tant ductile et mallable. La facilit avec laquelle on peut lui donner la forme de fils, ainsi que son excellente conductivit lectrique le rendent trs utile en lectricit. On trouve usuellement le cuivre, comme la plupart des mtaux usage industriel ou commercial, sous une forme polycristalline grains fins. Les mtaux polycristallins prsentent une meilleure solidit que ceux sous forme monocristalline, et plus les grains sont petits, et plus cette diffrence est importante. Le cuivre prsente une couleur rougetre, orange ou brune due une couche mince en surface (incluant les oxydes). Le cuivre pur est de couleur rose saumon. Le cuivre, losmium (bleu) et lor (jaune) sont les trois seuls mtaux purs prsentant une couleur autre que le gris ou largent. La couleur caractristique du cuivre rsulte de sa structure lectronique : le cuivre constitue une exception la loi de Madelung, nayant quun lectron dans la sous-couche 4s au lieu de deux. Lnergie dun photon de lumire bleue ou violette est suffisante pour quun lectron de la couche d labsorbe et effectue une transition vers la couche s qui nest qudemi occupe. Ainsi, la lumire rflchie par le cuivre ne comporte pas certaines longueurs

dondes bleue / violette et apparat rouge. Ce phnomne est galement prsent pour lor, qui prsente une structure correspondante 5s/4d11. Le cuivre liquide apparat verdtre, une caractristique quil partage avec lor lorsque la luminosit est faible. 2.2--Proprits lectriques La similitude de leur structure lectronique fait que le cuivre, largent et lor sont analogues sur de nombreux points : tous les trois ont une conductivit thermique et lectrique leve, et tous trois sont mallables. Parmi les mtaux purs et temprature ambiante, le cuivre prsente la seconde conductivit la plus leve (59,6106 S/m)), juste aprs largent. Cette valeur leve sexplique par le fait que, virtuellement, tous les lectrons de valence (un par atome) prennent part la conduction. Les lectrons libres en rsultant donnent au cuivre une densit de charges norme de 13,6109 C/m3. Cette forte densit de charges est responsable de la faible vitesse de glissement des courants dans un cble de cuivre (la vitesse de glissement se calcule comme tant le rapport de la densit de courant la densit de charges). Par exemple, pour une densit de courant de 5106 Am-2 (qui est normalement la densit de courant maximum prsente dans les circuits domestiques et les rseaux de transport) la vitesse de glissement est juste un peu suprieure mm/s12. 2.3--Proprits chimiques Le cuivre ne ragit pas avec leau, mais ragit lentement avec loxygne de lair en formant une couche doxyde de cuivre brun-noir. Contrairement loxydation du fer par une atmosphre humide, cette couche doxyde empche toute corrosion en masse. Une couche verte de carbonate de cuivre, appele vert-de-gris, se remarque souvent sur les constructions anciennes en cuivre, telles que la statue de la Libert. La toxicit alimentaire des oxydes forms a justifi l'tamage (ajout d'une couche protectrice d'tain) traditionnel des instruments et rcipients culinaire en cuivre. Le cuivre ragit avec le sulfure dhydrogne et toutes les solutions contenant des sulfures, formant divers sulfures de cuivre sa surface. Dans des solutions contenant des sulfures, le cuivre, prsentant un avilissement de potentiel par rapport lhydrogne, se corrodera. On peut observer ceci dans la vie de tous les jours, o les surfaces des objets en cuivre se ternissent aprs exposition lair contenant des sulfures.

