_ a CHARBONS osition chimique des différents types de charbons, a C% Ue 0% Ne 0 ae tourbe 0 6 32,5 1,5 20830 0,9 lignite ‘TOATS: 6 20825 I 8al5 1,2 ouille A gaz 84 5,9i5,5 9410 «1,5 8,5: 1,3 A coke’ 87 4,845,1 6,547 1,2 24 2,5. 1,3 thracite «96 1,5. ,-0;5- —-0,5—4y4 Ils se forment par décomposition des matiéres organiques(fermentation diastasique) Ainsi,la cellulose et la-lignine se transforment en gelée huumique ,puis en tourbe,avec dégagement de dioxyde do. carbone. La houillification n'a lieu que sous de hautes pressions et * *s tem pératures élevées. Constitutions Les charbons se composent de noyaux aromatiques condensés, Lioxygene joue un réle structural important. Les tourbes,riches en oxygéne,sont solubles dans 1a"soude"s1"oxygéne sty trouve sous forme de groupements acides et phénoliques. Les lignites sont partiellement attaquées par la"soude"fonduetle nom bre de groupements oxygénés y est moins important. Les houilles sont ‘inattaquables#1'oxyzéne relie les noyaux condensés, L'azote appartient a des hétérocycless Les houilles sont constituées de macromolécules(micelles,gel collotdal) dispersées dans une pate d'inhibition. On peut les disjoindre par chauffage modéré(fusion passagdre de la m= tidre inhibante}et évacuation sous vide,ou par dissolution dans le chloroform et le sulfure de carbonesles bitumes se séparent de 1'humi~ sinsoluble et infusible, ‘olyses Elle commence vers 350°(1e seuil thermique est d'autant moins éle qu'il y a davantage d'oxygénetil est de 200° pour le tourbe, st 400° pour L'anthracite)et finit vere 1000%. On-obtient: du gaz d'éclairage,commstible, et des ends Setensenbal]ep (goudrons) »provenant de la décomposition de la matidre inhibante(bitu- mes) puis un résidu solide de coke(squelette carboné de 1'humine) , La composition de ces produits varie suivant Ja nature du charbon et le mode opératoirestt i cal ee En chauffant & 800 une tonne de houille & forte teneur en mtidres volatiles(30 & 40%)(charbons grasya"longue flamme") on obtients 300 3 de gaz contenant 50455% d'hydrogine,28330% de méthaney5aT% de protoxyde de carbone,4a6fd'azote(chaleur de combustion:5600kcal/n8) « “50kg de goudronj~650kg de coke,dont 1/3 est transform en" gaz de gazo= géne"pour le chauffage des fourse fa comues verticales. La distillation 's'effeetue dans des ‘cornues horizontales ou dans un four En chauffant une tonne de houilles grasses 4 courte flanme(20A25% de matiéres volatilesthouille & coke) ,on obtients ~~ 350 3 de gaz,dont la moitié sert an chauffage du fours / ~00 kg de-goudronj~T20kg de coke métallungiquejdurs Sp Les gaz passent dans ‘une sérié d'épirateurstépurateur & barillet, qui” retient les goudrons et les eaux ammoniacaless~condenseur a chocs, qui retient le reste des goudronss-laveur 4 luile d'anthracéne,qui retient le naphtalénej-laveur & eau,qui retient 1'amuoniacs-laveur alcalin, qui retient le dioxyde de carbone,l'acide cyanhydrique,le sulfure d'hydrogé=- nej~caisson d'oxyde ferriquesle gaz subit enfin une opération de dében~ zolage,pour récupérer le enzine 255/10) Des différents épurateurs,on retire 7a8kg de carbures benzdniques,70kg de sulfite dammonium,et de ferrocyanure de potassiunypar tonne de houilles En distillant les goudrons,on obtientt-i 170°,1% dimiles 1ég8res(ben- zols) j=4% d'huiles phénoliques entre I70® et. 210°;-8% d"huiles de naph- taléne eritre 210¢ et 235° 5-8% d'lmiles de débenzolage(235%4 Qgqe) j-15 a 22% d"huiles & anthracéne(200°4 380°) I] reste un résidu (50 & B0s)de brai(boulets) qui fournit wn coke trés purypar carbonisation(électrodes), En traitant 1a premidre fraction par 1acide sulfurique dilué, qui ‘retient la pyridine,on isole les carbures(benzéne,toluéne,xylénes) « En traitant le seconde par la"soude"puis le dioxyde de carbone,on isole le phénol et les crésols.I1 reste un résidu insoluble de carbures octo~ carbonés et de coumarone.s On purifie le naphtaléne de la troisiéme fraction par action de l'acide sulfurique dilué,puis de la"soude"s fr * La quatriéme fraction fournit"l'huile de créosote".La cinquiéme la "pate dtanthracdne" (anthracéne,phénanthrone,acénaphtene,carbazole) + 4 En distillant une tonne de houille @ 500*,on obtients+-120 m3 de gaz contenant du méthane,de 1hydrogéne,des alednes,trds peu de carbures aromatiques}-75 kg de goudron,dont la distillation fournit 3% d'huiles Légdres,35~ de crésols et xylols,I5 i 20% de braiydes dérivés méthylés de carbures polycycliques(huiles ourdes) 100 kg de coke spongieux contenant 10% de matiéres volatiles et brulant sans fumée dés 450° (semi=coke ou coalite).CARBURES, ae JES _SATURES CH te ~ LPropriétés générales. Les cing premiers termes sont cazeux.Les onze termes suivants sont des Liquides & odeur faible caractéristique.A partir de 1'hexadécane,ce sont des solides peu volatils et inodoress _ -Leur densité est inférieure A celle de l'eausLeur température d'ébulli« tion augmente d'environ 30° par addition d'un chafnon,surtout dans les premiers termes.Les isomres A chafne ramifice ont une température ‘’bullition plus basse que les carbures Linéaires(normaux) . 8 aleanes sont insolubles dans l"eau,mais-solubles dans de nombreux solvants organiques(en particulier,beaucoup d'entre enx sont miscibles a 1"éther), : Le nombre des isomres augmente tris rapidement avec le noubre d'ato~ mes de carbone de 1a molécule(2 butanes,3 pentanes,.. 366319 eicosanes ou diacontanes ou biedécanes. Préparation, I)Méthode de Berthellot ron chauffe en tube scellé un corps organique avec de 1"iodure d'hydrogénton obtient. le carbure d'hydrogene corres pondant aw corps employé.(avec le glyeérol,on obtient le propane). 2)liydrogénation des carbures non saturés en phase gazeuse(en présence de platine divisé ou-de niskel réduit) ou en phase liquide (en présen- ce de nickel de Raney). 8) Réduction des aldéhydes,des cétones ou des dérivés halogénés, 4)ilydrolyse des organozinciques symétriques ou des organomagnésiens nixtes. ~~) Réaction de Wurtz:condensation des dérivés halogénés avec le sodium: Rel + WMI + Qa = Wal + RR, 6)Méthodes de préparation par dégradationsélectrolysc(avec: I*acide acétique,on obtient 1*éthane) j-hydrolyse des carbures(avec le carbure @aluminiumjon obtient le méthane) « 7) "cracking" :chauffage en vase ‘clos des carbures & longues chaines } 9 a se forme en m&me temps des carbures not saturés). iL Propriétés chimique: Tis sont peu réactifs,suttout: d fcoid("paraffines")-« Ils brulent a 1'air(formtion de dioxyde de carbone et de vapeur d'eau) Les premiers termesygazeux,forment avec lair des mélanges détounants, Liaction des halogénes varie suivant 1'élément considérétle fluor dé truit-lo moléeule alors que ‘L'iode n'agit passLe chlore ct le brome donnent des. dérives de substitution(1"halogéne se fixe sur le carbone le moins lydrogéné(on obtient ainsi des dérivés de substitution en un méme endroit) L'oleum agitjau voisinage de la température d'ébullition,en donnant uun dérivé sulfoné R-SO,I le enema ithe eee reenter