Le cuivre se dissout lentement dans les solutions aqueuses dammoniaque contenant de loxygne, parce que lammoniaque forme avec le cuivre des composs hydrosolubles. Le cuivre ragit en prsence dune association doxygne et dacide chlorhydrique pour former toute une srie de chlorures de cuivre. Le chlorure de cuivre(II) bleu/vert, lorsquil est port bullition en prsence de cuivre mtallique, subit une raction de rtrodismutation produisant un chlorure de cuivre(I) blanc. Le cuivre ragit avec une solution acide de peroxyde d'hydrogne qui produit le sel correspondant : Cu + 2 HCl + H2O2 CuCl2 + 2 H2O. Lorsque le cuivre est en contact avec des mtaux prsentant un potentiel lectrochimique diffrent (par exemple le fer), en particulier en prsence dhumidit, la fermeture dun circuit lectrique fera que la jonction se comportera comme une pile lectrochimique. Dans le cas par exemple d'une canalisation en cuivre raccorde une canalisation en fer, la raction lectrochimique entrane la transformation du fer en dautres composs et peut ventuellement endommager le raccord. 3-Dosage du cuivre La quantit de cuivre dans diffrents milieux est quantifiable par diffrentes mthodes analytiques. Pour dissocier le cuivre de la matrice de son milieu, il faut, la plupart du temps, effectuer une digestion laide dun acide (en gnral lacide nitrique et/ou lacide chlorhydrique). Le centre dexpertise en analyse environnementale du Qubec utilise des techniques couples soient lICP-MS pour les analyses dans la chair de poissons et des petits invertbrs et lICP-OES pour les analyses dans leau18 qui doit pralablement tre acidifie. 4-Composs du cuivre

Cristaux de cuivre natif de 12 8,5 cm

Poudre doxyde de cuivre(I) Les composs de cuivre prsentent quatre tats doxydation :

le cuivre(I), souvent nomm cuivreux le cuivre(II), souvent nomm cuivrique le cuivre(III) le cuivre(IV)

Les deux premiers sont les plus frquents. Cuivre(I) Le cuivre(I) est la principale forme que lon rencontre dans ses gtes. Les halognures cuivreux sont bien connus, sauf le fluorure : CuCl, CuBr, CuI. On dtecte souvent les sucres grce leur capacit convertir les composs de cuivre(II) bleus en composs doxyde de cuivre(I) (Cu2O), tel que le ractif de Benedict. Cuivre(II Le cuivre(II) se rencontre trs couramment dans notre vie de tous les jours. Le carbonate de cuivre(II) constitue le dpt vert qui donne leur aspect spcifique aux toits ou coupoles recouverts de cuivre des btiments anciens.

Cuivre(III) Un compos reprsentatif du cuivre(III) est le [CuF6]3-. Les composs de cuivre(III) sont peu courants mais sont impliqus dans une grande varit de ractions en biochimie non organique et en catalyse homogne. Les cuprates supraconducteurs contiennent du cuivre(III), tel que YBa2Cu3O7-. Cuivre(IV) Les composs de cuivre(IV), tels que les sels de [CuF6]2-, sont trs rares. 5-Minerai de cuivre

Mine de cuivre ciel ouvert, Chino Copper Mine, Nouveau-Mexique, tats-Unis Le cuivre est un des rares mtaux qui existent l'tat natif. Ce fait d'ailleurs expliquant probablement qu'il fut le premier mtal utilis par les hommes. L'occurrence du cuivre natif est cependant assez faible. On le trouve le plus frquemment sous forme de sulfure ou de sulfo-sel. On le trouvait en quantits importantes dans l'le de Chypre surnomme l'le aux mille mines. Sulfures

La chalcopyrite : CuFeS2 : (Cu2S, Fe2S3) La bornite : Cu5FeS4 : (5Cu2S, Fe2S3) La covelline : CuS La chalcocite : Cu2S

Sulfo-sel

Lnargite : Cu3AsS4 : (3Cu2S, As2S5)

Oxydes Le cuivre s'oxyde :

ion cuivreux Cu+, ou ion Cu(I) :


o

Cuprite Cu2O ; Tenorite CuO.

ion cuivrique Cu2+, ou ion Cu(II) :


o

Les potentiels standards des principales demi-ractions sont : Cu2O(s) + H2O + 2 e 2 Cu(s) + 2 OH ; Carbonates

Azurite : Cu3(CO3)2(OH)2 : (2CuCO3, Cu(OH) 2) Malachite : Cu2(CO3)(OH)2 : (CuCO3, Cu(OH) 2)

Silicates

Chrysocolle : (Cu, Al)2H2(Si2O5)(OH)4* n(H2O)

Sulfate et chlorure

Brochantite : Cu4(SO4)(OH) 6 Atacamite : Cu2Cl(OH) 3

6-Production du cuivre

Chuquicamata est la plus grande mine de cuivre ciel ouvert au monde

Production de cuivre en 2005

Tendance de la production mondiale Lessentiel du minerai de cuivre est extrait sous forme de sulfure, dans de grandes mines ciel ouvert, des filons de porphyre cuprifre qui ont une teneur en cuivre de 0,4 1,0 %. Exemples : Chuquicamata, au Chili ; Bingham Canyon Mine, dans lUtah et El Chino Mine au Nouveau-Mexique (tats-Unis). La teneur moyenne en cuivre des roches de la crote terrestre est denviron 68 ppm en masse, et 22 ppm en termes datomes. En 2005, le Chili tait le premier producteur mondial de cuivre avec au moins un tiers de la production mondiale, suivi par les tats-Unis, lIndonsie et le Prou, daprs le British Geological Survey14. Les principaux pays producteurs sont le Chili, avec 4 des 5 plus importantes mines du cuivre du monde, les tats-Unis, le Prou, l'Australie, la Russie, l'Indonsie, le Canada, la Zambie et la Pologne41.Les gisements remarquables pour le cuivre natif sont :

Bolivie Coro-Coro, Province de Pacajes, Dpartement de La Paz42. Canada Mine Normandie, Saint-Joseph-de-Coleraine, Les Appalaches RCM,ChaudireAppalaches, Qubec43 tats-Unis Presqu'le de Keenawa, et Lac Suprieur, Comt de Keweenaw, Michigan44

France, Les Clausis, Saint-Vran, Hautes-Alpes45 Plites Permiennes du Dme de Barrot, Alpes-Maritimes Chessy, Rhne46 Saint-Jean-de-Jeannes, Mont Roc, et le Burc, Tarn47 Pologne Bassin de Lubin (Basse-Silsie)

7-Utilisations Les proprits du cuivre (haute conductibilit lectrique, rsistance la corrosion, recyclabilit) font de ce mtal une ressource naturelle trs utilise. Dans l'lectricit, l'lectronique, les tlcommunications (rseaux cbls, microprocesseurs, batteries), dans la construction (tuyauterie d'eau, couverture), dans l'architecture, les transports (composants lectro-mcaniques, refroidisseurs d'huile, rservoirs, hlices), les machines-outils, des produits d'quipement (plateformes ptrolires) et de consommation (ustensiles de cuisine) mais aussi des pices de monnaie comme l'euro41. La pice de 1 euro (l'Arbre toil dessin par Joaquin Jimenez pour les euros frapps en France) est constitue d'un centre "blanc" en cupronickel (75%Cu 25% Ni) sur me de nickel et d'une couronne "jaune" en maillechort (75%Cu 20%Zn 5%Ni). Les alliages (centre et couronne) sont inverss pour la pice de 2 euros52.

8-Mtallurgie et affinage

Cuivre, mtal pur 99,95 % Le cuivre devient pteux vers 830 C[rf. ncessaire] et fond autour de 1 100 C (voir temprature de fusion : 1 084,45 C). L'affinage industriel du cuivre s'effectue par lectrolyse d'anodes de cuivre brut dans une solution de sulfate de cuivre. Les ions cuivre migrent vers la cathode et les impurets restent dans le bain. Ce procd permet d'obtenir du mtal pur 99,95 % 9-Recyclage Le cuivre se prte particulirement bien au recyclage. Contrairement de nombreuses autres matires premires, il est recyclable l'infini, sans altration ni perte de performances. Le processus de recyclage permet une conomie dnergie jusqu 85% par rapport la production de cuivre primaire53. D'autre part le recyclage met moins de gaz effet de serre. La seule production de cathodes partir de cuivre recycl permet dconomiser prs de 700 000 tonnes de CO2 chaque anne54 . 10-Toxicit et prcautions 10.1-Risques dans les domaines de l'agriculture et l'levage Du fait de ses proprits bactriostatiques et antifongiques, le cuivre est galement utilis comme pesticide pour lagriculture. Conformment la Directive europenne 2092/91, il peut tre utilis en agriculture biologique sous forme dhydroxyde de cuivre, doxychlorure de cuivre, de sulfate de cuivre et doxyde de cuivre. Il est en particulier utilis en viticulture biologique sous forme de Bouillie bordelaise pour lutter contre le mildiou. Efficace, cette technique ancestrale doit cependant tre applique de manire raisonne : un pandage trop intensif peut entraner une accumulation de cuivre dans le sol et - long terme - en dtriorer la qualit. Des effets toxiques ont galement t observ sur des levages de mouton, le mammifre le plus sensible, parmi ceux dont les ractions au cuivre ont t tudies (15 mg de Cu par kg d'aliment est le seuil ltal70). 10.2-Risques pour l'homme Pour lhomme, le cuivre ingr trs haute dose, en particulier sous ses formes oxydes (vertde-gris, oxyde cuivreux) peut se rvler nocif. Des cas dexposition prolonge au cuivre ayant

entran des dsordres sur la sant ont t observs. Pour en savoir plus, consulter la Fiche de donnes toxicologiques et environnementales des substances chimiques de lINERIS73 consacre au cuivre et ses drivs. Si le cuivre est un oligolment indispensable la spermatogense (un taux anormalement bas de cuivre dans le plasma sminal est associ l'oligospermie et l'azoospermie74), il peut, comme d'autres mtaux, avoir un effet inhibiteur sur la motilit des spermatozoides. C'est ce que rvle une tude mene dans les annes 70 sur les mtaux suivants: cuivre, laiton, nickel, palladium, platine, argent, or, zinc et cadmium)75. D'autres travaux in vitro sur des rats ont montr dans les annes 80 que linhalation prolonge de chlorure de cuivre pouvait entraner une immobilisation non rversible du sperme76,77,78,79. Les auteurs du Dpartement d'tudes vtrinaires de l'universit de Sydney remarquent que cet effet pourrait expliquer l'efficacit contraceptive des strilets en cuivre. Cependant, l'effet mcanique du strilet a galement une grande importance dans le processus contraceptif en milieu utrin humain78
,80

. Le Cuivre a

des effets inflammatoires connus81, qui pourraient aussi expliquer in vivo l'efficacit des strilets de cuivre, via une phagocytose active par les leucocytes de la cavit utrine81.

11-Applications :

Assortiment de raccords en cuivre

Toiture en cuivre du Minneapolis City Hall, recouverte de patine Environ 98 % du cuivre est utilis sous forme mtallique, profitant de ses proprits physiques spcifiques - mallabilit et ductilit, bonne conductivit thermique et lectrique et du fait quil est rsistant la corrosion. Le cuivre savre souvent trop mou pour certaines applications, aussi est-il intgr de nombreux alliages. On compte parmi ceux-ci le laiton, alliage de cuivre et de zinc ou le bronze, alliage de cuivre et d'tain. On peut usiner le cuivre, bien quil soit souvent ncessaire de faire appel un alliage pour les pices de forme complexe, comme les pices filetes, afin de conserver des caractristiques dusinabilit satisfaisantes. Sa bonne conductivit thermique permet de lutiliser pour les radiateurs et les changeurs de chaleur. 11.1-Applications mcaniques et lectriques On retrouve du cuivre dans un grand nombre dapplications contemporaines et dans de nombreuses industries diffrentes : tlcommunications, btiment, transports, nergie et nergies renouvelables.Du fait de sa grande conductivit, le cuivre est largement utilis dans les applications lectriques, lectroniques et thermiques. Il est le meilleur conducteur lectrique parmi lensemble des mtaux non prcieux. titre dexemple, la conductivit lectrique du cuivre (59,6106 Sm-1) est suprieure de 58 % celle de laluminium (37,7106 Sm-1). Les quipements lectriques et lectroniques contiennent jusqu' 20 % de leur poids en cuivre. Du fait de sa grande densit (8,94 g/cm3) il ne peut cependant pas tre utilis dans les lignes haute tension ariennes o laluminium simpose en raison de sa lgret. Ses proprits lectriques sont largement exploites, et son utilisation en tant que conducteur, dans les lectroaimants, les relais, les barres de distribution et les commutateurs. Les circuits intgrs ainsi que les cartes circuits imprims utilisent de plus en plus le cuivre au lieu de laluminium du fait de sa conductivit lectrique plus leve. Il est galement

utilis comme matriau pour la fabrication des radiateurs pour ordinateurs, du fait de sa meilleure conductivit thermique que celle de laluminium. Les tubes vide, les tubes rayons cathodiques et les magntrons prsents dans les fours micro-onde font appel au cuivre, comme les guides dondes pour lmission de micro-ondes. 12-Usages divers

En tant que composant des glaures pour cramique et pour colorer le verre. Instruments de musique, en particulier les cuivres et les timbales. Produit dextinction Classe D utilis sous forme de poudre pour teindre les feux de lithium par touffement du mtal en combustion et en jouant le rle de dissipateur thermique.

Fibres textiles, pour raliser des tissus de protection antimicrobiens84. Armement :

1. Les munitions pour armes de poing sont constitues couramment dune chemise en cuivre entourant le cur de la balle. 2. Le cuivre, sous forme de laiton, est galement souvent utilis pour raliser des botiers. 3. Le cuivre est galement utilis comme matriau pour les douilles dobus charge creuse destines percer les blindages, ainsi que dans les explosifs utiliss en dmolition (lame).

Le cuivre sert frquemment en galvanoplastie, en gnral comme substrat pour le dpt dautres mtaux, comme le nickel.

Bibliographie

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Hilgers, K.; Stoll, T.; Skakun, Y.; Coenen, H. H.; Qaim, S. M.; Cross-section measurements of the nuclear reactions
68 nat

Zn(d,x)64Cu,

66

Zn(d,alpha)64Cu and

Zn(p,alpha)64Cu for production of 64Cu and technical developments for small-scale

production of 67Cu via the 70Zn(p,alpha)67Cu process. Appl. Radiat. Isot., 2003, NovDec; 59(5-6):343-51 Notes et rfrences 1. a, b, c et d (en) David R. Lide, CRC Handbook of Chemistry and Physics, CRC Press Inc, 2009, 90e d., Reli, 2804 p. (ISBN 978-1-420-09084-0) 2. (en) Beatriz Cordero, Vernica Gmez, Ana E. Platero-Prats, Marc Revs, Jorge Echeverra, Eduard Cremades, Flavia Barragn et Santiago Alvarez, Covalent radii revisited , dans Dalton Transactions, 2008, p. 2832 - 2838 [lien DOI [archive]] 3. Procs-verbaux du Comit international des poids et mesures, 78e session, 1989, pp. T1-T21 [archive] (et pp. T23-T42, version anglaise). 4. a, b et c (en) Copper sur NIST/WebBook, consult le 28 juin 2010 5. (en) Thomas R. Dulski, A manual for the chemical analysis of metals, vol. 25, ASTM International, 1996, 251 p. (ISBN 0803120664) [lire en ligne [archive] (page consulte le 4 aot 2010)], p. 75 6. (en) Metals handbook, vol. 10 : Materials characterization, ASM International, 1986, 1310 p. (ISBN 0-87170-007-7), p. 346 7. Cuivre [archive] dans la base de donnes de produits chimiques Reptox de la CSST (organisme qubcois responsable de la scurit et de la sant au travail), consult le 25 avril 2009 8. (en) USGS Minerals 2011 [archive] Copper. 9. Underwood E.J., Suttle N.F., 1999. Copper. In : The mineral nutrition of livestock. Ed. 3, CABI Publishing, Wallingford, Royaume-Uni, 283-342.